JPS61174251A - 難燃性コポリエーテルエステル弾性体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は難燃性のコポリエーテルエステル弾性体組成物
に関する１、 熱可塑性の、コポリエーテルエステ、ル弾性体ハ、他の
熱可塑性重合体との関連において独特な際だった物理性
を有するために多くの分野で利用されている１、シかし
ながら、コポリエーテルエステル弾性体は可燃性であり
、これがその電気部品、電線被覆及び耐燃性材料が必要
とされる他の製品を製造する際の有用性を制限し、てい
る。

多くのハロケ゛ン化有機化合！勿は、単独で或いは三酸
化−ｙンチモンと組合せて、化学的にコポリエーテルエ
ステルと類似し、たポリエステルに用いることが試験さ
れ又は推奨されている１、コポリエーテルエステル弾性
体は、比較的高燃焼性であり、址だ容易に分解し、難燃
剤がコポリエーテルエステルからブルーミング（ｂｌｏ
ｏｍｉｎｇ　）する傾向をもち、そしてコポリエーテル
エステルの弾性特性を十分な量の添加物質の存在下に保
持することの難しさを有しているから、十分に許容され
る耐燃性のコポリエーテルエステル弾性体組成物が依然
必要とされている。本発明は、分解またはブルーミング
を示さず且つ出発コポリエーテルエステルの弾性特性を
実質的に保持する難燃性のコポリエーテルエステルを提
供する。

本発明は （ａ）一般式 ％式％ を有する長鎖エステル単位１５〜３５重量％及び一般式 ％式％（ を有する短鎖エステル単位２５〜９０重（１４から本質
的になるコポリエーテルエステル弾性体、但しＲは約３
００以下の分子量を有する芳香族カルボン酸からカルぎ
キシル基を除いた後に残る２価の基であり；Ｉンは約２
５０以下の分子量を有す・るジオールから水酸基を除い
た後に残る２価の基であり；そしてＧは約２．０−４．
３の炭素対酸素比及び４００〜４０００の数平均分子量
を有する。（Ｆ　ＩＪ（アルキレンオキシド）グリコー
ルから末端水酸基を除いた後に残る２価の基である、 （ｂ）　　コポリエーテルエステル１００部当り約１５
〜３５部のＮ、Ｎ−エチレンビス（テトラブロムフタル
イミド）、 （ｃ）Ｎ、Ｎ’−エチレンビス（テトラブロムフタルイ
ミド）１部当り約０．２５〜０．７５部の三酸化アンチ
モン、及び （ｄ）　　コポリエーテルエステル弾性体１００部当り
約２〜２０部のヒュムド（ｆＩＬｍｅｄ）・コロイド状
シリカ、 を含んでなる難燃性のコポリエーテルエステル弾性体組
成物を提供する。随時これらの組成物はコポリエーテル
エステル１００　部当り約２〜２０部の、５００ミリミ
クロン以下の平均粒子直径をもつ微粉砕された無機固体
のドリップ抑制剤（ｄｒｉｐｓ′ｕ７ｙｐｒｅｓｓａｎ
ｔ　）を含有すルコトカテキル。

不発明の新規な難燃性コポリエーテルエステル弾性体組
成物は、有効量のＮ　、　Ｎ’−エチレンビス（テトラ
ブロムフタリミド）及び三酸化アンチモンが混入されて
いる。この添加剤の組成物は弾性特性を実質的に保持し
且つ安定性と非ブルーミング性を有する難燃性のコポリ
エーテルエステルを与える１゜ 本発明で有用な熱可塑性のコポリエーテルエステルは、
前述したように反復長鎖エステル単位及び短鎖エステル
単位から本質的になる。難燃性釦されるコポリエーテル
エステルの重合体鎖における単位に適用される如き「長
鎖エステル単位」とは、長鎖グリコールとジカルボン酸
の反応生成物に関するもので・ある。コポリエーテルエ
ステルにおける反復単位である「長鎖エステル単位」は
上式（”Ｉ）に相当する。長鎖グリコールは末端（又は
できる限り末端近く）ヒドロキシル基と約４００〜４０
００の数平均分子量を有する重合体クリコールである。

