JPS61159636A - 写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は白色不透明ポリエステル支持体を用いた反射写
真感光材料に関する。特に、このような写真感光材料に
良好なる帯電防止性・筆記性・印字性を付与する技術に
関する。

〔従来の技術及び問題点〕

従来写真用印画紙支持体にはバライタ紙やポリオレフィ
ン被覆紙が使用されてきたが、例えば特開昭５２−５４
４２８号公報記載の如き白色不透明ポリエステルフィル
ムを用いた場合には、従来の印画紙に比べ、平滑で強靭
なよシ好ましい印画紙が得られる。

しかしこのポリエステルフィルムには、帯電しやすいと
いう問題がある。即ちポリエステル支持体社電気絶縁性
であるため、静電気が蓄積されやすく、取扱う際に接触
・摩擦・剥離が繰返されると帯電量が増大する。そして
この帯電によって多くの障害が引き起こされることがあ
る。たとえば塵埃など異物の吸着による品質の低下や、
シートにして重ねた時に端部が不揃いになるなどのトラ
ブルが生ずる。ま丸帯電量がある限界量に達した場合に
は放電が起こり、人体に対しいわゆる電撃を与えたりす
る。写真感光材料が現像処理前であれば、いわゆるスタ
チックマークと呼ばれるカブリを生じさせて画像を乱し
、品質に重大な影響を及ぼすことになる。

一方、写真印画紙には種々の目的から、裏面に何らかの
筆記をしておきたい場合がある。このためたとえば鉛筆
、ボールペン、万年練、油性インキ、水性インキ、その
他適宜の筆記具によ）、裏面に筆記できること（本明細
書中、これを「筆記性」と呼ぶ）が望まれる。よって印
画紙には、かかる筆記性が良好であることが要求される
。

更に現像処理前、裏面にインキによりてマークがつけら
れ、それが現像処理後も消えずに残りていなければなら
ない場合が多々ある。本明細書中このことを印字性と呼
ぶが、印画紙にはかかる印字性が良好であることも要求
される。

上述の如く、ポリエステルフィルムは帯電しやすく、そ
のままでは前記した如き筆記性・印字性も有していない
という問題を残している。

ポリエステルフィルムの帯電防止方法としては特公昭４
９−２３８２８号公報記載の如く、支持体上に帯電ｄ止
剤を含有する溶液で処理するもの等が知ら瓦ている。し
かしながらこれらのものは現像処理を行うと導電性が失
なわれ、帯電防止効果が著るしく劣化してしまうという
問題がある＠またこの技術によっては筆記性をもたせる
ことはできず、印字性についても、現像処理によってマ
ークかにじんだシ消失してしまったシして、良好とは言
えない。

一方、筆記性については、ポリオレフィン被覆印画紙に
ついて、特開昭５９−１１４５３６号公報記載の如く、
結晶性シリカを含有する層を設けることによシ線記性を
付与する技術が知られている。しかしこの従来技術には
帯電防止効果はほとんどない。また印字性についても不
十分である。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、現像処理後においても十分な帯電防止
性を有し、しかも良好なる筆記性・印字性を示す新規な
裏面層をもりた高品質な反射写真感光材料を提供するこ
とに６る。

〔発明の構成〕

上記目的を達成するため、本発明の写真感光材料は、白
色不透明ポリエステル支持体の片面に感光性ハロゲン化
銀乳剤層を有し、該支持体のそれと反対側の面に、平均
粒径が０．３μ〜８μの二酸化ケイ素及び含７．素界面
活性剤を含有する親水性コロイド層を有し、該親水性コ
ロイド層は、二酸化ケイ素二親水性コ目イド＝１＝２〜
１８１０（重量比）で、かつ 二酸化ケイ素の付着量がＺｏｏ〜６００　ｍＷ／ｌｒｉ
であり、更に 含７．素界面活性剤が乾燥後において親水性コロイド層
Ｏ１〜８重量Ｘ含有されるものである構成とする。

上記の如く白色不透明ポリエステル支持体上に特定粒径
の二酸化ケイ素及び含フッ素界面活性剤を特定量含有す
る親水性コロイド層を設ける構成をとることによって、
良好なる帯電防止性・筆記性・印字性を持たせることが
出来るものである。

