JPS611675A - 発色団置換ビニル‐ハロメチル‐ｓ‐トリアジン類の製造法 - Google Patents
発色団置換ビニル‐ハロメチル‐ｓ‐トリアジン類の製造法Info
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- JPS611675A JPS611675A JP60121363A JP12136385A JPS611675A JP S611675 A JPS611675 A JP S611675A JP 60121363 A JP60121363 A JP 60121363A JP 12136385 A JP12136385 A JP 12136385A JP S611675 A JPS611675 A JP S611675A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D251/14—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom
- C07D251/22—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom to two ring carbon atoms
-
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は発色団置換ビニル−ハロメチル−Ｓ−トリアジ
ン類、特に２−（Ｐ−メトキシメチリノリ−４６−ビス
（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン（以下、トリア
ジンＤと称する場合もある）の製造の改良法に関する。
ン類、特に２−（Ｐ−メトキシメチリノリ−４６−ビス
（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン（以下、トリア
ジンＤと称する場合もある）の製造の改良法に関する。
Ｕ、Ｓ、特許第３９８７０３７号および第３９５４４７
５号において１式： 〔ｑは臭素または塩素、Ｐは−ｃＱ３．−Ｎｌ−１２、
ＮＨＫ、Ｎ Ｒ２または一０Ｒ（Ｒはフェニルまたは低
級アルキル、好ましくは炭素数６以下のアルキル）、ｎ
は１〜３の整数、およびＷは置換されていてもよい芳香
族基または複素環基である〕の発色団置換ビニル−ハロ
メチル−５−トリアジン類を製造する二工程法が開示さ
れている。
５号において１式： 〔ｑは臭素または塩素、Ｐは−ｃＱ３．−Ｎｌ−１２、
ＮＨＫ、Ｎ Ｒ２または一０Ｒ（Ｒはフェニルまたは低
級アルキル、好ましくは炭素数６以下のアルキル）、ｎ
は１〜３の整数、およびＷは置換されていてもよい芳香
族基または複素環基である〕の発色団置換ビニル−ハロ
メチル−５−トリアジン類を製造する二工程法が開示さ
れている。
特に好ましいＳ−）リアジン類の１つは２−（Ｐ−メト
キシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−
ｓ−トリアジンであるが、その他の有用な化合物として
。
キシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−
ｓ−トリアジンであるが、その他の有用な化合物として
。
２−スチリル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−３
＝トリアジン、 ２−（４−クロロスチリル）−４，６−ビス（トリクロ
ロメチル）−Ｓ−トリアジン。
＝トリアジン、 ２−（４−クロロスチリル）−４，６−ビス（トリクロ
ロメチル）−Ｓ−トリアジン。
２− （３，４−ジメトキシスチリル）−４，６−ビス
（トリクロロメチル）−５−トリアジン、２− （２，
４−ジメトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロ
メチルクー５−トリアジン。
（トリクロロメチル）−５−トリアジン、２− （２，
４−ジメトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロ
メチルクー５−トリアジン。
２−４（４−ジメチルアミノ）スチリル〕−４゜６−ビ
ス（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジン２−（４−ペ
ントキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル
）−５−トリアジン、および２−（４−メトキシスチリ
ル）−４−アミノ−６−トリクロロメチル−Ｓ−トリア
ジンが挙げられる。
ス（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジン２−（４−ペ
ントキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル
）−５−トリアジン、および２−（４−メトキシスチリ
ル）−４−アミノ−６−トリクロロメチル−Ｓ−トリア
ジンが挙げられる。
一般に、公知の製造例では先ず２．４−ビス（トリクロ
ロメチル）−６−メチル−Ｓ−トリアジンの調製が必要
とされる。反応操作の生成物から、この中間体化合物を
分離し、次いでこれをＰ−アニスアルデヒドと縮合する
。更に詳しくは、初期工程において、ワカバヤシら著「
日本化学会誌（Ｂｕｌｌｅｔｉｎ ｏｆ ｔｈｅ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ ５ｏｃｉｅｔｙ ｏｆＪａｐ
ａｎ）ｊ （４２，２９２４〜２９３０頁、１９６９
年）の技法に従い有機ニトリル類およびハロアセトニｌ
−ＩＪル類との三量化によるメチル−ハロメチル−５−
トリアジン中間体の製造が必要である。
ロメチル）−６−メチル−Ｓ−トリアジンの調製が必要
とされる。反応操作の生成物から、この中間体化合物を
分離し、次いでこれをＰ−アニスアルデヒドと縮合する
。更に詳しくは、初期工程において、ワカバヤシら著「
日本化学会誌（Ｂｕｌｌｅｔｉｎ ｏｆ ｔｈｅ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ ５ｏｃｉｅｔｙ ｏｆＪａｐ
ａｎ）ｊ （４２，２９２４〜２９３０頁、１９６９
年）の技法に従い有機ニトリル類およびハロアセトニｌ
−ＩＪル類との三量化によるメチル−ハロメチル−５−
トリアジン中間体の製造が必要である。
中間体化合物は２，４−ビス（トリクロロメチル〕−６
−メチル−５−トリアジンである。かかる公知方法を大
規模にまたは商業的操業で実施する場合、この中間体化
合物を単離することは極めて困難である。何故なら、粗
反応生成物を１１０℃に加熱して溶融し、次いでこれを
水に加え、非常に粘着性の物質を単離しなければならな
いからである。このため、中間体化合物を単離し、精製
するには、大過剰の水と多大な時間が必要である。
−メチル−５−トリアジンである。かかる公知方法を大
規模にまたは商業的操業で実施する場合、この中間体化
合物を単離することは極めて困難である。何故なら、粗
反応生成物を１１０℃に加熱して溶融し、次いでこれを
水に加え、非常に粘着性の物質を単離しなければならな
いからである。このため、中間体化合物を単離し、精製
するには、大過剰の水と多大な時間が必要である。
従って、上記Ｕ、Ｓ、特許第３９８７０３７号に記載の
公知二工程操作の欠点を回避し、商業的且つ連続操業に
容易に適合しうる方法の開発が望まれる。特に、全操作
の初期工程で得られる粗反応生成物から中間体化合物を
分離する、時間の浪費および厄介な工程を必要としない
方法が有利である。ｔ＊ｚ−（ｐ−メトキシスチリル）
−４，６−ビス（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジ
ンの上述の製法はスケールアップでは、その収率が極め
て低いので、新しい技術の導入によってこの制限を解消
することが望まれる。
公知二工程操作の欠点を回避し、商業的且つ連続操業に
容易に適合しうる方法の開発が望まれる。特に、全操作
の初期工程で得られる粗反応生成物から中間体化合物を
分離する、時間の浪費および厄介な工程を必要としない
方法が有利である。ｔ＊ｚ−（ｐ−メトキシスチリル）
−４，６−ビス（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジ
ンの上述の製法はスケールアップでは、その収率が極め
て低いので、新しい技術の導入によってこの制限を解消
することが望まれる。
発明の目的
本発明の目的の１つは、前記公知方法の問題点を解決し
うる発色団置換ビニル−ハロメチル−５−トリアジン類