コポリエーテルエステルを製造するためＶこ使用される
長鎖グリコールは炭素対酸素の比が約２０〜４３のポリ
（アルキレンオキシド）グリコールである。代表的な長
鎖グリコールはポリ（エチレンオキシド）グリコール、
ポリ（ｔ、２−及びｌ、３−プロピレンオキシド）グリ
コール、エチレンオキシドと１．２−ｆロビレンオキシ
ドのランダム又はブロック共重合体、及び少量の第２の
単量体例えばエチレンオキシドを含むテトラヒドロフラ
ンのランダム又はブロック共重合体である。

難燃性にされるコア１セリエーテルポリエステルの重合
体鎖における単位に適用される如き「短鎖エステル単位
」は、約２５０以下の分子量を有する低分子量ジオール
を約３００以下の分子量を有する芳香族ジカルボン酸と
反応させて上式（ＴＩ）によって表わされるエステル単
位を生成させることによって作られる単位に関するもの
である。

導体に関するものでないという条件下に、同等のエステ
ル形成誘導体を包含するものと解釈されるべきである３
、 炭素数２〜１５の脂肪族又は脂環族ジオール例えばエチ
レン、プロピレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、
２．２−ジメチルトリメチレン、ヘキサメチレン、及び
デカメチレングリコール、ジヒドロキシシクロヘキサン
及びシクロヘキサンジメタツールが好適である１、 本明細書で用いる如き「ジカルボン酸」は、コポリエー
テルエステル重合体の生成のグリコール及びジオールと
の反応において実質的にジカルボン酸のように挙動する
２つの官能性カルボキシル基を有するジカルボン酸の同
等物を含む。これらの同等物はエステル及びエステル生
成誘導体例えば酸無水物を含む。分子量の必要条件は酸
と関係し且つその同等のエステル又はエステル生成誘導
体に関するものではない。

安定化されるコポリエーテルエステル重合体全製造する
だめの芳香族ジカルボン酸の中で炭素数８〜１６ノモの
、特ニフエニレンジカルポン酸、即ちフタル酸、テレフ
タル酸及びイソフタル酸及びそのジメチルエステルが好
適である。

短鎖エステル単位はコポリエーテルエステルの約２５〜
９０重ｉ＝１を構成する。コポリエーテルエステルの残
すは、コポリエーテルエステル約１０〜７５重量係を含
んでなる長鎖エステルである。好適なコポリエーテルエ
ステルは短鎖エステル単位瓶３０〜７５重ｉ−１及び長
鎖エステル単位２５〜７０重量係を含む。

本発明の組成物に用いるのに好適なコポリエーテルニス
テルハ、ジメチルテレフタレート、１゜４−ブタンジオ
−ル又はエチレングリコール及び約６００〜２０００の
数平均分子量を有するポリ（テトラメチレンオキシド）
グリコール又は約１５００〜２８００の数平均分子量と
１５〜３５重量係のエチレンオキシド含量を有するエチ
レンオキシド末端のポリ（プロピレンオキシド）グリコ
ールから製造されるものである。随時これらの重合体巾
約３０モル感までのジメチルテレフタレートはジメチル
フタレート又はジメチルイソフタレートで代替されても
よい、、　　１　、４−ブタンジオールから製造される
コポリエーテルエステルはその迅速な結晶化速度のだめ
に特に好適である。

ジカルボン酸又はその誘導体及び重合体グリコールは反
応混合物中に存在するものと同一のモル割合でコポリエ
ーテルエステル中に導入される１、低分子量ジオールの
混合物を用いる場合、各導入されるジオ一ルの量は主に
存在するジオールの量、その沸点及び相対反応性の関数
である。導入されるジオールの全量は依然ジ酸と重合体
グリコールとのモル数間の差である。