かつ、これによって写真性能に悪い影響を与えることは
ない。

上記親水性コロイド層の二酸化ケイ素の平均粒径が０．
３μ未満であると筆記性が劣るようになシ、８μを超え
る場合には層が不均一なざらつきを有するようになると
共に、印画紙の現偉処理中或いは処理後において該二酸
化ケイ素が層中力１ら離脱しやすくなる。

又、二酸化ケイ素が親水性コロイドに対して１’：１０
より少ない場合には筆記性が劣るようになｊ）、１：２
よシ多い場合には層の被膜としての強度が弱くなって、
特に親筆による筆記時に二酸化ケイ素の剥離が起こシ易
くなる。

更に、二酸化ケイ素の付着量が１６　ｏ　ｍＷ　／ｌｒ
？未満の場合には筆記性が劣るようになると共に印字性
も劣化し、一方６００　ｍＷ／ｌＩ？を超える場合には
層を必要以上に厚くすることにな〕コストアップにつな
がってしまう。帯電防止性を持たせるためには含フッ素
界面活性剤を用いることが非常に有効でラシ、これを上
記二酸化ケイ素と併用し、かつ本発明の使用量範囲にお
いて用いた時には、驚くべきことに現像処理した後も帯
電防止性能の劣化は非常にわずかであった。

本発明において使用できる含フッ素界面活性剤としては
、例えば特開昭５５−７７６２号、同５６−１１４９４
５号、同４９−１０７２２号、同４９−４６７３３号、
同５０−１６５２５号、同５１−３２３２２号、同５１
−１０６４１９号の各公報及び特公昭５６−４４４１１
号公報記載の化合物があげられる。

含７．素界面活性剤は、本発明による親水性コロイド層
中において乾燥後で１〜８重量％となる量を添加する。

添加量がこの範囲よシ少ない場合には十分な帯電防止効
果が得られず、又この範囲を超える場合には、この含７
．素界面活性剤が過剰に表面に滲み出てきて、印字性が
劣化すると共に１該感光材料を重ねた場合に感光層側へ
の転写が起こシ、写真性能へ影響を及ぼすようになる。