の改良した製造法を提供することである。
うる発色団置換ビニル−ハロメチル−５−トリアジン類
の改良した製造法を提供することである。
本発明の他の目的は、大規模で商業的な連続操業に適合
し、２−（Ｐ−メトキシスチリル〕−４，６−ビス（ト
リクロロメチル）−５−トリアジンを最大収率で製造し
うる簡易な方法を提供するこをである。
し、２−（Ｐ−メトキシスチリル〕−４，６−ビス（ト
リクロロメチル）−５−トリアジンを最大収率で製造し
うる簡易な方法を提供するこをである。
本発明によれば、発色団置換ビニル−ハロメチル−ｓ−
トリアジンの製造の改良法は、有機ニトリルをフリーデ
ル・クラフツ触媒（例えばアルミニウムブロミド、アル
ミニウムクロリド〕の存在下ハロアセトニトリルと反応
させて得られる粗反応生成物から、中間体生成物を単離
す−る工程を省略することによって達成しうることがわ
かった。
トリアジンの製造の改良法は、有機ニトリルをフリーデ
ル・クラフツ触媒（例えばアルミニウムブロミド、アル
ミニウムクロリド〕の存在下ハロアセトニトリルと反応
させて得られる粗反応生成物から、中間体生成物を単離
す−る工程を省略することによって達成しうることがわ
かった。
この分離工程は、粗反応生成混合物をトルエン（これは
本製造の第２工程で使用しうる溶媒の１つ〕に溶解し、
該反応生成混合物のトルエン溶液を不活性ガスでパージ
して過剰の塩化水素ガスおよび触媒を除去することによ
り省略される。不活性ガスは窒素、アルゴン等、これら
の混合物であってよい。次に、第２工程で中間体生成物
〔例えば２．４−ビス（トリクロロメチル）−６−メチ
ル−８−）！Ｊアジン〕を含むトルエン溶液を酢酸ピペ
リジニウムなどの触媒の存在下、Ｐ−アニスアルデヒド
などのアルデヒド化合物と反応させる。メチル−ハロメ
チル−８−トリアジン類とアルデヒド化合物のこの縮合
反応は１例えば公知のノエネナゲル（Ｋｎｏｅｎｅｎａ
ｇｅｌ ）反応条件下で行われる。
本製造の第２工程で使用しうる溶媒の１つ〕に溶解し、
該反応生成混合物のトルエン溶液を不活性ガスでパージ
して過剰の塩化水素ガスおよび触媒を除去することによ
り省略される。不活性ガスは窒素、アルゴン等、これら
の混合物であってよい。次に、第２工程で中間体生成物
〔例えば２．４−ビス（トリクロロメチル）−６−メチ
ル−８−）！Ｊアジン〕を含むトルエン溶液を酢酸ピペ
リジニウムなどの触媒の存在下、Ｐ−アニスアルデヒド
などのアルデヒド化合物と反応させる。メチル−ハロメ
チル−８−トリアジン類とアルデヒド化合物のこの縮合
反応は１例えば公知のノエネナゲル（Ｋｎｏｅｎｅｎａ
ｇｅｌ ）反応条件下で行われる。
かかる反応は大抵の場合、トルエン、ピリジン。
ベンゼン、酢酸エチル、メタノール、エタノール等の溶
媒の存在下で実施することが有利である。
媒の存在下で実施することが有利である。
特に、初期反応生成混合物の溶解のためおよびＳ−トリ
アジン化合物とアルデヒド化合物の縮合を伴う第２工程
で共通してトルエンを使用することが好ましい。またこ
の縮合操作は、Ｕ、Ｓ、特許第３９８７０３７号にも記
載されている〔特に４〜５欄参照〕。
アジン化合物とアルデヒド化合物の縮合を伴う第２工程
で共通してトルエンを使用することが好ましい。またこ
の縮合操作は、Ｕ、Ｓ、特許第３９８７０３７号にも記
載されている〔特に４〜５欄参照〕。
更にＵ、Ｓ、特許第３９８７０３７号に開示の如く、メ
チル−ハロメチル−Ｓ−トリアジン類とアルデヒド化合
物およびアルデヒド化合物誘導体の縮合は一般に、酢酸
ピペリジニウムなどの塩である好ましい触媒の存在下で
行う。最大収率を得るためには、水の発生が止まるまで
反応を行う。次に反応液を冷却し、濾過し、生成物を単
離する。
チル−ハロメチル−Ｓ−トリアジン類とアルデヒド化合
物およびアルデヒド化合物誘導体の縮合は一般に、酢酸
ピペリジニウムなどの塩である好ましい触媒の存在下で
行う。最大収率を得るためには、水の発生が止まるまで
反応を行う。次に反応液を冷却し、濾過し、生成物を単
離する。
トルエン済液に同充填量の触媒を加え、再度水が発生し
なくなるまで反応を行う。再度生成物を単離する。との
操作によって収率が増大する。
なくなるまで反応を行う。再度生成物を単離する。との
操作によって収率が増大する。
本発明に従い、発色団置換ビニル−ハロメチル−５−ト