本明細書に記述するコポリエーテルエステルは、通常の
エステル交換反応によって作られる１、好適な方法はテ
レフタル酸のジメチルエステルヲ、触媒の存在下、約１
５０〜２６０℃及び００５〜０、５　Ｍ　ｐ　Ｄ普通に
は大気圧の圧力において、長鎖グリコール及びモル過剰
量の１，４−ブタンジオールと一緒に、エステル交換反
応で生成するメタノールを留去しつつ加熱することを含
む。この反応では、温度、触媒、グリコール過剰量及び
装置に依存して数分間、例えば２分間ないし数時間例え
ば約２時間で完結する。この反応の結果、短鎖ジオール
の過剰量の蒸留によって高分子量のコポリエーテルエス
テルにすることのできる低分子量のブレポリマーが生成
する。第２の工程は「重縮合反応」として公知である。

との重縮合中には更なるエステル交換が起こり、これが
分子量の増加及びコポリエーテルエステルの配列のラン
ダム化に役立つ１．最良の結果は普通この最終的蒸留又
は重縮合を約６７０ＰＱ以下好ましくは約２５０ＰＱ以
下及び約２００〜２８０℃、好ましくは約２２０〜２６
０℃において約２時間以下例えば約０５〜１．５時間行
なう場合に得られる。エステル交換反応を行なう場合に
は触媒を用いることが通常である。多種類の触媒を使用
でき＝　１４＝ るけれど、有機チタネート例えばテトラブチルチタネー
トを単独で或いは酢酸マグネシウム又はカルシウムと組
合せて用いるのが好適である９、触媒は全反応物に基づ
いて約０．０　Ｏ５〜２０重量弧の量で存在すべきであ
る５、 コポリエーテルエステル重合体の製造のいずれの段階に
対してもパッチ法及び連続法の双方が使用できる１、プ
レポリマーの重縮合は、粉砕した固体プレポリマーを真
空中又は不活性な気体流中で加熱して遊離した低分子量
のジオールを除去することにより固相で行なってもよい
。この方法は、プレポリマーの軟化点以下の温度で行な
わねばならないから熱的分解を減する利点をもつ。

本発明で使用しうる適当なコポリエーテルエステル及び
その製造の詳細は、本明細書に参考文献とり、て引用さ
れる米国特許第３．０２３．１９２号、第３，６５１．
’０１４号、第３．７６３．１０９号及び第３、７６６
．１４６号に記述されている。

ａ　燃剤ジイミド、Ｎ、Ｎ’−エチレンビス（テトラブ
ロムフタルイミド）はコポリエーテルエステル１００部
当り約１５〜３５部、好ましくは２０〜３０部（７）量
でコポリエーテルエステルに添加でき目一つ混入しうる
。難燃剤Ｎ　、　＃’−エチレンビス（テトラブロムフ
タルイミド）は、米国特許第４゜３７４．２２’０号に
記述されているようにテトラブロムフタルｆＨ＋１ｍ２
モルを、Ｎ−メチル−２−一ロリドンのような適当な溶
媒中においてエチレンジアミン１モルと約２００℃で反
応させることメツシュ以下の粒子を有する微粉砕形で使
用すべきである。

三酸化アンチモンハＮ　、　＃’−エチレンビス（テト
ラブロムフタルイミド）１部当り約０２５〜０．７５、
好ましくは約０３〜０６部の量でコポリエーテルエステ
ルに導入される。三酸化アンチモンは、市販されている
もののいずれもがコポリエーテルエステル組成物に使用
できる。

ジイミド及び三酸化アンチモンの量は、得られる難燃性
の程度を変えるために上記範囲内で変えることができる
。難燃剤添加剤の量を増加させると、予想されるように
０Ｌ−９４試験で測定１７て難燃性の程度が増大する。

