JPS6117531A - ６−置換テトラヒドロインダノン及びその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は香料及び医薬品製造中間体、とくに香料分野に
おいて有用なジャスモン酸メチルの製造中間体として注
目される６−置換テトラヒドロインダノン及びそれらの
製法に関する。

更に詳しくは、本発明は下記（６） 但し式中、Ｒは低級アルキル基好ましくは０１〜Ｃ４の
アルキル基もしくは−ＳｔＲ；（ここで、Ｒ′は低級ア
ルキル基好ましくけＣ１〜Ｃ２のアルキル基を示す）を
示す、で表わされる文献未記載の６−置換テトラヒドロ
インダノンに関する。

本発明はまた、下記式（７） で表わされる２−シクロベンテノン及び下記式（８）但
し式中、Ｒは低級アルキル基もしくは一５ｔＲ，’（こ
こでＲ′は低級アルキル基を示す）を示す、 で表わされる２−置換ブタジェンを反応させることを特
徴とする上記式（６）化合物の製法にも関するる。

本発明の上記式（６）化合物は、前記ジャスモン酸メチ
ルの製造中間体として注目される下記式（４）′但し式
中、Ｒ′は０２以上の低級アルキル基、好ましくはＣ２
〜Ｃ４のアルキル基、もしくは−ＳｉＲ：　　（ここで
、Ｒ′は低級アルキル基、好ましくはメチル基を示す）
を示す、 で表わされる文献未記載のシス−２，５−ジ置換シクロ
ペンタノンを包含して、下記式（４）但し式中、Ｒは式
（６）についてのべたと同義、で表わされるシス−２，
３−ジ置換シクロペンタノンの製造中間体として有用で
ある。

従来、上記式（４）化合物中、Ｒがメチル基である化合
物及びその製法に関しては知られている（／。

Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、、Ｖｏｌ、４０、階４．１９７５年
）。この公知方法によれば鴫、彼化合物は、下記工程式
、 Ｈ Ｈ で示される煩雑且つ多工程反応によって製造されている
。

本発明者等は、このような煩雑且つ多工程方式の工業的
に不利益な方法を回避して、上記化合物を製造すべく研
究を進めた。その結果、入手容易す前記式（７）２−シ
クロベンテノン及び前記式（８）２−置換ブタジェンを
出発原料として、上記式（６）の本発明６−置換ナト２
ヒドロインダノンが、好収率、好選択性をもって容易に
得られ、該式（８）化合物を、例えばオシ／の如き温和
な酸化剤で処理することによって、前記式（４）′化合
物を包含して、前記式（４）で表わされるシス−２，３
−ジ置換シスなジャスモン酸メチルが工業的に有利に製
造でき、該式（４）化合物としてＲがメチル基以外の基
でめる化合物を用いた場合にもジャスモン酸メチルが容
易に得られることを発見した。

従って、本発明の目的は香料及び医薬品製造分野におい
て有用な６−置換テトラヒドロインダノン及びそれらの
製法を提供するにある。

本発明の上記目的及び更に多くの他の目的ならびに利点
は、以下の記載から一層明らかとなるでおろう。

本発明式（６）化合物を用いて、前記式（４）′化合物
を包含して前記式（４）で表わされるシス−２，３−ジ
置換シクロペンタノンが、容易に形成できる。

この反応は、たとえば該式（６）で表わされるる一置換
テトラヒドロインダノンを、温和な酸化作用を有する酸
化剤で処理することによシ、容易に行うことができる。

本発明の式（ｊｌ　６−置換テトラヒドロインダノンは
、下記式（７）、 で表ワされる２−シクロベンテノン及び下記式（８）但
し式中、Ｒは前記式（６）において定義したと同義 で表わされる２−置換ブタジェンを反応せしめることに
よシ得ることができる。得られた本発明の前記式（６）
化合物は、たとえば酸化剤で処理することにより前記式
（４）のシス−２，５−ジ置換シクロペンタノンに容易
に転化でき、該式（４）化合物は、例えば、下記式（５
）、 Ｒ’ｇｐ＝ＣＨＣＥｔｃＨ３（５１ 但し式中、Ｒ“は同一もしくは異って、フェニル基及び
アルキル基たとえば０１〜Ｃ１゜アルキル基よシなる群
からえらばれた基を示す、 で表わされるウイツテツヒ試薬と反応せしめて、下記式
（２）、 Ｈ。