リアジン生成物は概して、公知の二工程操作の改変によ
って製造される。以下、 ２−（Ｐ−メトキシスチリル
）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−８−トリアジ
ンの製造に関して説明する。
リアジン生成物は概して、公知の二工程操作の改変によ
って製造される。以下、 ２−（Ｐ−メトキシスチリル
）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−８−トリアジ
ンの製造に関して説明する。
初期工程において、アセトニトリルをアルミニウムブロ
ミドなどの粉末の無水ラリ−デル・クラフッ触媒の存在
下でトリクロロアセトニトリルと反応させる。得られる
反応混合物を一５℃に冷却し、該温度を反応中終始維持
する。次いで混合物に４〜７時間にわたって塩化水素ガ
スを吹き込み。
ミドなどの粉末の無水ラリ−デル・クラフッ触媒の存在
下でトリクロロアセトニトリルと反応させる。得られる
反応混合物を一５℃に冷却し、該温度を反応中終始維持
する。次いで混合物に４〜７時間にわたって塩化水素ガ
スを吹き込み。
混合物を飽和にする。得られる反応生成混合物は粘着性
の白色スラリーである。しばらくの間装置すると、スラ
リーは白色の固体に変化する。次いで固体にトルエンを
加え、混合物を約２〜３時間にわたって徐々に加熱し、
約７０〜１００℃の温度とする。このようにして得られ
るトルエン溶液を窒素ガスでパージして攪拌し、該不活
性ガスのパージによって全ての塩化水素ガスが実質的に
系から除去されるまで続ける。パージしたトルエン溶液
を室温に冷却し、水と混和する。次いで溶液を諷過して
不溶物（これはフリーデル・クラフツ触媒分解生成物お
よびポリマー副生成と思われる〕を除去する。トルエン
層から水層を分離し、トルエン層を硫酸ナトリウム上で
乾燥して、溶液（中間体溶液と称す）から実質的に全て
の水を除去する。
の白色スラリーである。しばらくの間装置すると、スラ
リーは白色の固体に変化する。次いで固体にトルエンを
加え、混合物を約２〜３時間にわたって徐々に加熱し、
約７０〜１００℃の温度とする。このようにして得られ
るトルエン溶液を窒素ガスでパージして攪拌し、該不活
性ガスのパージによって全ての塩化水素ガスが実質的に
系から除去されるまで続ける。パージしたトルエン溶液
を室温に冷却し、水と混和する。次いで溶液を諷過して
不溶物（これはフリーデル・クラフツ触媒分解生成物お
よびポリマー副生成と思われる〕を除去する。トルエン
層から水層を分離し、トルエン層を硫酸ナトリウム上で
乾燥して、溶液（中間体溶液と称す）から実質的に全て
の水を除去する。
次に中間体溶液を、酢酸ピペリジニウムのトルエン懸濁
液と混和する。なお、Ｌ記トルエン懸濁液は下記の分離
工程で調製する。触媒および中間体溶液を攪拌後、Ｐ−
アニスアルデヒドを加え、得られる混合物を窒素パージ
下で還流加熱する。
液と混和する。なお、Ｌ記トルエン懸濁液は下記の分離
工程で調製する。触媒および中間体溶液を攪拌後、Ｐ−
アニスアルデヒドを加え、得られる混合物を窒素パージ
下で還流加熱する。
反応温度は一般に約１００〜１１０℃であって、５時間
以」二（好ましくは５〜７時間）の間加熱を続ける。加
熱混合物から発生した水を回収し、分離する。得られる
反応生成物を室温に冷却し、生成物をρ取する。吐液を
触媒（即ち酢酸ピペリジニウム）のトルエン懸濁液の第
二二部と混和する。
以」二（好ましくは５〜７時間）の間加熱を続ける。加
熱混合物から発生した水を回収し、分離する。得られる
反応生成物を室温に冷却し、生成物をρ取する。吐液を
触媒（即ち酢酸ピペリジニウム）のトルエン懸濁液の第
二二部と混和する。
混合物を攪拌後９反応生成混合物を再び還流加熱し、水
を上層に集める。反応を更に５〜７時間または水が上層
に集まらなくなるまで続ける。
を上層に集める。反応を更に５〜７時間または水が上層
に集まらなくなるまで続ける。
最終反応生成混合物を室温に冷却し、ρ過し、５ｉ’Ｔ
ｌ］エーテル、次いでエタノールで洗う。固体物質は所
望の生成物（即ち、トリアジンＤ）である。更に必要に
応じて、これを酢酸エチルおよびエタノールの混合物よ
り再結晶して精製することができる。
ｌ］エーテル、次いでエタノールで洗う。固体物質は所