後に示す実施例はこの影響を例示しよう１、更により燃
焼性のポリエーテルセグメントを多量に含有する軟質の
コポリエーテルエステルは、一般にＵＬ’−９４試験で
測定した時に同一程度の難燃性を得るために、硬質のコ
ポリエーテルエステルよりも僅かに多量の難燃剤を必要
とするということを記述しておかねばならない。実施例
で示されるように、試験試料の厚さは与えられた量の難
燃剤添加剤で得られる難燃性の程度に影響する。薄い部
分は厚い部分の結果１と適合させるためには多量の添加
剤を必要とする。

随時、コポリエーテルエステル弾性体は、コポリエーテ
ルエステル１００部当り約２〜２０部の、ＳＯＯ＜′リ
ミクロン以下好ましくは１００ミリミクロン以下の平均
粒子直径を有する微粉砕された無機固体のドリップ抑制
剤を含有するととができる。このドリップ抑制剤は、重
合体が溶融した時のコポリエーテルエステルにおいてチ
クントロビック剤（ｔｈｉｘｏｔｒｏｐｉｃ　ａｇｅｎ
ｔ　）として機能し、従って燃焼中の重合体のドリップ
（滴下）を減少させ或いは排除する３、チクソトロビッ
ク剤として機能するようなドリップ抑制剤として使用で
きる微粉砕された無機固体は、天然ゴム及び合成弾性体
において普通顔料又は強化充填剤として有用である。微
粉砕された無機固体のドリップ抑制剤の例は、微粉砕さ
れたシリカ、カーボンブラック、二酸化チタン及びクリ
ソタイル（珪酸マグネシウム）を含む３．微粉砕シリカ
は好適なドリップ抑制剤であり、ヒユームド・コロイド
状シリカは特に好適である１、ヒユームド・コロイド状
シリカは、その高効率のために好ましくはコポリエーテ
ルエステル１００部当り約３〜８部の量でコポリエーテ
ルエステルに添加され且つ混入される１、ジイミド及び
三酸化アンチモンをドリップ抑制剤の不存在下に高量で
使用する場合には、生ずるコポリエーテルエステルの小
滴は燃焼せず、従って火炎の延焼に至り難いということ
を特記しなければならない。

Ｎ、Ｎ’−エチレンビス（テトラブロムフタルイミド）
、三酸化アンチモン及びトリップ抑制剤がスヘてその凡
その最大量でコポリエーテルエステ特性に比べてかなり
減ぜられる９、この影響は短鎖エステル単位を高割合で
有するコポリエーテルエステルに関して最も顕著である
。そのような組成物が有用である場合、ジイミド、三酸
化アンチモ節した組成物を用いることが普通好適である
３、本発明の組成物を製造するだめには、ジイミド及び
三酸化アンチモン及び随時ドリップ抑制剤をコポリエー
テルエステル弾性体と均一に混合しうるいずれかの方法
が使用できる。好適な方法はすべての成分を一緒に乾式
混合し、次いでこの乾燥混合物を、コポリエーテルエス
テルの融点以上の温度において単軸又は双軸スクリュー
押出し機−混合機或いは内部混合機例えばＦａｒｒｅｌ
ｌ連続混合機中で溶融混合することを含む。必要な乾燥
混合物を作るためには、コポリエーテルエステルは好ま
しくは３０メツシユのふるいを通過するような微粉砕形
であるべきである１１本組成物はパッチ式混合機又は攪
拌式容器中においてジイミド、三酸化アンチモン及びド
リップ抑制剤を溶融コポリエーテルエステル弾性体に添
加しても製造できる。