含フッ素界面活性剤の代表的化合物例としては以下の１
うなものがある。

（１）　　Ｏ＊Ｆ＊γ０（ＣＨＩＣＨｌｏ）！。ＯＨ。

（２）　　　　　　ＯＨ，０ＯＯＯＨ，０Ｈ（０，Ｈ，
）Ｏ，Ｈ。

Ｎ　ａ　０２　Ｓ　−ＯＨＣＨＩ　Ｃ００ＯＨｘ　（Ｏ
Ｆｔ）４　ＨＯＨＯＨｔＨ。

（３）　Ｎａ０１８　０　０ＨＯＨ！ＯＯＨ雪Ｃ０Ｆｘ
　）４　ＨＯＨＯＨｔ００Ｈ冨（ＯＨ意）４Ｈ （４）Ｎａ０１　　Ｓ　　−０ＨＯＯＯＯＨＩ　　（Ｏ
Ｆｔ）ａ　ＨＯＨＯＨｔ００Ｈ冨（ＯＦｚ）４Ｈ （５）　Ｈ（００Ｈ＊　ＯＨ意）ｎ　０ＨＯＯＯＣＨｚ
　（ＯＦｚ　）４　Ｈ（６）　Ｎａ０１８　＋　ＯＨｔ
　）ｌ＠　Ｃｏ　ＣＯＦ雪）！　０Ｆ３（７）　ｏ、　
Ｆ’ｔｓ　０ＯＯＮＨ４（８）　ＦＩ　Ｏ−（ＯＦｔ）
鵞−０００Ｈ（９）　Ｈ−（ＯＦｔ）＠　　０ＯＯＨα
（１・Ｈ−（ＯＦｘ）ｔｏ−０００Ｈα珍Ｆ、０−（Ｏ
Ｆｚ）ｔ−８０，Ｋ ＯＪ　ＨＣ０Ｆｘ　）＠−ＯＨｔ−０８０ｓ　Ｎａ（２
）Ｈ−（ＯＦｔ　）ｍ　−ＯＨｔ−０８０，Ｎａ↑ Ｈ（ＯＦり＠−ＯＨｔ−０−Ｐ　−ＣＨｌ ＯＨ ＯＨ ＯＨ 冒 ＯＨ （２１）　　Ｈ−（ＯＨ諺）・−０８１−ＯＣＨ２−（
３Ｈ！　−ＣＨｌ　−８０１Ｎａ（２２）　　Ｈ（ＯＦ
ｓ　）＠　−ＯＨｓ　−０−０８１−ＯＨＭ　−ＯＨＭ
−８０１Ｎａ（２３）　　Ｈ−−（ＯＦＦ　）１　＠　
−ＯＨＭ−０−ＯＨｔ−ＯＨＭ　−０Ｈ２−８０，Ｎａ
（２４）　　Ｆｓ　Ｏ（ＯＦｔ）ａ　−０Ｈｔ　−０−
ＯＨｔ−ＯＨｔ−ＯＨｔ−８０ｓ　ＮｍＦ鵞　Ｆ雪 ０鵞Ｈｓ （２６）　　Ｆｓ　Ｏ−００ＣＨｌ　−ＯＨＭ　−０Ｈ
Ｉ　−８０２ＮｍＯ意Ｈｓ （２７）　　Ｈ（ＯＦｔ　）１　＠　−０００−ＯＨＭ
　−ＣＨｌ　−ＯＨＭ　−８０１Ｎｍ（２８１Ｈ−（Ｏ
Ｆｍ　）ｓ　−０Ｈｓ　−０００−ＯＨｔ−ＣＨＩ−８
０Ｂ　Ｎｍ（３５）　　Ｃ１ｓ　Ｈａｓ　−ＯＨ−００
（）−一〇Ｈ＊　−ｏｒ。

８０、　Ｎ。

０Ｂ　Ｎｍ （３９）　　Ｆｌ　Ｏ−Ｃ０Ｆｍ　）ｘ　−ＣＯＯ（−
ＯＨＭ　ＣＨＩ０）？　−０Ｈｓ（４０）　　Ｆｓ　Ｏ
−（ＯＦｍ　）ｙ　−８０２−Ｎ　（−ＯＨｇ　ＯＨＨ
０）４　ＨＣ雪Ｈ＠ （４１）　　　Ｆｌ　０−　（ＯＦｇ　　）！　　−０
Ｈｔ　　Ｏ（−ＯＨｔ　ＯＨＨ０１＠　　Ｈふ−。

（４３）　　Ｈ−（ＯＰｍ　）ａ　−０ＯＮＨ−ＣＨＩ
　−ｃＨｎ　−ｏ−ｓｏｓ　Ｎａ（４５）　　Ｆｓ　Ｏ
−（ＯＦｍ　）？　−８０＊　−Ｎ　−ＣＨＩ　０ＯＯ
Ｈ０３Ｈ＠ （４６）　　Ｆｍ　Ｏ−（ＯＦｇ　）ｔ　−Ｂｏｚ　−
Ｎ　−０ＨＨ−ＯＨＭ　−０−８０１ＨＯ，Ｈ。

本発明において用いる親水性コロイドとしてはゼラチン
が最適に用いうるが、他の親水性コロイド材料又はそれ
らの混合物も用いうる。具体的な例としてハ膠、カゼイ
ン、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルヒドロ
キシエチルセルロース、アラビアゴム、アルギン酸ソー
ダ等の天然又は変性天然親水性コロイド及び、ポリビニ
ルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアク
リル酸、ポリスチレンスルホン酸、ポリエチレンオキサ
イド、ポリビニルアミン等の合成親水性コロイドがあげ
られる。更に、これら天然の又は変性天然の及び合成の
親水性コロイドの誘導体も使用可能である。

これら親水性コロイドには、各種の硬膜剤を重加するこ
とが好ましい。これら硬膜剤には、例えば、　　Ｔ、Ｈ
，Ｊａｍｅｓ　　ｅ　　＠　Ｔｈ＠　Ｔｈｅｏｒｙ　　
ｏｆ　　ｔｈｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅ
ｓｓ”Ｆｏｕｒｔｈ　ＦｉｄｉｔｉｏｎＰ、７７〜８７
に記載の如く、アルデヒド化合物、Ｎ−メチロール化合
場、ケトン類、カルボン酸及びカルパミ／酸誘導体、ス
ルホン酸エステル及ヒスルホニルハライド類、活性ハロ
ゲン化合物、３−トリアジ／化合物、エポキシ化合物、
アジリジノ化合物、活性オレフィン化合物、インシアネ
ート化合物、カルボジイミド及びインキサシリン化金物
、無機化合物などがある。