望の生成物（即ち、トリアジンＤ）である。更に必要に
応じて、これを酢酸エチルおよびエタノールの混合物よ
り再結晶して精製することができる。
次に実施例を挙げて、本発明をより具体的に説明する。
実施例
氷／食塩浴に保持され、攪拌機、コンデンサー。
す・−モメータ、ガス人出チューブ、ガストラップ等を
具備した１２Ｎ反応フラスコ中で、３７１９ｇの予め冷
却したトリクロロアセトニトリル、６４４ｇの予め冷却
したアセトニトリルおよび４５ｙの粉末無水アルミニウ
ムブロミドを攪拌シながら混合する。温度を一５℃に下
げ、該温度で混合物を反応中終始維持する。
具備した１２Ｎ反応フラスコ中で、３７１９ｇの予め冷
却したトリクロロアセトニトリル、６４４ｇの予め冷却
したアセトニトリルおよび４５ｙの粉末無水アルミニウ
ムブロミドを攪拌シながら混合する。温度を一５℃に下
げ、該温度で混合物を反応中終始維持する。
混合物に塩化水素ガスを約５時間吹き込んで、飽和状態
にし、粘着性の白色スラリーを得る。約３ポンドの塩化
水素ガスを使用する。得られる反応生成混合物の温度を
徐々に室温まで到達せしめた後、−夜装置すると、反応
生成混合物は白色固体となる。かかる白色反応生成固体
に約４ ｋｇのトルエンを加える。得られる混合物を３
時間にわたって、徐々に加熱して８０℃とする。この温
度でトルエン溶液を攪拌上窒素ガスでパージして、系か
ら塩化水素ガスを除去する。トルエン溶液を室温に冷却
し、４時間攪拌しながら５００ｍ？の脱イオン水を混和
する。トルエン溶液から不溶物を沖去した後、水層を分
漫する。トルエン層を無水硫酸ナトリウム上で乾燥する
。
にし、粘着性の白色スラリーを得る。約３ポンドの塩化
水素ガスを使用する。得られる反応生成混合物の温度を
徐々に室温まで到達せしめた後、−夜装置すると、反応
生成混合物は白色固体となる。かかる白色反応生成固体
に約４ ｋｇのトルエンを加える。得られる混合物を３
時間にわたって、徐々に加熱して８０℃とする。この温
度でトルエン溶液を攪拌上窒素ガスでパージして、系か
ら塩化水素ガスを除去する。トルエン溶液を室温に冷却
し、４時間攪拌しながら５００ｍ？の脱イオン水を混和
する。トルエン溶液から不溶物を沖去した後、水層を分
漫する。トルエン層を無水硫酸ナトリウム上で乾燥する
。
） ルＸ ：／ 溶液ヲ、酢酸ピペリジニウムのトルエ
ン懸濁液からなる触媒と混和する。なお、触媒懸濁液は
、２２ｅ反応フラスコに１５００．ｆのトルエンおよび
３１４ダのピペリジンを２５℃で加え、これに攪拌下３
０分にわたって２２２ｇの氷酢酸を加えることにより調
製する。白色懸濁液が生成すると、５０℃までの強発熱
が見られる。この懸濁液を水分から保護しながら少なく
とも５時間攪拌し、−夜装置するか、またはトルエン反
応混合物とＰ−アニスアルデヒドの縮合の２〜３日前に
これを調製してもよい。
ン懸濁液からなる触媒と混和する。なお、触媒懸濁液は
、２２ｅ反応フラスコに１５００．ｆのトルエンおよび
３１４ダのピペリジンを２５℃で加え、これに攪拌下３
０分にわたって２２２ｇの氷酢酸を加えることにより調
製する。白色懸濁液が生成すると、５０℃までの強発熱
が見られる。この懸濁液を水分から保護しながら少なく
とも５時間攪拌し、−夜装置するか、またはトルエン反
応混合物とＰ−アニスアルデヒドの縮合の２〜３日前に
これを調製してもよい。
触媒とトルエン反応混合物溶液の混合物に、攪拌下１７
８０９のＰ−アニスアルデヒドを加える。
８０９のＰ−アニスアルデヒドを加える。
得られる混合物を窒素のパージ下で還流加熱する。
反応は約１１０℃の還流温度で７時間行う。水を２つの
ディーン（Ｄｅａｎ ｓ） トラップの頭上に集める。
ディーン（Ｄｅａｎ ｓ） トラップの頭上に集める。
水の発生がいったん１］−まると１反応を停止してもよ
い。次いで混合物を室温に冷却し、沈殿（７た粗１生成
物を沖取する。
い。次いで混合物を室温に冷却し、沈殿（７た粗１生成
物を沖取する。
次に吐液に第２の触媒（上述の如く調製〕を加え、温度
を１１０℃の還流温度に上げる。再度。
を１１０℃の還流温度に上げる。再度。
反応を７時間または水の発生が止まるまで行う。
トータル２１０震ｌの水を集める。
次いで反応混合物を冷却し、濾過して固体生成物を回収
する。これは粗トリアジンＤである。トリアジンＤを石
油エーテルで２回、冷エタノールで１回洗って精製する
