JPS6117573A - 色原体４，４−ジアリ−ル−ジヒドロキナゾロン類、それらの製造およびそれらの使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は式 ［式中、 Ｘ　ｌ　、　Ｘ　２およびｘ３は互いに独立して、水素
、ハロゲン、アルキル、アリール、アルカノイルアミノ
、アロイルアミノ、ＮＹＩ　Ｙ２　、ＯＹ”　ｔｌｔｓ
Ｙ”　を表わし、 そしてここで 基Ｘｉ　、Ｘ２またはｘ３の少なくとも１つはＮＹＩ　
Ｙ２　、ＯＹ８　ｔｌｔｓＹ”　Ｉ：表わし、 Ｒ１は水素、アルキル、シクロアルキル、アラルキル、
アリールまたは環Ｃの〇−炭素に対する架橋員を示し、
　　゛ Ｒ２は水素、アルキル、シクロアルキル、アラルキル、
アリール、ヘタアラルキルまたはへジアリールを示し、 Ｙ”、Ｙ２およびＹ３は互いに独立して１、水素、アル
キル、シクロアルキル、アラルキルもしくはアリール、
またはベンゼンＣ原子の１個に〇−位置で結合しており
そして任意に別のへテロ原子を含有していてもよい５員
も［、〈は６員環の残りの員を示すか、或い１士 Ｙ　ｌ　＋　Ｙ　２は任意に別のへテロ原子を含有して
いてもよい５員もしくは６員環の残りの員を示し、そし
て 環Ａ、ＢおよびＣ並びに上記の基は染料化学において一
般的な非−イオン性置換基を含有することもできる］ の色原体（ｃｈｒｏｍｏｇｅｎｉｃ）４．４−ジアリー
ル−ジヒドロキナゾロン類、それらの製造方法、並びに
感圧性（ｐｒｅｓｓｕｒｅ−’５ｅｎｓｉｔｉｖｅ）ま
たは熱反応性（ｔ　ｈｅｍｏ　ｒ　ｅａｃｔｉｖｅ）の
記録用材料類中でのそれらの使用に関するものである。

染料化学で一般的な非−イオン性置換基の例は、ハロゲ
ン、ヒドロキシル、アルコキシ、アリールオキシ、アラ
ルコキシ、ヘタアリールオキシ、アリール、ヘタアリー
ル、アルキルメルカプト、アリールメルカプト、アラル
キルメルカプト、アルキルスルホニル、シアノ、カルバ
モイル、アルコキシカルボニル、任意に１もしくは２個
のアルキル、アリールもしくはアラルキル基により置換
されていてもよくまたはそこで置換基が環化されていて
もよいアミノ、アルケニルオキシ、アルキルカルボニル
オキシおよびアリールカルボニルオキシ、並びに環上の
置換基としてのアルキル、アラルキル、ニトロ、アルケ
ニルもしくはアリールビニルである。

アルキルは好適にはｃ、　　ｃｓｏ−アルキル、特にｃ
ｌ　Ｃ１２−アルキル、そして特別Ｃ□−０４−アルキ
ルを表わし、モしてアルケニルは好適にはＣ２−Ｃ，−
アルケニルを表わす。

ハロゲンとは特に塩素および臭素を意味すると理解すべ
きである。

アルキル基、並びにアルコキシ、アルキルチオ、ジアル
キルアミノ、アルカノイルアミノ、アルキルスルホニル
およびアルコキシカルボニル基中のアルキル基は分枝鎖
状であってもよく、そして例えば弗素、塩素、Ｃ，−Ｃ
４−アルコキシ、シアノもしくはｃ、−Ｃ，−アルコキ
シカルボニルによりぽ換されていてもよく、特別な例は
メチル、エチル、プロピル、２−プロピル、２，２−ジ
メチルプロピル、２−ブチル、１−ヘキシル、１−オク
チル、１−ドデシル、１−テトラデシル、１−ヘキサデ
シル、１−オクタデシル、２−ボルニル−メチル、２−
クロロエチル、２−シアノエチル、？−メトキシーエチ
ル、２−エトキシ−カルボニルエチルおよびトルフルオ
ロメチルである。

特に、シクロアルキルはシクロヘキシルを意味すると理
解され、アリールはフェニルおよびナフチルを意味する
と理解され、アラルキルはベンジルおよびフェネチルを
意味すると理解され、ヘタリールはベンゾ縮合されてい
てもよいピリジル、。

ピリミジル、ピラジニル、トリアジニル、イミダゾリル
、オキサシリル、チアゾリル、トリアゾリル、チアジア
ゾリルまたはテトラゾリルを意味する。と理解され、そ
してヘタ−アラルキルはメチレンまたはエチレンを介し
て窒素と結合されている上記の環類または環系類を意味
すると理解される。

環類は非−イオン性置換基類により、特にＣ１−０４−
アルキル、Ｃ，−Ｃ４−アルコキシ、シアノ、ニトロま
たはハロゲンにより、置換されていてもよい。

フェニルおよびナフチル基、並びにベンジルまたはベン
ゾイルアミノ基中の基は３個までの同一または異なる基
を含有できるわ 置換されたフェニル基の特別な例は、２−１３−もしく
は４−トリル、２−１３−もしくは４−アニシル、２−
１３−もしくは４−クロロフェニル、２−１３−もしく
は４−二トロフェニル、？−１３−もしくは４−シアノ
フェニル−１２−１３−もしくは４−エトキシカルボニ
ルフェニル２−、３−もしくは４−メトキシスルホニル
フェニル、２−、３−もしくは４−トリフルオロメチル
−フェニル、２，３−ジニトロフェニル、３。