本発明の親水性コロイド層は、例えば水性塗液として、
ロール塗布、コーター塗布等の一般の塗布法に工って支
持体上に直続又は間接的に塗布・乾燥することに１って
得られる。

本発明の親水性コロイド層と白色不透明ポリエステル支
持体との間に強い接着力を持たせるには特公昭５５−１
５２６７号公報記載の如く、ポリエステルフィルムの溶
剤あるいは膨潤剤と共に上記水性塗液′ｔ−塗布・乾燥
すればよい。或いは特開昭４９−１１１１８号、同５１
−１１４１２０号、同５５−６５９４９号各公報記載の
ジオレフィン共重合体、同５１−２７９１８号、同５２
−１０４９１３号各公報記載のグリシジルアクリレート
（或いはグリシジルメタアクリレート）共重合体等の水
分散ポリマーを塗設してなる下引層の上へ本発明による
層ｔ−塗設しても↓いつこの場合、ポリエステルフィル
ムの溶剤あるいは膨潤剤を使用することなく、感光性乳
剤層或いはバッキング層とに強い接着力を持たせること
が可能である。また、ポリエステルフィルム成形過程の
延伸前に米国特許第２．６２７．０８８号等に記載され
ている塩化ビニリデン共重合体の下引層を設けても良い
。

該下引の第二層としてゼラチン層或いは前記特公昭４９
−２３８２８号公報記載の如き帯電防止層を設けても良
い。

本発明の反射写真感光材料に適用する感光性ハロゲン化
銀乳剤は白黒写真用及びカラー写真用のいずれでも良く
、又、写真溝成層においても、感光性写真乳剤層、中間
層、保護層、フィルタ一層、バックコート層等の層数、
層順序に％に制限はなく適用できる。

本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤層としては、通常のハ
ロゲン化銀乳剤層を用いることができ、７友とえば、塩
化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀乳剤等
を好ましく用いることができる。

まｔ、この層の中にはカラー像ヲ作るためのカプラーを
含ませることも可能である。また結合剤としてはゼラチ
ン以外の親水性高分子物質、たとえばポリビニルアルコ
ール、ポリビニルピロリドン等を含ませることも可能で
ある。更に、上記ハロゲン化銀乳剤層は、シアニン色素
、メロシアニン色素等に工り感光波長域を増感嘔せるこ
ともでき、また、その他種々の写真用添加剤、例えば、
カプリ防止剤、金、イオウ等を用い九化学増感剤、硬膜
剤、帯電防止剤等を好ましく加えることができる。従っ
て、本発明による写真材料の現像処理も白黒用現像処理
であっても、カプラーを含有するか、或いは含有しない
カラー用現像処理であっても、本発明は有効である。

本発明における白色不透明ポリエステル支持体とは、従
来のバライタ紙やポリオレフィン被覆紙と同じような白
さ及び不透明性を有するポリエステル樹脂を主成分とす
る支持体である。これは二軸延□伸されたフィルムとし
て用いることができる。

白色不透明ポリエステル支持体としては、前記特開昭５
２−５４４２８号公報記載のもの並びに酸化チタン等の
白色顔料を含有する不透明フィルムが用いうる。そのほ
か白色顔料として、酸化ジルコニウム１．酸化亜鉛、礎
頃知ｒ麿ン、ま念は炭酸カルシウム等を含有できる。但
しこれらに限定されるものではない。

〔発明の実施例〕

以下本発明の実施例について述べる。なお当然のことで
はあるが、本発明は以下の実施例ＫＬ９限定されるもの
ではない。

実施例１ 本実施例では、白色不透明ポリエステル支持体として、
二酸化チタンを含有する二軸延伸ポリエチレンテレフタ
レートのフィルムを使用し友。この支持体の片面がわに
形成される感光性ハロゲン化銀乳剤として、ゼラチンを
バインダとし、カプラー及び塩臭化銀をこれに分散させ
た乳剤を使用した。このハロゲン化銀乳剤エリ成る層と
反側の側に形成される親水コロイド層は、下塗り層を設
けた上記白色不透明ポリエステル支持体上に次の組成か
らなる塗布液を、二酸化ケイ素の付着量が４００ｗｇ／
−となる工うＫｌｔ布し、乾燥することによって得た。