。生成物の重量は３３００〜３５００１粗収率６３〜６
８俤〕である。
する。これは粗トリアジンＤである。トリアジンＤを石
油エーテルで２回、冷エタノールで１回洗って精製する
。生成物の重量は３３００〜３５００１粗収率６３〜６
８俤〕である。
更にこの生成物の精製が望まれる場合、酢酸エチル／エ
チルアルコール（約７．５＋１〜２．４：１、ｗ７ｗ）
の混合溶媒を用いて精製することができる。
チルアルコール（約７．５＋１〜２．４：１、ｗ７ｗ）
の混合溶媒を用いて精製することができる。
精製した黄色物質の重置は約３０００ｆで、これは５８
％の収率（トリクロロアセトニトリルに対して）に相当
する。融点１９０〜１９２℃、吸光度値Ｃ０，１９７１
濃度の吸収強さ）７７．５（３７７ｎｍ、アセトン中）
。
％の収率（トリクロロアセトニトリルに対して）に相当
する。融点１９０〜１９２℃、吸光度値Ｃ０，１９７１
濃度の吸収強さ）７７．５（３７７ｎｍ、アセトン中）
。
以上の如く本発明の特色が記載されているが。
基本的な概念および特徴から逸脱しない範囲で、本発明
の改良法を変動させたり、改変させたりすることができ
る。
の改良法を変動させたり、改変させたりすることができ
る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、メチル−ハロメチル−Ｓ−トリアジンを縮合触媒の
存在下、トルエン中でアルデヒド化合物と反応させて、
発色団置換ビニル−ハロメチル−Ｓ−トリアジン類を製
造する方法において、ハロアセトニトリルおよびアセト
ニトリルの混合物をフリーデル・クラフツ触媒の存在下
塩化水素と反応させてメチル−ハロメチル−Ｓ−トリア
ジンの粗反応生成混合物を得、これをトルエンに溶解し
て得られるトルエン溶液に不活性ガスを通して過剰の塩
化水素を除去し、水を加え、不溶性のフリーデル・クラ
フツ触媒を分離し、次いで回収したメチル−ハロメチル
−Ｓ−トリアジンのトルエン溶液を用いることを特徴と
する改良方法。 ２、フリーデル・クラフツ触媒がアルミニウムハライド
である前記第１項記載の方法。 ３、アルミニウムハライドがアルミニウムブロミドであ
る前記第２項記載の方法。 ４、不活性ガスが窒素である前記第１項記載の方法。 ５、初期充填量の縮合触媒を用いて反応を行い、水の発
生が止つたとき濾過して生成物を分離し、次いで濾液に
第二充填量の触媒を加え、反応を繰返すことにより、発
色団置換ビニル−ハロメチル−Ｓ−トリアジンの収率を
増大する前記第１項記載の方法。 ６、縮合触媒が酢酸ピペリジニウムである前記第１項記
載の方法。 ７、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−メチル−
Ｓ−トリアジンを縮合触媒の存在下、トルエン中でＰ−
アニスアルデヒドと反応させて、２−（Ｐ−メトキシス
チリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−Ｓ−ト
リアジンを製造する方法において、トリクロロアセトニ
トリルおよびアセトニトリルの混合物をフリーデル・ク
ラフツ触媒の存在下塩化水素と反応させて２，４−ビス
（トリクロロメチル）−６−メチル−Ｓ−トリアジンの
粗反応生成混合物を得、これをトルエンに溶解して得ら
れるトルエン溶液に不活性ガスを通して過剰の塩化水素
を除去し、水を加え、不溶性のフリーデル・クラフツ触
媒を分離し、次いで回収した２，４−ビス（トリクロロ
メチル）−６−メチル−Ｓ−トリアジンのトルエン溶液
を用いることを特徴とする改良方法。 ８、フリーデル・クラフツ触媒がアルミニウムハライド
である前記第７項記載の方法。 ９、アルミニウムハライドがアルミニウムブロミドであ
る前記第８項記載の方法。 １０、不活性ガスが窒素である前記第７項記載の方法。 １１、初期充填量の縮合触媒を用いて反応を行い、水の
発生が止つたとき濾過して生成物を分離し、次いで濾液
に第二充填量の触媒を加え、反応を繰返すことにより、
２−（ｐ−メトキシスチリル）−４，６−ビス（トリク
ロロメチル）−Ｓ−トリアジンの収率を増大する前記第
７項記載の方法。 １２、縮合触媒が酢酸ピペリジニウムである前記第７項