４−ジメチルフェニル、２〜クロロ−４−二トロフェニ
ル、３−クロロ−４−二トロフェニル、５−クロロ−２
−メチル−４−二トロフェニル、４−クロロ−３−メチ
ルフェニル、３−クロロ−４−メトキシフェニル、３−
クロロ−４−トリフルオロメチルフェニル、３，４−ジ
シアノフェニル、２，５−ジクロロ−４−シアノフェニ
ルおよび２−メチル−１−ナフチルである。

複素環式基は３個までの同一または異なる基を含有でき
る。置換された複素環式基の特別な例は、２−メチル−
４−ピリジル、４−ニトロ−２−ピリジル、４−フェニ
ル−チアゾール−２−イル、５−メチル−ベンゾキサゾ
リル、５−ターシャリーープチルーペンゾチアゾリル、
ジメトキシトリアジルおよびトリクロロピリミジルであ
る。

好適なアルカノイル基はアセチルおよびプロピオニルで
あり、そして好適なアロイル基はベンゾイルである。

式（Ｉ）の化合物類の中で、特に挙げられる化合物類は
式 ［式中、 基Ｘ４　、Ｘ’　ｔ？ｌ：はＸ”（７）１個１ｉＮＹ’
Ｙｉを表わしそして他のものは互いに独立して、水素、
ハロゲン、Ｃ１−〜Ｃ□２ＣＩルキル、任意に塩素およ
び／またはＣ１−〜Ｃｌ２−アルキルにより置換されて
いてもよいフェニル、Ｃ１−〜Ｃ１２−アルカノイルア
ミノ、任意に塩素および／またはＣ１−〜ＣｔＺ−アル
キルにより置換されていてもよいベンゾイルアミノ、Ｎ
Ｙ４　Ｙ６　、ＯＹ＠またはＳＹ”を示し、 Ｒ８は水素、Ｃ□−〜Ｃ１２−アルキル、シクロヘキシ
ル、まだはそれぞれ任意に塩素および／またはＣ８−〜
Ｃ４−アルキルにより置換されていてもよいベンジルも
しくはフェニル基を示し、 Ｒ４は水素、任意に塩素、シアノ、ＣＩ−〜Ｃ４−アル
コキシカルボニルおよび／またはＣ１−〜Ｃ４−アルコ
キシを有していてもよいＣ１−〜Ｃ３ｏ−アルキル、任
意に塩素および／またはＣ□−〜Ｃ４−アルキルを有し
ていてもよいシクロヘキシル、任意にニトロ、塩素、Ｃ
１−〜Ｃ９−アルキルおよび／またはＣ，−〜Ｃ４−ア
ルコキシを有していてもよいベンジル、またはそれぞれ
が任意に塩素、臭素、ニトロ、Ｃ１−〜Ｃ４−アルキル
、Ｃ１−〜Ｃ４−アルコキシ、Ｃ１−〜Ｃ４−フルキル
チオ、千ノーもしくはジー０１−〜Ｃ４−ジアルキルア
ミノ、Ｃ１−〜Ｃ４−アルキルスルホニル、シアノおよ
び／またはＣ１−〜Ｃ４−アルコキシカルボニルを有し
ていてもよいフェニル、ナフチル、ピコリル、ピリジル
、ピリミジル、ピラジニル、トリアジニル、トリアゾリ
ル、チアジアゾリル、テトラゾリル、任意にベンゾ−縮
合されていてもよいイミダゾール、オキサゾールもしく
はチアゾール基を示し、 ｙａ、ｙｓおよびＹ６は互いに独立して、任意に塩素、
シアノ、Ｃ□−〜０４−フルコキシ力ルポニルもしくは
Ｃ１−〜Ｃ４−アルコキシにより置換されていてもよい
Ｃ１−〜Ｃ８−アルキル、シクロヘキシル、またはそれ
ぞれが塩素、Ｃ１−〜Ｃ４−アルキルもしくはＣ１−〜
Ｃ１−フルコキシにより置換されていてもよいフェニル
もしくはベンジル、或いは下記の式 し、 ここで破線は環Ｃの場合他の縮合を示し、Ｙは水素、任
意に塩素、シアノ、Ｃ１−〜Ｃ４−フルコキシカルポニ
ルもしくはＣ１−〜Ｃ４−フルコキシにより置換されて
いてもよいＣ□−〜Ｃ９−アルキル、シクロヘキシル、
またはそれぞれが塩素、Ｃ□−〜Ｃ９−アルキルもしく
はＣ１−〜Ｃ４−アルコキシにより置換されていてもよ
いフェニルもしくはベンジルを表わし。

飽和環部分は塩素、Ｃ！−〜Ｃ４−アルキル、Ｃ□−〜
Ｃ４−アルコキシおよびフェニルからなる群からの４＠
までの基を有することができ、そして 環Ａ、ＢおよびＣは塩素、ｃＩＴ−〜Ｃ４−アルキル、
Ｃ１−〜Ｃ４−フルコキシおよび／またはＣ１−〜Ｃ４
−フルカッイルアミノにより置換されていてもよく、或
いは ＮＹ４　Ｙ５はそれぞれ任意に塩素、Ｃ１−〜Ｃ４−ア
ルキルもしくはアリール、特にフェニル、により置換さ
れていてもよいピロロ、ピロリジノ、ピペリジノ、ピペ
コリン、モルホリノ、ピラゾロまたはピラゾリノ基を示
す］ のものである。