但し式中、Ｒは低級アルキル基もしくは一５ｉＲ７（こ
こで、Ｒ′は低級アルキル基を示す）を示す、 で表わされる２−エピ−ジャスモン酸エステルに容易に
転化することができる。更に、この式（２）の２−二ビ
ージャスモン酸エステルを、下記式（３１、ＭＯＲ（３
１ 但し式中、　Ｊｆはアルカリ金属原子たとえばＬｔ、Ｎ
ａ、に等を示し、Ｒは低級アルキル基好ましくはメチル
基を示す、 で表わされる金属アルコラードの存在下、メチルアルコ
ールと反応させることによシ、下記式（１）、で表わさ
れるジャスモン酸メチルに転化することができる。

上記式（４）化合物から式（１）ジャスモン酸メチルを
形成する利用例を加えて、式（６）の本発明化合物６−
置換テトラヒドロインダノンから式（４）′化合物を包
含して式（４）化合物の製法及び該式（６）本発明化合
物の製造例を示すと、下記工程図のように示すことがで
きる。

式（４） 式（２） 式（１） ６−アルコキシ−もしくは６−ドリアルキルシリロキシ
ー４．５，８．９−テトラヒドロインダノンは、上記式
（７）の２−シクロベンテノンと、式（８）の２−置換
ブタジェンすなわち２−アルコキシ−もしくは２−トリ
アルキルシリロキシ−ブタジェンとを、溶媒の存在下も
しくは不存在下にディールス・アルダ−反応せしめるこ
とにより容易に製造することができる。反応は、例えば
約８０°Ｃ程度以上の加熱条件下に行うのがよく、約１
８００以上の高度の採用が一層好ましく、例えば、約１
８０°〜約４００°０、−１ｍ好ましくは約２００〜約
８００°Ｃ程度の高度が或も屡々採用される。反応は大
気圧条件下でも加圧条件下でも行うことができ１、例え
ば耐圧容器内で自然発生圧条件下に行うことができる。

上記式（８）の２−アルコキシ−ブタジェンの具体例と
しては、例えば２−メトキシ−ブタジェン、２−エトキ
シ−ブタジェン、２−ｎ−プロポキシ−ブタジェン、２
−ｉｓｏ−プロポキシ−ブタジェン、２−ｎ−ブトキシ
−ブタジェン、２−　′１ｓｏ−ブト千ンーブタジエン
、２−　ｔａｒｔ−ブトキシ−ブタジェン等が挙げられ
、又、２−トリアルキルシリロキシブタジェンの具体例
としては、例えば、トリメチルシリロキシブタジェンが
挙げられる。

又、上記溶媒としては不活性有機溶媒がオリ用でキ、例
えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、ｎ−ヘキサン、
ｎ−ペブタン、等の炭化水素溶媒を挙げることができる
。これらの溶媒は、単独もしくは２種以上の混合物であ
っても差しつかえない。

−置換テトラヒドロインダノンすなわち６−アルコキシ
ー、もＬ　（’は６−ドリアルキルシリロキシー４．５
，８．９・−テトラヒドロインダノンを高純度で得るこ
とができる。望むならば、更にシリカゲルカラム寺によ
り精製することも可能である。

ば、前記し７た出発原料式（８）化合物の°具体例と［
７て挙けた２−アルコキシ−１も（７くは２−トリアル
キルシリロキシ−ブタジェンと式（７）の２−シクロベ
ンテノンのアダクトである６−アルコキシ体も［、〈は
６−トリアルキルシリロキシ体ヲ挙げることができる。

本発明において前記式（４）シス−２，８−ジ置換シク
ロペンタノンを↑ｆｆ１ｅ）６−＊＊テトラヒドロイン
ダノンから製造するには、梱々のるのにオゾン虚化が好
ましい。例えば、オゾンガスを低ｒｍで不活性有機溶媒
にとかＡ￥’？　６　）化合物に通じてオン”ナイドと
し、た後、単離せずに還元剤を加えることにより目的と
する式（４）化合物を高純度、萬収率で得ることができ
る。可及的温和な他の酸化剤の４１用の場合には、還元
剤の第１」用は省略できる。