記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/617,042 US4559401A (en) | 1984-06-04 | 1984-06-04 | Process for preparing chromophore-substituted vinyl-halomethyl-s-triazines |
| US617042 | 1984-06-04 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS611675A true JPS611675A (ja) | 1986-01-07 |
| JPH0566947B2 JPH0566947B2 (ja) | 1993-09-22 |
Family
ID=24472031
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60121363A Granted JPS611675A (ja) | 1984-06-04 | 1985-06-03 | 発色団置換ビニル‐ハロメチル‐ｓ‐トリアジン類の製造法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4559401A (ja) |
| EP (1) | EP0165006B1 (ja) |
| JP (1) | JPS611675A (ja) |
| DE (1) | DE3580867D1 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5837586A (en) * | 1997-02-14 | 1998-11-17 | Kodak Polychrome Graphics Company, Ltd. | 4-(alkoxyhydroxy)styryl triazine photinitiators and photo sensitive composition |
| CN117567827B (zh) * | 2024-01-15 | 2024-04-05 | 正晟包装科技(广东)有限公司 | 一种环保型可降解塑料及其制备方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3954475A (en) * | 1971-09-03 | 1976-05-04 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Photosensitive elements containing chromophore-substituted vinyl-halomethyl-s-triazines |
| US3987037A (en) * | 1971-09-03 | 1976-10-19 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Chromophore-substituted vinyl-halomethyl-s-triazines |
-
1984
- 1984-06-04 US US06/617,042 patent/US4559401A/en not_active Expired - Fee Related
-
1985
- 1985-06-03 JP JP60121363A patent/JPS611675A/ja active Granted
- 1985-06-04 DE DE8585303955T patent/DE3580867D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1985-06-04 EP EP85303955A patent/EP0165006B1/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0165006A3 (en) | 1986-12-10 |
| EP0165006A2 (en) | 1985-12-18 |
| US4559401A (en) | 1985-12-17 |
| DE3580867D1 (de) | 1991-01-24 |
| JPH0566947B2 (ja) | 1993-09-22 |
| EP0165006B1 (en) | 1990-12-12 |
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