固体成分はいずれかの順序で別々に添加してもよく或い
は所望により溶融コポリエーテルエステルへの添加前に
乾式混合してもよい５゜ 本発明の組成物を製造するだめの他の簡便な方法は少量
のコポリエーテルポリエステルで一緒に結合したジイミ
ド及び三酸化アンチモン及び随時ドリップ抑制剤の濃マ
スターパッチを利用するものである。普通この濃マスタ
ーバッチは難燃剤成分をＲレットに結合させるのに役立
つコポリエーテルエステルを１５〜３５重量係で含有す
る。濃難燃剤成分のペレットは未処理のコポリエーテル
エステルのベレットと乾式混合でキ、こノヘレツト混合
物を順次射出成形機又は押出し機に直接供給して難燃性
の最終製品を直接製造してもよい、。

必要とされる濃縮物は前述の如き混合法で製造できる。

本発明の組成物を熱及び／又は光に対して安定化させる
ことは普通望ましい。抗酸化剤としては、立体障害され
たフェノール又はアリールアミンが有効である。これら
の抗酸化剤とチオジプロピオン酸のエステル、メルカプ
チド、ホスファイトエステルなどとの混合物は有用であ
る。光に対する安定化は、ＵＶ吸収剤又は立体障害され
たアミン光安定剤と混合することによって達成すること
ができる。これらの種々の試剤のコポリエーテルエステ
ルにおける使用法は同業者には公知である。

本発明の組成物は射出成形、圧縮成形及び押出しのよう
な種々の技術によって容易に加工することができる。

実施例 本発明を更に例示する次の実施例において、部及び・ぐ
−セントは断らない限り重量によるものとする。

蒸留塔、及びフラスコの内部半径と一致するように作ら
れた且つフラスコの底から約３　ｙ＋ｍのところに位置
するステンレス鋼製攪拌機を備えたフラスコに、次の出
発物質を仕込んだ： ポリ（テトラメチレンオキシド）　　　　　　　４３９
部グリコール（数平均分子量９９０） ジメチルテレフタレート　　　　　　　　　　７４８部
１．４−ブタンジオール　　　　　　　　　４００部４
．４′−ビス（α、α′−ジメチルベン　　　　１２部
ジル）ジフェニルアミン フラスコを１６０℃の油浴中に置き、５分間攪拌し、次
いでテトラブチルチタネート／１．４−ブタンジオール
の溶液を添加した。温度が１時間に亘って２５０℃まで
ゆっくり上昇するにつれて、反応混合物からメタノール
が流出した。温度が２５０℃に達した時、圧力を２０分
間で約２７０ｐａまで徐々に低下させた。重合物を２５
０℃で５５〜９０分間攪拌した。真空を窒素で置きかえ
て縮合重合を停止し、得られた粘稠な溶融生成物を窒素
（水と酸素を含まない）雰囲気下にフラスコからかき取
り、冷却させた。得られた重合体は２３０℃で測定して
９〜１１１／ｌＯ分間の溶融指数及び６０　ｍｅ　ｇ／
Ｋｇ”’の酸含量を有１〜だ。切断後重合体を２２０℃
で３〜４龍のストランド（Ｓ　ｔｒａｎｄ　）に押出し
、３５メツシユの粒状物にした。

（１）　　カルボキシル基含量は、コポリエステルをＯ
−フレソールに溶解し、０−ジク゛ロルベンゼンを添加
［２、そしてこの溶液を標準エタノール性水酸化カリウ
ムで滴定することによって決定した。終点はブロムフェ
ノール青を指示薬として肉眼で決定した。