反応は可及的低温で行うのがよく、室温以下の温度の４
採用が好ま（２い。例えば、オゾンを用いる場合には室
温〜約−１００’Ｏ，−Ｊ−好まし２〈は約１０″〜約
−１００’Ｏ１とくには約−２０°Ｃ−約−８０　’Ｏ
程度の像幅条件でのオゾン化が採用される。還元剤によ
る還元に際しては、より尚温が採用でき、約−１０°Ｃ
〜室温が好′！ｌ：ｔ、＜、一層好ましくは約−１０°
Ｃ〜約２０℃程度である。

又、使用する溶媒と（２ては、反応温度で液体である不
活性有機溶媒、例えば、メタノール、メタノール、酢酸
エチル、塩化メチレン等のアルコール類、エステル類、
・・ロゲン化炭化水素朋をめげることができ、これらは
単独もしくは混合して使用することができる。還元剤と
しては、たとえば、亜鉛末−酢酸或は亜すン削エステル
、トリフェニルホスフィンなと三価のリン化合物、或は
ジメチルスルフィド号を利用できる。或は又、Ｐｄ−Ｃ
１ｐｔその他各種の還元触媒を用いて接触水素還元する
こともできる。反応終了後、反応液中に不溶性の面体の
還元剤が残留している場合はＰ遇（１、水洗し２、油相
を採取して式（４）化合物を得ることができ、所望によ
り、史に塩化メチレンで慣用（〜、溶媒を除去し２て式
（４）化合物を得ることもできる。梃に望むならば、蒸
貿その池の手段により−Ｊｖｌ梢製することも可能であ
る。斯くし７て得られる式（４）′を損金して上記式（
４）横−四一井毛→笥ヒ合物の具体例としては、２，３
−シス−８−カルボメトキシメチル−２−ホルミルメチ
ル−ｌ−シクロペンタノン、 ２．８−シス−８−カルボエトキシメチル−２−ホルミ
ルメチル−１−シクロペンタノン、２．３−シス−３−
カルボ１ｓｏ−プロポキシメチル−２−ホルξルメチル
−１−シクロペンタノン、 ２．８−シス−８−カルボｎ−ブトキシメチル−２−ホ
ルはルメチルー１−シクロペンタノン、２．８−シス−
８−カルボ１８０−ブトキシメチル−２−ホルミルメチ
ル−１−シクロペンタノ／、２．８−シス−３−カルボ
ｔｅｒｔ−ブトキシメチル−２−ホルミルメチル−１−
シフロペンタノン、 す ２．８−シス−３−カルボトリメチル２τキシメチル−
２−ホルミルメチル−１−シクロペンタノン 等を挙げることができる。

以下、上述のようにして得られる幸≠輯式（４）のシス
−２，８−ジ置換シクロペンタノン利用の一例とＥ７て
、該化合物から、前記式（１）のジャスモン酸メチルの
製造を例に説明する。