飽和環中で置換された基の例は である。

式（ＩＩ）の好適な化合物類においては、基ｘ４、Ｘｌ
Ｉまたはｘｅの２個がＮＹ４ＹＩ＋を表わし、 Ｘ４　、ＸｌＩおＪＣびｘｅが、ツレツレ、ｘ４′。

ｘｅ　′およびｘ６′＝水素、塩素、臭素、Ｃ！−〜Ｃ
４−アルキル、任意に塩素および／またはＣ８−〜Ｃ４
−アルキルにより置換されていてもよいフェニル、Ｃ１
−〜Ｃ４−アルカノイルアミノ、任意に塩素および／ま
たはＣ１−〜Ｃ４−アルキルにより置換されていてもよ
いベンゾイルアミノ、ＯＹ６′またはｓｙａ　’を表わ
し、Ｒ３が　Ｈｓ”＝水素またはＣ１−〜Ｃ９−アルキ
ルを表わし、 Ｒ４が、Ｒ４′＝水素、任意に塩素もしくはＣ１−〜Ｃ
４−アルコキシを有していてもよいＣ１−〜Ｃ工２−ア
ルキル、シクロヘキシル、任意に塩素および／またはＣ
１−〜Ｃ４−アルキルを有していてもよいベンジル、ま
たはそれぞれ任意に塩素、臭素、ニトロ、Ｃ１−〜Ｃ４
−アルキル、Ｃ１−〜Ｃ４−アルコキシ、Ｃ１−〜Ｃ４
−フルキルチオ、Ｃ□−〜Ｃ４−ジアルキルアミノ、Ｃ
１−〜Ｃ４−アルキルスルホニル、シアノおよび／また
はＣ１−〜Ｃ４−アルコキシカルボニルを有していても
よいフェニル、ナフチル、ピコリル、ピリジル、ピリミ
ジル、ピラジニル、トリアジニル、トリアゾリル、チア
ジアゾリル、テトラゾリル、任意にベンゾ縮合されてい
てもよいイミダゾール、オキサゾールもしくはチアゾー
ル基を表わし、 Ｙ４、ＹうおよびＹ８が、それぞれ、Ｙ４′。

Ｙ四′およびＹ６′＝互いに独立して、水素、任意に塩
素、シアノ、メトキシカルボニル、メトキシもしくはエ
トキシにより置換されていてもよいＣ１−〜Ｃ４−アル
キル、シクロヘキシル、またはそれぞれ塩素、メチルも
しくはメトキシにより置換されていてもよいベンジルも
しくはフェニルを表わすか、 或いはｙ４’、ｙｓ’およびＹ６′がＹ４．ＹＳおよび
ＹＳのところで挙げられている環系を形成するのに必要
な員を表わす。

特に挙げられる４、４−ジアリール−ジヒドロキナゾロ
ン類は、式 ［式中、 Ｒ５はメチル、エチル、１−プロピル、２−プロピル、
２−メチル−１−プロピル、１−ブチル、２−ブチル、
２，２−ジメチル−１−プロピル、ｌ−ペンチル、？−
ペンチル、１−ヘキシル、ｌ−ドデシル、ｌ−テトラデ
シル、ｌ−ヘキサデシル、ｌ−オクタデシル、２−ボル
ニル−メチル、シクロヘキシル、ベンジル、フェニル、
２−．３−もしくは４−トリル、２−１３−もしくは４
−フェニル、２−１３−もしくは４−クロロ−フェニル
、２−１３−もしくは４−ニトロ−フェニル、２．−４
．３−もしくは４−シアノ−フェニル、２−１３−もし
くは４−トリフルオロメチル−フェニル、３−もしくは
４−メトキシカルボニル−フェニル、３−もしくは４−
メトキシスルホニル−フェニル、２．４−ジニトロ−フ
ェニル、３−クロロ−４−トリフルオロメチル−フェニ
ル、２−クロロ−４−ニトロフェニル、３−クロロ−４
−ニトロ−フェニル、５−クロロ−２−メチル−４−ニ
トロ−フェニル、４−クロロ−３−メチル−フェニル、
３．４−ジシアノ−フェニル、２．５−ジクロロ−４−
シアノフェニル、４−ピリジル、ベンゾチアゾリル、５
−メチル−ベンゾキサゾリルまたは４，５．６−ドリク
ロロー２−ピリミジルを示し、 ｘ７はＮＹａ　Ｙ”　’または水素、メトキシ、ニドキ
シ、プロポキシ、ベンジルオキシ、メチルチオもしくは
エチルチオを示し、 Ｙ７〜Ｙ９はメチル、エチル、シアノエチル、メトキシ
エチル、メトキシカルボニルエチル、ベンジルまたはフ
ェニルを示し、そして ７７　′、ｙ１１　”は水素、メチル、エチル、シアノ
エチル、メトキシエチル、メトキシカルボニルエチル、
ベンジルまたはフェニルを示す］ のものである。

式（ｍ）の化合物類の重要な例は、 Ｒ５が２−プロピル、２−ブチル、シクロヘキシル、フ
ェニル、２−もしくは４−ニトロ−フェニル、２−クロ
ロ−４−ニトロ−フェニル、４−エトキシカルボニル、
４−メトキシスルホニル−フェニル、３．４−ジシアノ
−フェニル、２．５−ジクロロ−４−シアノ−フェニル
、３−クロロ−４−トリフルオロメチル−フェニル、４
−ピリジルまたはベンゾチアゾリルを示す、 ものである。