を製造するために用いた方法に従い、次の出発物質から
製造したニ ジメチルテレフタレート　　　　　　　　　　７５１部
ポリ（テトラメチレンオキシド）グリ　　　１５．８部
コール　（数平均分子量９９０） １．４−フソンジオール　　　　　　　　　５０．０部
Ｎ、Ｎ’−へキサメチレンビス（ａ　、　ｓ　　　　　
　ｏ、　１５部−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキ
シヒドロシンナムアミド） ドロシンナムアミド） テトラブチルチタネート０．２部 製造するために用いた方法に従い、次の出発物質を用い
て製造したニ ジメチルテレフタレート　　　　　　　　　　　６２部
ジメチルイソフタレート　　　　　　　　　　　１８部
ブタンジオール　　　　　　　　　　　　　　　５０部
ジヒドロシンナムアミド） ヒドロシンナムアミド） テトラブチルチタネート　　　　　　　　　　　０３部
以下の実施例において製造される重合体組成物の性質を
決定する場合、次のＡＳＴ’Ｍ法を使用した二　′ 引張り強度、破断伸張、ｉｏｏ’ｇモジ江ラス　Ｄ４１
２溶融流指数　　　　　　　　　　　　　　　７１）’
１２３８燃焼性特性は、Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒｓ　Ｌ
ａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ。

、Ｉｎｃ、の垂直燃焼試験の標準ＵＬ９４試験法（１９
８０年）に従って決定した。但し試料の調整を次のよう
に変更した＝５組の試料を循環空気炉中で２時間、１０
０℃に置き、次いで無水塩化力ルシュウム入りのデシケ
ータ中において２時間、室温下に冷却し、そして試験に
供した１、Ｖ−０の等級はＶ−２の等級よりも高程度の
耐燃性を示す。

実施例　■ 下素に示す量の成分から一連の試料を製造した。

３５メツシユ 三酸化アンチモン　　　　１０　　１０　　１０　　１
０　　−上記物質を乾式混合し、乾燥混合物を、加熱で
キルパッチ式シグマ・グレード型混合機でアルＩＪｒａ
ｂｅｎｄｅｒ　Ｐｒｅｐ　Ｃｅｎｔｅｒで混練した９、
この組成物を粒状物にし、２３０’Ｃで圧縮成形した３
、この圧縮成形し、た平板から１２７ｍｍ×１２．７ｍ
＊Ｘ１６關の試料を切り取り或いは１２７　Ｔｎｍ　Ｘ
　１２．７部ｗ＋　Ｘ　３．２　ｍｍの試料を直接圧縮
成形することによって試験試料にした。２種の厚さの試
料における試験結果は次の通りであった： 対照物 燃焼中のドリップ　　Ｙｅｓ　　Ａ７（ｌ　　　Ｎｏ　
　　Ｎｏ　　−Ｙｅｓ燃焼中のドリップ　　Ｙｅ’ｓ’
　　Ｙｅｓ　　Ｎｏ　　　１’Ｊｏ　　　Ｙｅｓ溶融流
指数、２３０°ＣＩ？！　　１２．１　　６．９’　　
３，３１０．４１００係モジユラ、ス、　　　１６，９
　　１６．２　　１６，９　　１７．６　　１７．９ｆ
ＰＱ 引張り強変、ＭＰａ　　　２３．１　２０．７’　　２
１．’５　１Ｒ，’３　３２．４破断伸張、係　　　　
５２０４８０４４５３００７００１１）　　試料は保持
クランプまで燃え、Ｖ−２等級の必要条件に適合１７な
かった、。

ヒユームド・コロイド、状シリカを５又は１０部添加す
ると、燃焼中の組成物の、ドリップはなかった。ヒユー
ムド・コロイド状シリカ２．５部では、３２闘の試料が
適下し、一方１．６關の林料が滴下しないという点で、
効果は限界であった。−−２９＝ すべての試料は有用な引張り性を保持し７た。

１００４におけるモジュラスは殆んどすべての用途ニお
いてコ、１？リエーテルエステルがｌｏｏ’ｌを越える
伸張に供されることはないから実質的に不変であると言
え、これは特に顕著であった１、ヒコーームド・コロイ
ド状シリカの添加は溶融粘度を増加させた。またコポリ
エーテルエステルの分解を示す対照物ｌＥに対し、試料
のいずれもが溶融物流指数を増加しなかった３、室温で
３ケ月間貯蔵した後、試料のいずれもがプルーミングを
示さなかった。