前記式（２ンの２−エビ−ジャスモン酸エステルの製造
は、式（４）化合物を下記式（５）、Ｒ’：　Ｐ＝Ｃｈ
ＣＩｔ２ＣＭ、　　　　　　　　　（ｓ　）式中、Ｒ“
は前記（またと同義である、で表わされるウイノテノヒ
試薬と反応せしめることにより、好収率好選択性をもつ
で容易に得ることができる。該式（５）ホスホラン化合
物（ウイツテツヒ試薬）は、例えば、下記式（５）′、
Ｒ’；Ｉ”ＣＨＣＨ，ＣＨ２Ｘ”　　　　　（５）　’
但し７式中、Ｒ“は上記したと同義でらり、Ｘはハロゲ
ン好まし、＜はＣ１，ＢｒもしくはＩを示す、 に塩基を作用させて侍ることかできる。使用する塩基の
例としては、たとえば、ブチルリチウム、フェニルリチ
ウム、リチウムジエチルアミド、ナトリウムエトキサイ
ド、水素化ナトリウム、ナトリウムアミド、水素化カリ
ウム、カリウム丈ξドなどをろけることができる。これ
らの塩基の使用量については、とくべつな制約はないが
、上記式（５）′化合物に対して、はぼ当量程度もしく
は幾分少な目で用いるのがよい。反応は、溶媒中で不活
性ガス雰囲気下に行うのが好ましく、例えば、窒素、ヘ
リウム、アルゴンなどの小活性ガスを例示することがで
きる。反応は約０°Ｃ以上で行うのが好ましく、例えば
、約０’０−ｆ１５０°Ｃ程度の温度が利用できる。又
、溶媒はできるだけ無水のものが好ま（２く、溶媒の具
体例としては、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、ペンタ
ン、ベンゼン、トルエン、ジエチルエーテル、ジオキサ
ン、テトラヒドロフラン、ジメチルスルホキサイド、＃
、７Ｖ−ジメチルホルムアミド、ジメトキシエタン、ジ
グライム等の有機溶媒を例示することができる。これら
は単独でも複数種併用してでも用いることができる。

このように［２て形成できる式（５）のウイツテツヒ試
薬と、式（４）のシス−２，８−ジ置換シクロペンタノ
ン、すなわち、シス−２，８〜２−ホルミルメチル−８
−カルボアルコキシメチル−もしくはシス−２，８−２
−ホルばルメチルー８−カルボシリロキシメチル−１−
シクロペンタノンとの反応は、好ま（２くは上述のｙ口
き不活性ガス雰囲気下に、有機溶媒中で、式（４）化合
物と式（５）化合物とを接触せ（７めることにより行う
ことができる。溶媒としては、上記式（５）化合物の形
成について例示【７たと同様な有機溶媒が例示できる。

溶媒の選択は、式（５）化合物の形成に用いたと同じ溶
媒を選択しても、異った溶媒を選択しても差支えない。

そきるだけ無水の溶媒の利用が好ましい。反応は、室温
でも光分進行するので、とくに加温もしくは冷却の必普
はないが、望むならば、そのような手段を採用すること
もできる。例えば、約０°０乃至用いた溶媒の還流温度
程度の温度を例示することができる。反応操作は、式（
４）化合物及び式（５）化合物のいづれか一方を、他方
に滴下しながら行うのが好まＥ７い。式（４）化合物に
対する式（５）クイノテツビ試薬の使用量は適宜に選択
でき、例えば、約１〜約２倍モル程度の責、一層好まし
くは約１−ｆＪｌ、５倍モル程度の量が、最も屡々採用
される。

反応終了後、反応液をそのまま＃ｍ（７、例えばれ−ヘ
キサン、クロロホルム、塩化メチレン等の有機溶媒で抽
出したり、或は又、希塩酸を添加して、過剰のホスホラ
ンを失活させ、上記ぼ媒で抽出し７、溶媒を回収Ｅまた
後、蒸留もしくはカラムクロマトグラフィーにより精製
［、たりすることができる。

上述のように（７て得られる式（２）の２−エビ−ジャ
スモン酸ニスデルの代表例とし゛ては、たとえば、２−
エビ−ジャスモン酸メチル、２−エビ−ジャスモン酸エ
チル、２−エヒーシャスモン酸ｎ−プロピル、２−エビ
ージャスモン酸イングロビル、２−エビ−ジャスモン酸
ｎ−ブチル、２−エビ−ジャスモン酸イソブチル、２−
エビージャスモン酸第三ブチノし、２−エビ−７ヤスモ
ン酸トリメチルシリルエステル等を挙げることができる
。

上述のようにして得られる前記式（２）の２−エビ−ジ
ャスモン酸エステルを、前記式（８）ＭＯＲ（式中、Ｍ
はＬｉ、Ｎα、Ｋの如きアルカリ金属原子を示（２、Ｒ
は低級アルキル基好ましくはメチル基を示す）の金属ア
ルコラードの存在下、メタノールと反応させる。メタノ
ールはメタノール含有有機溶媒の形で利用することもで
きる。有機溶媒の例と（２ては、ベンゼン、トルエン、
キシレン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタンなどの炭化水素
溶媒を挙げることができる。