特別に挙げられる４、４−ジアリール−ジヒドロキナゾ
ロン類は、式 ［式中、 Ｒ６は水素、塩素、メチルまたはメトキシを示し、 ｘ８は水素、塩素、メチル、エチル、プロピル、ブチル
、ベンジル、メトキシ、ニドキシ、プロポキシ、ベンジ
ルオキシ、メチルチオ、エチルチオ、アセチルアミン、
ベンゾイルアミノまたはＮＨＣＯＮＨＲ５を示し、そし
てここでＲ６およびｘ８は同時に水素を表わさず、そし
て ＲＩｌ、Ｙ７およびＹ８は式（ｍ）　（７）場合ニ示さ
れている意味を有する］ のものである。

本発明はまた、式 の尿素化合物を式 １式中、 Ｘｉ　、Ｘ２．Ｘ３．Ｒ１、Ｒ２，Ａ、ＢおＪ−びＣは
上記の意味を有する］ のケトンと反応させることを特徴とする、式％式％ ンの製造方法にも関するものである。

化合物類（Ｖ）は、特に ｘ３が電子供与体置換基、例えばＮＹＩ　Ｙ２、ＯＹ３
またはＳＹ”　、であり、 ここでＹ１〜Ｙ８は上記の意味を有し、そして環Ｃが例
えばこトロ、シアノまたはアルコキシカルボニルの如き
強力な電子受体置換基により脱活性化されていない、 ものである。

該反応は一般に水を分離する試薬類を用いて、これらの
条件下で不活性な溶媒類を用いてまたは用いずに、０℃
ないし特定媒体の沸点の間の湿度において実施される。

不活性溶媒類の除去後に、　　゛必要なら、混合物を次
に例えば水またはアルコール上に放出させる。この混合
物の色が消えるまで例えばアルカリ金属もしくはアルカ
リ土類金属水酸化物類、炭酸塩類、炭酸水素塩類、アン
モニアまたはアミン類を用いてｐＨ値を高めることによ
り、式１の４．４−ジアリール−ジヒドロキナゾロン類
が得られる。ここでは生成しているかもしれないカルビ
ノール塩基類から水を分離するために、混合物をある時
間にわたって暖めるかまたは最初に得られた不純生成物
を溶媒類中で、例えばアルコール類、ｇ４えばメタノー
ル、エタノール。

２−プロパツールもしくはブタノール、ニトリル類、例
えばアセトニトリル、ケトン類、例えばアセトンもしく
は２−ブタノン、またはエステル類、例えば酢酸エチル
もしくは酢酸ブチル中で、ある時間にわたって室温ない
し特定媒体の沸点の間の温度において処理することが必
要となることもある。

水を分離させる試薬類の例は、オキシ塩化燐、五墳化燐
、五酸化二溝、ホスゲン、三塩化溝、三臭化燐、塩化ス
ルフリル、塩化チオニル、塩化オキサリルまたはそれら
の混合物類である。オキシ塩化燐およびオキシ塩化燐／
五酸化二燐が好適に使用される。

適当な不活性溶媒、類の例は１．トルエン、クロロベン
ゼン、ジクロロベンゼン、ニトロベンゼンおよび塩素化
された脂肪族炭化水素類、例えば１゜２−ジクロロ−エ
タン、である。

式（１）の４，４−ジアリール−ジヒドロキナゾロン類
は、式 Ｕ式中、 ＸＩ、Ｘ２．Ｘ”、Ｒ１，Ｒ２，Ａ、ＢおよびＣは上記
の意味を有する］ のロイコ（ｌｅｕｃｏ）化合物類の酸化によっても製造
できる。

酸化は公知の方法で比較的高い原子価の金属化合物類、
例えばＰｂＯ２、ＭｎＯ２、過マンガン酸塩類、ＣｒＯ
３，クロム酸塩類、重クロム酸塩類、ＮｉＯ２またはＫ
ａ　　［Ｆｅ’　（ＣＮ）ｓ　］を用いて、キノン類、
例えばクロラニル、テトラクロ１１フーＱ−キノンもし
くはジクロロ−ジシアノ−キノンを用いて、または文献
から公知である他の方法で、例えば酸素、空気、過ホウ
酸塩類もしくは過酸化水素を用いて、実施できる。

処理、単離および後処理は上記と同様な方法で実施され
る。

比較的高い原子価の金属化合物類を用いる酸化は−・般
的には酸媒体中または有機溶媒類中で、例エバアルコー
ル類、例えばエタノール、インプロパツールもしくはエ
チレングリコールモノメチルエーテル、ケトン類、例え
ばアセトン、ブタノンもしくはメチルイソプロピルケト
ン、または極性非プロトン性溶媒類、例えばＮ−メチル
−ピロリドン、γ−ブチロラクトン、アセトニトリル、
ジメチルスルホキシドもしくはスルホラン中で、或は該
溶媒類と酸類との混合物類中で、θ℃−６０℃の間の温
度において、好適には１０−４０℃において、実施され
る。

適当な酸類の例は、塩酸、硫酸、燐酸、酢酸、プロピオ
ン酸またはそれらの互い同士の混合物類および／または
水との混合物類である。好適な混合物は塩酸、酢酸およ
び水である。