実施例　■ 一連の試料を下表に示す成分及び量から製造した。

二　　　　−−＼　　　−−寸 試料２．１）及び２Ｅは高程度の難燃性（Ｖ−ｏ　）を
示し且つ実質的にその弾性特性を保持した１、試料２Ｅ
においてヒュード・コロイド状シリカ５部の存在はドリ
ップを効果的に排除した。試料２Ｉ）から落下する小滴
が非燃焼性であったことは特記すべきことである。

高量の難燃剤及び更にヒユームド・コロイド状シリカを
コポリエーテルエステル中に用いた試料２Ｇ及び２Ｈは
、有用であるけれど、その破断伸張で明らかなように弾
性特性の減少を示した。

室温で３ケ月貯蔵した後、どの試料もブルーミングを示
さなかった。

実施例　ＴＴＩ 次の試料を実施例■の方法で製造した。

成　　分 コポリエステルＢ　　　　　　　　　　　　１００三酸
化アンチモン　　　　　　　　　　　１゜コロイド状ヒ
ユームド・シリカ　　　　　　５厚さ３２闘の試料にお
ける試験結果は次の通りであった： ＵＬ−＃４等級　　　　　　　　　　　Ｖ−。

燃焼中の１９リツプ　　　　　　　　　　なし溶融流指
数、２３０’Ｃ１２ 実施例　■ 次の試料を、実質的に実施例Ｉの方法により、次の成分
を用いて製造した。： コポリエステルＣ’、３　ｓ　メツシュ　　　　　　１
００Ｎ、Ｎ’−エチレンビス（テトラブロム　　　　　
　２５フタルイミド） 三酸化アンチモン　　　　　　　　　　　１２５試験試
料を実施例■における如く製造し、次の試験結果を得た
： ＵＬ−９４等級、厚さ３．２　ｙｎｔｎ　　　Ｖ−０、
ドリップな１７ ＵＬ−９４等級、厚さ１．７１　　Ｖ−０，ドリップな
し 溶融流指数、２００°Ｃ３，２ １００係モジユラス、ＭＰａ　　　　　　　　　　１１
．０引張り強度、　ＭＰａ　　　　　　　　　２３８破
断伸張、　　係　　　　　　　　　　５３０対照例 一連の対照試料を、実施例Ｉの方法に従い次の組成物か
ら製造し、献験した： コポリエステルＡ　　　　　　　　　　１００部下記の
如きハロゲン化難燃剤　　　　　　２５＠三酸什アンチ
モン　　　　　　　　　　　１２５部用いた特別なハロ
ゲン化難燃剤及びこれを用いて得られた結果を下表に示
すニ 難　燃　剤　　　　　試験結果と観察 デカブロムジフェニル　難燃剤として効果的、但し試料
オキシド　　　　　　　からプルーミング。

オクタブロムジフエニ　難燃剤として効果的、但し試料
ルオキシド　　　　　　からプルーミング。

被ンタブロムジフエニ　Ｎ、Ｎ’−エチレンビス（テト
ラルオキシド　　　　　　　ブロムフタルイミド）はト
効果的でない７、プルーミングもあり。

エチレンビス（ジブ口　溶融流指数の増加で明らかなよ
ムノルポルネンジカル　うに２００°Ｃでコポリエステ
ルボキシミド）　　　　　　を分解。

デカブロムシフエノキ　コポリエステルと混合しにくい
、シエタン　　　　　　　難燃剤として効果的、但しプ
ルーミング。

ポリ（トリプロムスチ　＃　、　＃’−エチレンビス（
テトラシン）　　　　　　　　　ブロムフタリミド）は
ど難燃剤として効果的でない。高濃度に おいてコポリエステルの物理性 の実質的な損失を引き起こす。