含フッ素界面活性剤としては、前記例示化合物（７）ｔ
−用い九。

この層の二酸化ケイ素：親水コロイドはに６、乾燥後の
含フッ素界面活性剤の含有量は２．６重量係である。

このものについて、現像処理前後での帯電防止性、筆記
性、印字性を評価したう 帯電防止性については、ゴムに対して擦し友時の摩擦帯
電に工９、又筆記性については鉛筆（ＨＢ）と水性イン
キ及び油性インキを用いて筆記し、書かれ次文字を目視
によって判定し、印字性については現儂処理前にタイプ
ライタ−を用いて印字し現像処理後での様子を目視にエ
リ判定した。

目視判定ではいずれも○は良好、Ｘは不良を示す。

結果を表−１に示す。

表−１ 本実施例のものは、いずれも良好な結果を示ばいる。

実施例２ 二酸化ケイ素の平均粒径の異なるものを用い、含フッ素
界面活性剤として例示化合物５を用いた以外は実施例１
の通りに行っ九。

表−２工９、二酸化ケイ素の平均粒径赤本発明の範囲に
あるものはいずれも良好であるが、これを外れると帯電
防止性が不十分だっ几り、又は筆記性が悪いことがわか
る。

実施例３ 実施例１の二酸化ケイ素を用い、塗布液１！当たりの二
酸化ケイ素とゼラチンとの重量の和１に３５Ｉとしなが
ら、二酸化ケイ素とゼラチンとの割合を変化させて、結
果をみた。なお、この場合試料６〜９には、含フッ素界
面活性剤として、例示化合物３を用い友。上記以外につ
いては、実施例１０通りに行っ九。

表−３から、二酸化ケイ素と保護コロイドとの重量比が
、本発明の範囲ぎりぎりの場合であっても、帯電防止性
は良好であジ、筆記性、印字性も良好であることがわか
る。

実施例４ 実施例１の処方について、水の量を増減することで塗布
液濃度を変化させ、二酸化ケイ素の付着量を変えると共
に、含７．素界面活性剤として例示化合物ｌｔ−用いｔ
ｏそれ以外は実施例１の通りに行っ几。

結果を表−４に示す。

表−４の如く、本発明の範囲のものは良好な結果が得ら
れている。

実施例５ 含フッ素界面活性剤として例示化合物４を用いてその量
変化を行い、それ以外は実施例１の通りに行った。

結果を表−５に示すつ ここでも、本発明の範囲で、良好な結果が得られている
。

実施例６ 含フッ素界面活性剤として例示化合物２及び６を用いた
場合、並びに比較として、通常のフッ素を有しない界面
活性剤（比較化合物）を用いた場合、又、二酸化ケイ素
の代りに平均粒径３μのポリメチルメタクリレート微粒
子を用いた場合について、実施例１に従って試験を行っ
九。

結果を表−６に示す。

ここでも、本発明のものが良好な結果を示している。

〔発明の効果〕

上述の如く、本発明の写真感光材料は、現像処理後にお
いても十分な帯電防止性を有し、しかも良好なる筆記性
、印字性を示すという効果を有する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 白色不透明ポリエステル支持体の片面に感光性ハロゲン
   化銀乳剤層を有し、該支持体のそれと反対側の面に、平
   均粒径が０．３μ〜８μの二酸化ケイ素及び含フッ素界
   面活性剤を含有する親水性コロイド層を有し、該親水性
   コロイド層は、 二酸化ケイ素：親水性コロイド＝１：２〜 １：１０（重量比） で、かつ 二酸化ケイ素の付着量が１００〜６００ｍｇ／ｍ＾２で
   あり、更に 含フッ素界面活性剤が乾燥後において親水性コロイド層
   の１〜８重量％含有されるものであることを特徴とする
   反射写真感光材料。