キノン類を用いる酸化は一般的には有機溶媒類中で、例
えばアルコール類、例えばメタノール、エタノールもし
くはインプロパツール、ケトン類、例えばアセトンもし
くはブタノン、エステル類、例えば酢酸エチルもしくは
酢酸ブチル、カルボン酸類、例えば酢酸もしくはプロピ
オン酸、または極性非プロトン性溶媒類１例えばＮ−メ
チル−ピロリドン、ジメチルホルムアミド、γ−ブチロ
ラクトン、アセトニトリルもしくはスルホラン中で、或
いはそれらの混合物類中で、０℃ないし媒体の沸点の間
の温度にわいて、好適には２０−７０℃において、実施
される。

式（Ｉ）の４．４−ジアリール−ジヒドロキナゾロン類
は一般に無色であるかまたはせいぜいわずかに着色され
ている。

これらの発色剤類（ｃｏｌｏｕｒ−ｆｏｒｍｉｎｇ　　
ａｇｅｎｔｓ）を、好適には酸である顕色剤（ｄｅｖｅ
ｌｏｐｅｒ）すなわち電子受体と接触させるときには、
昇華および光に対する優れた堅牢性を有する強い青色、
緑青色または緑色の色調が生じる。

それらは１種以上の他の公知の発色剤類、例えば３．３
−ビス−（アミノフェニル）−フタリド類、３．３−ビ
ス−（インドリル）−フタリド類、３−アミノ−フルオ
ラン類、２，６−グアミツ−フルオラン類、ロイコ−ア
ララミン類、スピロピラン類、スピロピラン類、クロメ
ノインドール類、フェノキサジン類、フェノチアジン類
、カルバゾリルメタン類または他のトリアリール−メタ
ンロイコ染料類、と混合して使用することもでき、青色
、濃青色、灰色または黒色の染色を与える。

式（Ｉ）の４．４−ジアリール−ジヒドロキナゾロン類
は良好な色強度並びにフェノール系基質中および特に活
性化粘土上の両方で光堅牢性を示す、それらは特に複写
用およびレジスター用材料である感熱性（ｈｅａｔ−ｓ
ｅｎｓ　ｉ　ｔ　ｉ　ｗｅ）または感圧性記録用材料中
で使用するための発色剤として適している。それらの顕
色速度（ｒａｔｅ　　ｏｆ　　ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ
）は置換基に依り異なる。遅い顕色速度は記録用材料類
の敏感性を減少させて意図しない早すぎる顕色を防止す
る。

式１の４，４−ジアリール−ジヒドロキナゾロン類のあ
るもの、主とじでＲ２が任意に置換されていてもよいア
ルキル基を示すもの、は明らかにゆっくりと顕色する発
色剤である。それらが光堅牢性を有しているために、そ
れらは急速に顕色するが光堅牢性が小さい発色剤用の混
合成分とじて適している。記録物の光堅牢性はこめよう
にして改良される。

感圧性材料は例えば、非揮発性有機溶媒中に溶解もしく
は分散された少なくとも１種の式１の発色剤を含有して
いる少なくとも１対のシート並びに顕色剤としての電子
受体からなっている。

そのような顕色剤類の代表類は無機物質類１例えば粘土
、金属塩類もしくは酸化物類、または有機重合体類、例
えばフェノール系樹脂類、である。

一色剤はさらに、それ自体は非反応性であるかまたは少
しの反応性しか有していない他の顔料類との混合物とし
ても使用できる。

それが電子受体と接触した時点において１発色剤は着色
されたマークを生じる。感圧性記録用材料中に存在して
いる発色剤の早期活性化を避けるために、それらは原則
として電子受体から分離されている０発色剤を泡状で、
スポンジ状でまたは蜂の巣状構造で加えることにより、
このことは有利に達成できる０発色剤は好適にはマイク
ロカプセル中に包まれており、それはＭＪＩＩＩとして
圧力下で破ることができる。そのようなマイクロカプセ
ルの製造方法は公知である。

適当な非揮発性溶媒類の例は、部分的に水素化されたタ
ーフェニル、アルキル化されたナフタレン類またはジブ
チルフタレートである。

カプセル化された発色剤が転写シートの裏側に層状で存
在しておりそして電子受体が受像シートの表側に層状で
存在しているような配置が好ましい。

成分類の他の配置は、発色剤を含有しているマイクロカ
プセルおよび顕色剤が同一シート中もしくはシート上に
１枚以上の別個の層状でまたは紙パルプ状で存在してい
るものである。

式Ｉの化合物類は好適には熱反応性記録用材料中での発
色剤として使用できる。これは原則的には少なくとも１
種の層担体、発色剤、電子受体および適宜結合剤を含有
している。

熱反応性記録系は例えば、感熱性の記録用および複写用
材料類並びに紙を包含している。これらの系は例えば、
情報の記録用に、例えば電子計算機、テレプリンタ−、
テレックス機械または記録用装置および測定道具、例え
ば電子心電計中で、使用される。像（マーク）の生成は
熱ペンを用いて手で行なうこともできる。熱を用いるマ
ーク付けの他の手段はレーザー光線である。

熱反応性記録用材料は、発色剤が結合剤層中に溶解もし
くは分散されておりそして顕色剤が第二層において結合
剤中に溶解もしくは分散されているように構成すること
もできる。他の方法は、発色剤および顕色剤の両者を一
層中に分散させる方。