ポリ（ジブロムフエニ　Ｎ’、Ｎ’−エチレンビス（テ
トラレンオキシド）　　　　　ブロムフタリミド）はど
効果的でない。高濃度においてコポリ エステルの物理性の実質的な損 失を引き起こす。

＝３６− ドゾカクロルジメタノ　難燃剤として限定的に有効。

ジペンゾシクロオクタ ン ヘキサブロムシクロド　溶融流指数の増加で明らかなよ
デカン　　　　　　　　うにコポリエステルを分解。

テトラブロムフタル酸　溶融流指数の増加で明らかなよ
無水物　　　　　　　　うにコポリエステルを分解。。

クロレンジン酸無水物　難燃剤として限定的に有効、ま
たコポリエステルの分解を引き 起こす。

特許出願人　　イー・アイ・デュポン・デ・ニモアス・
アンド・カンパニー　、　　　　　、

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有する長鎖エステル単位１０〜７５重量％及び一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有する短鎖エステル単位２５〜９０重量％から本質的
   になるコポリエーテルエステル弾性体、但しＲは約３０
   ０以下の分子量を有する芳香族ジカルボン酸からカルボ
   キシル基を除いた後に残る２価の基であり；Ｄは約２５
   ０以下の分子量を有するジオールから水酸基を除いた後
   に残る２価の基であり；そしてＧは約２．０−４．３の
   炭素対酸素比及び４００〜４０００の数平均分子量を有
   するポリ（アルキレンオキシド）グリコールから末端水
   酸基を除いた後に残る２価の基である、 （ｂ）コポリエーテルエステル１００部当り約１５〜３
   ５部のＮ，Ｎ′−エチレンビス（テトラブロムフタルイ
   ミド）、 （ｃ）Ｎ，Ｎ′−エチレンビス（テトラブロムフタルイ
   ミド）１部当り約０．２５〜０．７５部の三酸化アンチ
   モン、及び （ｄ）コポリエーテルエステル弾性体１００部当り約２
   〜２０部のヒユムド（ｆｕｍｅｄ）・コロイド状シリカ
   、 を含んでなる難燃性のコポリエーテルエステル弾性体組
   成物。 ２、コポリエーテルエステル１００部当り約２０〜３０
   部のＮ，Ｎ′−エチレンビス（テトラブロムフタルイミ
   ド）を含有する、特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３、Ｎ，Ｎ′−エチレンビス（テトラブロムフタルイミ
   ド）１部当り約０．３〜０．６部の三酸化アンチモンを
   含有する特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ４、ヒユームド・コロイド状シリカがコポリエーテルエ
   ステル弾性体１００部当り約３〜８部の量で存在する特
   許請求の範囲第１項記載の組成物。 ５、コポリエーテルエステル１００部当り約２０〜３０
   部のＮ，Ｎ′−エチレンビス（テトラブロムフタルイミ
   ド）を含有する特許請求の範囲第４項記載の組成物。 ６、短鎖エステル単位が該ポリエーテルエステルの約３
   ０〜７５重量％の量で存在する特許請求の範囲第１項記
   載の組成物。 ７、短鎖エステル単位がテレフタル酸及び１，４−ブタ
   ンジオールに由来する特許請求の範囲第１項記載の組成
   物。 ８、短鎖エステル単位がテレフタル酸及びエチレングリ
   コールに由来する特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ９、長鎖エステル単位がテレフタル酸及び約６００〜２
   ０００の数平均分子量のポリ（テトラメチレンオキシド
   ）グリコールに由来する特許請求の範囲第１項記載の組
   成物。 １０、長鎖エステル単位がテレフタル酸及び約１５００
   〜２８００の数平均分子量と１５〜３５重量％のエチレ
   ンオキシド含量を有するエチレンオキシド末端のポリ（
   プロピレンオキシド）グリコールに由来する特許請求の
   範囲第１項記載の組成物。