反応は、式（２）化合物とメタノールとを式（８）化合
物の存在下に接触せＬ２めることにより容易に行うこと
ができる。反応は室温でも進行するので、とくに冷却も
［７くは加熱の必要はないが、望むならばそのような条
件を採用することもできる。例えば、約０　’Ｏ−豹７
０　’Ｏ程度の温度を例示することができる。この反応
によって側鎖エビメリ化を生じて、式（２）における五
員環ケトンの側鎖がシスからトランスに変換されると同
時に、エステル交換反応が併起して、式（２）中、Ｒが
メチル以外の式（２）化合物においても、Ｒがメチル基
に転化し２、下記式に一例を示すようにジャスモン酸メ
チルが得られる。

ジャスモン酸メチル 上記反応において、式（８）金属アルコラードの使用量
は適宜に選択でき、触媒量で充分である。

例えば、式（２）２−エビ−ジャスモン酸エステルに対
して約５〜約２０重量襲程度の使用量を例示することが
できる。一層好ましくは約５〜約１５重量襲程度である
。メタノールの使用量も適宜に選択できるが、通常、式
（２）２−エビ−ジャスモン酸エステルに対して約５０
倍（重量）程度以上を用いるのがよく、ｆＪ１００〜約
２００倍約２０量 える。

反応後、合鴨アルコラードを、例えば希塩酸で中和した
後、塩化メチレン、ヘキサン、エーテル等の如き有機溶
媒によって抽出し２、例えば、溶媒を減圧留去（２て、
目的とするジャスモン酸メチル式（１）を、高純度、高
収率で得ることができる。

又、望むならは、カラムクロマトその他の積装手段によ
り容易に摺装することができる。

実施例１ ６−ニトキシー４．５，８．９−テトラヒドロインダノ
ン〔式（６）〕の製法 １００ｄオートクレーブ中に、２−シクロベンテノン１
６．Ｏｆと２−エトキシブタジェン５７．Ｏｆを封入（
２、２４０−２ｓｏ°ＣｃＥｅＦａ−反応させる。反応
物を冷後、減圧上精留することにより、目的物の６−ニ
トキシテトラヒドロインダノンが収率７２％で２４５２
得られた。

Ｂ、ｐ、：１００〜］０５’Ｏ／１．５胴Ｂ’　ｇＩＲ
ｊ液膜）：　］　７８８．１６５５閤−１ＨＭ’Ｅ　（
Ｃ，Ｃ１４）　：δ４．８８　（Ｉ　Ｉｆ、　ｍ）　、
　３．６０（２１−Ｊ、ｑ）、１．２２　（８Ｈ。

ｔ） 実施例２ ６−ドリメチルシリロキシー４．５，８．９−テトラヒ
ドロインダノン〔式（６）〕の製法石英ｆ中に、２−シ
クロベンテノン２．４５’　ト２−トリメチルシリロキ
シブタジェン１１．４５’を仕込み、封管し、２３０〜
２４０　’Ｏでｔｏ４３間反応させる。反応物を冷後、
減圧上精留することにより、目的物の６−ドリメチルシ
リロキシテトラヒドロインダノンを収率６５％で３．２
１得た。

Ｂ、ｐ、：　９２〜９６’Ｏ／１．０關ＢｇＩＲｊ液膜
）：１７４０．１６５５Ｏｎ−’ＮＭＲ（ＣＣＩ、）：
δ４，７０（１／ｆ、ｍ）、０．１９（９＃、ｓ） 実施例３ ６−メドキシー４．５．８．９．−テトラヒドロインダ
ノン〔式（６）〕及び〕６−ｎ−ブトキシー４．５，８
．９テトラヒドロインダノン〔式（６）〕の製法 ２−シクロベンテノンと２−メトキシブタジェン或いは
２−ｎ−ブトキシブタジェンを実施例２と同体に反応さ
せ、精留することにより、目的物の６−メドキシテトラ
ヒドロインダノン（収率６８％、ｂ、ｐ、８０〜８８’
Ｏ１０，５咽１１　ｇ　）　、或いは６−′ｎ−ブト、
キシテトラヒドロインダノン（収率６２％、ｂ、ｐ、８
２〜９０　’Ｏ／　０．１　ｒｔａｎＨｇ　）を得た。