法である。結合剤は熱により特定範囲内で軟化し、そし
て熱を適用しであるこれらの位置で発色剤が電子受体と
接触すると直ちに希望する色彩を呈する。

適当な顕色剤は感圧性の紙の中で使用されているものと
同じ電子受体、好適には例えばドイツ特許明細書１，２
５１，３４８中に記されているようなフェノール系化合
物類、並びにホウ酸および有機の好適には脂肪族のジカ
ルボン酸類、である。

熱反応性記録用材料を製造するためには、可融性の膜生
成性結合剤類が好適に使用される。これらの結合剤類は
一般的に水溶性であるが、４，４−ジアリール−ジヒド
ロキナゾロン類および顕色剤は水中に難溶性または不溶
性である。結合剤は発色剤および顕色剤を室温において
分散させそして定着できなくてはならない。

熱の作用の下で結合剤は軟化または溶融して発色剤が顕
色剤と接触し、そして色彩が生じる。水溶性のもしくは
少なくとも水−膨潤性の結合剤類の例は、親水性重合体
類、例えばポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ヒ
ドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、ポリアクリルアミド、ポリビニ
ルピロリドン、ゼラチンおよび澱粉である。

熱反応性層は、白色度を改良するため、紙の印刷を促進
させるため、熱ペンがくっつくのを防止するため、およ
び色彩を限定された温度範囲内でのみ生じるための他の
添加物類を含有することもできる。

上記の方法および組成物は、例えば米国特許明細書２，
９４８，７５３．３，０９６，１８９および３，１９３
，４０４並びにドイツ公開明細書２．５５５，０８０お
よび２．７００．９３７から公知である。

丈厘１」 ２７．０ｇのミヒラー・ヒドロルおよび２３゜５ｇのＮ
−（３−ジメチルアミノフェニル）−Ｎ′−（２−ブチ
ル）−尿素を２００ｍ１の５０％強度酢酸および３ｇの
濃塩酸中で窒素下で１時間にわたって４０−５０℃に暖
めた。混合物を次に２リツトルの水中に加え、モしてｐ
Ｈを５にした。沈澱を吸引濾別し、水で洗浄し、そして
乾燥した：４８．７ｇ（理論値の１００％）の式エタノ
ールから再結晶化すると融点が１８６−１８７℃の小さ
い針状結晶となった。

２４　ｍ　ｌの２０％強度水性二酸化鉛懸濁液を、４０
ｍ１の５０％強度酢酸および６ｇの濃塩酸中の９．７４
ｇのこのロイコ化合物に１０℃において加えた。温度が
３０℃に上昇した。５−１０分後に、１４ｍ１の２０％
強度硫酸を加え、硫酸鉛を濾別し、そして深青色の液液
を１００　ｍ　ｌのメタノールで希釈した後に８０ｇの
水酸化ナトリウムの８００ｍ１の氷水中溶液の中に注入
した。淡青色の沈澱を吸引濾別し、水で洗浄し、そして
乾燥した＊　４０ｍ１のエタノール中で沸隠させたとき
にそれは無色の結晶となり、それを冷却後に吸引濾別し
、エタノールで洗浄し、そして乾燥した。

４．９ｇ（理論値の５１％）の、融点が３１１−３１２
℃（分解）の式 氷酢酸中の溶液は、入最大＝６００ｎｍを有する青色に
なり始めた。青色は熱印刷でビスフェノールＡを用いて
も顕色された。

’　ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ　ａ　）　　：δ＝０．５８　
（ｔ；３Ｈ，郊ａ　ＣＨ２）、１．２８　（ｄ；ＣＨｓ
ＣＨ）、１．４２　（ｍｅ；　２Ｈ％ＣＨ１ＣＨ，ＣＨ
）；　　２．０８　（ｍｃ　；　ＩＨ，ＣＨ−ＣＨ２）
、２．８７　　（ｓ；６Ｈ，Ｎ（ＣＨ，）２）、２．９
４（２ｓ；１２Ｈ１２ＸＮ　（ＣＨａ　）２　）、ＡＢ
Ｃ信号（δＡ＝６．５３、δＢ＝６．１４、δＣＢＢ′
信号（δＡ＝７．２４、δＢ＝６．６６；（δＡ＝７．
２９．　　δＢ＝６　．６６；４Ｈ５ＮＨ）。

出発物質として使用されｉＮ−（３−ジメチルアミノフ
ェニル）−Ｎ’−（２−ブチル）−尿素は下記の如くし
て製造された。

４０．９ｇの３−ジメチルアミノ−アニリンおよび２９
．７ｇの２−ブチルイソシアネートを１５０　ｍ　ｌの
トルエン中で−・緒にした。混合物を６０℃に暖めた。

冷却後に沈澱を吸引濾別し、トルエンで洗浄１し、そし
て乾燥した。５９．３ｇ　（理論値の８４％）の、融点
が１４５−１４６℃の式の化合物が得られた。

下記の４．４−ジアリールジヒドロキナゾロン類も実施
例１と同様にして製造された。

Ｂ　　　　　　　　−ＣＭ、ＣＭ　（ＣＨ３）ｔ２７５
−２７８（分解）　　　　５９４　　　　　　　　　、
青色３０８−３１１　（分解）　　　６０４　　　　　
　　　青色２５１−２５３　（分解）　　　６０５　　
　　　　　　　青色２６６−２６８＜分解）　　　６０
６　　　　　　　　　青色２４９−２５２　（分解）　
　　６０５　　　　　　　　　青色実ｆ１ ２７．０ｇのミヒラー・ヒドロルおよび３０゜０ｇのＮ
−（３−ジメチルアミノフェニル）−Ｎ′−（４−二ト
ロフェニル）−尿素を２００ｍ１のエタノールおよび３
．ｍｌの氷酢酸中で窒素下で２時間還流した。冷却後に
、３５．９ｇ（理論値の６５％）の融点が１９８−２１
０℃（分解）の式 の黄色結晶状粉末が結晶化した。

１１．０５ｇのこのロイコ化合物を５０　ｍ　ｌのジメ
チルホルムアミド中で４．９ｇのクロラニルと共に５０
℃においてｌ／２時間攪拌した。混合物を５００ｍ１の
水中に放出し、ｐＨを水酸化ナトリウム溶液を用いて１
０とし、生成物を吸引濾別し、そして水で洗浄した。湿
っているままでそれを４００ｍ１の水中に懸濁させ、ｐ
Ｈを水酸化ナトリウム溶液を用いて１２とし、混合物を
８０℃に加熱し、生成物を吸引濾別し、そして水で洗浄
した。フィルターケーキを乾燥し、そして最後にトルエ
ンから再結晶化させた。７．８ｇ　（理論値の７０％）
の、融点が２３４−２３５の式の黄色の小結晶。

氷酢酸中の溶液は、入最大＝６０４ｎｍを有する青色に
なり始めた。青色は酸粘土上でも顕色された。

”　Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ、）：δ＝２．８８（ｓ；１
８Ｎ、３ＸＮ　（ＣＨｓ−）２　）、ＡＢＣ信号（δＡ
＝６．８８、δＢ　＝６．２７、δＣ＝６．８０；３Ｈ
）、ＡＡ’ＢＢ’信号（δＡ＝７．１０．　　δＢ＝６
．５３；８Ｈ１２×（δＡ＝７．８３、δＢ＝７．１３
；４Ｈ１Ｈ，ＮＨ）。

出発物質として使用された尿素誘導体は実施例１に記さ
れている如くして４０．９ｇの３−ジメチルアミノ−ア
ニリンおよび４９．２ｇの４−二トロフェニルイソシア
ネートから製造された。６３．８ｇ　（理論値の７１％
）の、融点が２０２−２０５℃（分解）の黄色結晶が得
られた。

下記の４．４−ジアリール−ジヒドロキナゾロン類も実
施例１３と同様にして製造された。

６０６　　　　　　　　　　　青色 ５９８　　　　　　　　　−ＴＩ！。

実膚１１ζ１ １０．３ｇの４−ジメチルアミノフェニル−４−メトキ
シフェニルメタノールおよび８．８４ｇのＮ−（３−ジ
メチルアミノフェニル）−Ｎ’＝（２−プロピル）−尿
素を８０ｍ１の５０％強度酢酸および１．２ｇの濃塩酸
中で窒素下で４０−５０°Ｃにおいて１時間攪拌した。

混合物を次に５０ｍ１の水中に加えると、ｐＨは５にな
った。沈澱を吸引濾別し、水で洗浄し、そして乾燥した
。

１６．４ｇ（理論値の８９％）の、融点が９２−９４６
０の式 ％式％ を、４０ｍ１の８０％強度酢酸および６ｇの濃塩酸中の
９．２ｇのこのロイコ化合物に５℃において加えた。温
度は３０℃に上昇した。５−１０分後に、１４ｍ１の２
０％強度硫酸を加え、硫酸鉛を濾別し、そして深緑色の
濾液を１００ｍ１のメタノールで希釈した後に８０ｇの
水酸化ナトリウムの６０ｍ、１の氷水中溶液の中に注入
した。淡緑色の沈澱を吸引濾別し、水で洗浄し、そして
乾燥した。２５　ｍ　ｌの２−プロパツールと共に沸騰
させると、それは無色の結晶となり、それを冷却後に吸
引濾別し、２−プロパツールで洗浄し、そして乾燥した
。４．１ｇ　（理論値の５９％）の、融点が２９７−３
００℃（分解）の式 氷酢酸中の溶液は、λ最大＝４７４．６２１ｎｍを有す
る緑色になり始めた。緑色は熱印刷でビスフェノールＡ
を用いても顕色された。

”　ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ　）：δ＝１．２５（ｔ、２
ｄ、６　Ｈ，ＣＨ（ＣＨ３）２　）、２．８５．２．９
５（それぞれｓ；６Ｈ，Ｎ（ＣＨｉ）２）、３．３５　
’Ｃ七重線；ＩＨ１見」（ＣＨａ　）２）、３．７９　
（ｓ　；　３Ｈ，ＣＨａＯ）、ＡＢＣ信号（δＡ＝６．
４５、δＢ＝６゜ＡＡ’ＢＢ’信号（δＡ　＝７　、２
５、δＢ＝６゜信号（δＡ＝７．３６、δＢ＝６．８３
：４Ｈ１ＮＨ）　　。

下記の４，４−ジアリール−ジヒドロキナゾロン類も実
施例２５と同様にして製造された。

実ａ ３８．８ｇのドイツ特許明細書８２，２８８に従って製
造された式 のロイコ化合物を１３．２ｇのフェニルイソシアネート
と共に３００　ｍ　ｌのトルエン中で６０℃において１
時間攪拌した。溶媒を蒸留除去し、そして残渣をエタノ
ールから再結晶化させた。３６゜５ｇ（理論値の７２％
）の、融点が１８３−１８４℃の式 の結晶状粉末が得られた。