勢者例４ ２．３−シス−２−ホルミルメチル−８−カルボエトキ
シメチル−１−シクロペンタノン〔式１式％ ６−ニトキシテトラヒドロインダノン１０．Ｏｆの塩化
メチレン２００ｄ溶液中に、−７０〜−７８°Ｃで所定
量のオゾンを通じる。次に、この反応溶液を亜鉛末５１
．Ｏｆの酢酸１３０−懸濁溶液中に加え、−１０〜４°
Ｃで２時間還元反応をする。

反応物を水中に注入Ｅ２、塩化メチレン抽出し、有機層
を重ソウ洗浄、水洗し、芒硝乾燥後、溶媒を除去し２、
残渣を減圧蒸留することにより目的物の２．８−シス−
２−ホルミルメチル−８−カルホエトキシメチル−１−
シクロペンタノンを８２．１うの収率で９．６２得た。

Ｂ、ｐ、：　６６〜６８°Ｏ１０，０４閣ＨｇＩＮ（液
膜）：１７４１，１７８０．１７２２゜−１ ＮＭＲ（ＣＣＬ、）：ａ９．８５，４．１０．Ｌ２５壽
者例２ ２．８−シス−２−ホルミルメチル−３−カルボトリメ
チルシリロキシメチル−１−シクロペンタノン〔式（４
）〕の製法 ６−ドリメチルシリロキシテトラヒドロインダノン５．
Ｏｆのメタノール１００１溶液中に、所定量のオゾンを
−７０〜−７８゛Ｃで通じ、次に、−１００〜０゛Ｃで
ジメチルスルフィド７Ｑｍｌを加え、２時間反応する。

反応物を瓢圧下楕留することにより、目的物の２，３−
シス−２−ホルミルメチル−８−カルボトリメチルシリ
ロキシメチル−１−シクロペンタノンを７８％の収率で
４６９得た。

Ｂ、ｐ、：１４０．−１４８°Ｏ／　０．１１ＥＩＩＩ
　ＨｇＩＲ（液膜）：ｌ？４１，１７８０，１７２０い
−１ ＮＭＲ（ＣＣＩ、　）　：　９．８５　（ＩＨ，ｓ　）
、０，１５（９Ｈ，ｓ） ４咎例３ ２．３−シス−２−ホルばルメチルー３−カルボメトキ
シメチル−１−シクロペンタノン〔式（４）〕及び〕２
，３−シスー２−ホばルメチルー３−カルボーｎ−ブト
キシメチル−１−シクロペンタノン［弐（４）］の製法 ６−メドキシテトラヒドロインダノン及び６−ｎ−ブト
キシテトラヒドロインダノンより、４，１゜例２と同様
な操作で、目的物の２，３−シス−２−ホルミルメチル
−３−カルボメトキシメチル−１−シクロペンタノン（
−収率８５％、ｂ、ｐ、１１２〜１１４°Ｏ１０，０１
咽Ｈｇ）及び２，８−シス−２−ホルはルメチルー３−
カルボーｎ−ブトキシメチル−１−シクロペンタノン（
収率７．４％、ｂ、ｐ、１８６−１４０°Ｏ／　０．０
０５　閣Ｈｇ）　ｆ）Ｘ得られた。

参考例今 ２−エビ−ジャスモン酸エチル〔式（２）〕及び〕２−
エビージャスモン酸−ｎ−ブチル式１式％ 十分に乾燥し、窒素置換した容器に、別にトリフェニル
ｎ−プロピルホスホニウムブロマイドより製造しまた０
、０５モルに相当するトリフェニルｎ−プロピルホスホ
ランのジメトキシエタン溶液を１８０ｄ加え、これに水
冷中１０．１１の２，３−シス−２−ホルミルメチル−
８−カルボエトキシメチル−１−シクロペンタノンを同
じ溶媒１００ｍ１に溶解したものを滴下し、室篇で２０
分間反応させる。反応終了後、反応液を希塩酸を加え、
塩化メチレンで抽出する。溶媒を回収し７た後、残渣を
減圧ｖｎ’ｍすることにより目的とする２−エビ−ジャ
スモン酸エチルが９．１　ｒ収率ｓ　０．２％で得られ
る。

ＩＲＩ液ｇ）１７４５．１６５３ＣＩｎ−’ＮＭＲ（Ｃ
ＣＩ４．　）　５．８０−５．０５　（，２Ｈ、ｍ）、
３、ｓｓ［Ｈ，ｑ）、１．０７（８ １ｉ　、　　ｔ　） 沸点６０″〜６５　’Ｏ／　０．１５■Ｈ。

上記例において２，８−シス−２−ホルミルメチル−８
−カルボエトキシメチル−１−シクロペンタノンの代り
に、考塔例８で得た２、８−シス−２−ホルミルメチル
−８−カルポルｎ−ブトキシメチル−１−シクロベンタ
ノンを用いる。ほかは同様に行って、２−エビ−ジャス
モン酸ｎ−ブチルが収率７８％で得られた。沸点７２°
〜７６°Ｃ１０、ＯＩＷｍＨ１７゜ 参考例Ｓ ２−エビ−ジャスモン酸トリメチルシリル〔テ（２）〕
の製法 参考例今と同様の操作により２．３−シスーホリ ルξルメチルー８−カルボトリメチルクツキシメチル−
１−シクロペンタノンを反応させた後、十分に冷した水
を加え、塩化メチレンで抽出しまた後、硫酸マグネシウ
ムで乾燥し、減圧下精留することにより２−エビ−ジャ
スモン酸トリメチルシリル（収率６０％、ｂ、ｐ、９８
〜９６’Ｏ１０，２圏Ｂσ）が得られる。

参考例８ ジャスモン酸メチルの製法 ２−エビ−ジャスモン酸エチル２４りを無水メタノール
１００１に溶解し２、容器内を窒素置換し２、ナトリウ
ムメトキサイド０．５６ｆを含むメタノール１０ｍ１を
加え、８時間加熱還流させる。反応液を希塩酸で中和し
た後、塩化メチレンで抽出し２、溶媒を硫酸マグネシウ
ムで乾燥［また後、溶媒を回収し、減圧下精留すること
により目的とするジャスモン酸メチルを２１２、収率９
２，３％で得られる。

ＪＲ（液膜）１７４１．１６５０ｉ）１１−’ＮＭＲ（
ＣＣＩ４）　５．６０−５．１２　（２Ｈ、ｍ）、４．
６０（８Ｈ，ｓ）、２．５２〜 １．８８　（１２Ｈ、ｍ）、ｉ、ｏ（ａＨ，ｔ） ｂ、ｐ、９２°０１０．０２ｙａＨｇ 同１１Ｍの操作によって、２−エピ−ジャスモン酸トリ
メチルシリルより収率８２．４％、２−エピ−ジャスモ
ン酸ｎ−ブチルより収率８０％、２−エピ−ジャスモン
酸メチルより収率９０％でジャスモン酸メチルが得られ
る。

（外１名）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記式（６）▲数式、化学式、表等があります▼（
   ６） 但し式中、Ｒは低級アルキル基もしくは −ＳｉＲ′＿３（ここでＲ′は低級アルキル基を示す）
   を示す、 で表わされる６−置換テトラヒドロインダノン。 ２、下記式（７）▲数式、化学式、表等があります▼（
   ７） で表わされる２−シクロペンテノン及び下記式（８）▲
   数式、化学式、表等があります▼（８） 但し式中、Ｒは低級アルキル基もしくは −ＳｉＲ′３（ここでＲ′は低級アルキル基を示す）を
   示す、 で表わされる２−置換ブタジエンを反応させることを特
   徴とする下記式（６）▲数式、化学式、表等があります
   ▼（６） 但し式中、Ｒは低級アルキル基もしくは −ＳｉＲ′＿３（ここでＲ′は低級アルキル基を示す）
   を示す で表わされる６−置換テトラヒドロインダノンの製法。