−ｖ、化合物を実施例１または１３と同様にして酸化し
て、実施例５の化合物を与えることができた。

実施例１〜４．６〜２８．３１および３２の化合物類も
同様にして製造できた。

支厳ｔｍ ３５．９ｇのＡ、バイエルおよびＶ、ビリゲルのＢｅｒ
、Ｄｔｓｃｈｅｎ　　Ｃｈｅｍ、Ｇｅｓ。

且ｊ、２．７７４　（１９０３）の方法により製造され
た式 の化合物を８．５ｇの２−プロピルイソシアネートと共
に３００　ｍ　ｌのトルエン中で６０℃において一時間
攪拌した。冷却後に、生成物を吸引濾別し、１００ｍ１
の石油エーテル４０／８０で洗浄し、そして乾燥した。

２７ｇ（理論値の６１％）の、融点が１１９−１２０℃
の式 のベージュ色の粉末が得られた。

この化合物を実施例１または１３と同様にして酸化する
ことができた。粗製生成物を１００　ｍ　ｌのエタノー
ル中で脱色が生じるまで沸騰させた。

冷却後に、１７．１ｇ　（酸化中、理論値の６３％）の
、融点が〉３００℃の式 の無色の粉末が得られた。

氷酢酸中の溶液は、λ最大＝６２５ｎｍを有する緑色に
なり始めた。くすんだ青緑色は熱印刷でビスフェノール
Ａを用いても顕色された。

１８．８ｇの式 の化合物を１５０ｍ１のトルエン中で８．２ｇの４−ニ
トロ−フェニルイソシアネートと共に６０℃において２
時間攪拌した。冷却後に、生成物を吸引濾別し、トルエ
ンおよびメタノールで洗浄し、そして乾燥した。２３．
２ｇ（理論値の８６％）の融点が１６７−１６９℃（分
解）の式の黄色の小結晶が得られた。

この化合物を実施例１または１３と同様にして酸化する
ことができた。６０ｍ１のエタノール中で沸騰させると
、ｔａ、３ｇ（理論値の７９％）の式 の橙黄色の結晶状粉末を与えた。ジメチルホルムアミド
からの融点２６７−２６９℃（分解）。

’　Ｈ−ＮＭＲ（［Ｄｅ　］　　ＤＭＳＯ）：δ＝２゜
８３　（ｓ　；　１２Ｈ１２Ｎ　（ＣＨａ　）　２　）
、３．５７（ｓ；３Ｈ１ＯＣＨａ　）、ＡＢＣ信号（δ
Ａ＝６．８０．　　δＢ＝６．７６、δＧ＝６．１−８
；３７．０１、δＢ−６．５８；８Ｈ１２×（δＡ＝７
．８６、δＢミ７．１２．４Ｈ１ＩＨ，ＮＨ）。

氷酢酸中の溶液は、λ最大−６３２ｎｍを有する緑色に
な・り始めた。青緑色は熱印刷でビスフェノールＡを用
いても顕色された。

下記の４．４−ジアリール−ジヒドロキナゾロン類も同
様にして製造された。

実ｍ先Ａ ２７０ｇのミヒラー・ヒドロルおよび１３７ｇの３−メ
トキシ−４−メチル−アニリンを１リツトルのメタノー
ルおよび５ｍｌの濃塩酸中で２時間還流した。冷却後に
、生成物を吸引濾別し、そしてトルエンから再結晶化さ
せた。２３０ｇ　（理論値の５９％）の融点が１９０−
１９２℃の式のベージュ色の結晶が得られた。

３８．９ｇを３００　ｍ　ｌのトルエン中で１６゜４ｇ
の４−二トロフェニルイソシアネートと共に２時間攪拌
した。冷却後に、生成物を吸引濾別し、トルエンで洗浄
し、そして乾燥した。３６ｇ（理論値の６５％）の融点
が１７８−１８０℃（分解）の式 の黄色結晶が得られた。

１６．６ｇのこれらの結晶を実施例１または１３と同様
にして酸化した。１４．３ｇ　（理論値の８６％）の融
点が２６５−２６７℃（分解）の式の黄色結晶がこのよ
うにして得られた。

氷酢酸中の溶液は、入最大＝４８６，６２０ｎｍを有す
る青緑色になり始めた。青緑色は酸粘土上でも顕色され
た。

下記の４，４−ジアリール−ジヒドロキナゾロン類も同
様にして製造された。

実ｍ±１ ３６．４ｇのドイツ特許明細書８２．６３４と同様にし
て製造された式 の化合物を２５０ｍ１のトルエン中で４１ｇの４−ニト
ロ−フェニルインシアネートと共に７０℃において２時
間攪拌した。冷却後に、生成物を吸引濾別し、トルエン
およびメタノールで洗浄し、そして乾燥した。６５ｇ（
理論値の９４％）の融点が２００−２０２℃（分解）の
式 の黄色粉末が得られた。

２０．８ｇのこの化合物を実施例１または１３と同様に
して酸化した。粗製生成物を１００ｍ１のエタノール中
で脱色が生じるまで沸隠させた。

冷却後に、　　１ｓ、ｒｇ　（理論値の９０％）の融点
が２６５−２６７℃（分解）の式 の黄色結晶が得られた。

氷酢酸中の溶液は、入最大：４７０．６２２ｎｍを有す
る緑色になり始めた。くすんだ緑色はビスフェノールＡ
を用いても顕色された。

下記の４．４−ジアリール−ジヒドロキナゾロン類も同
様にして製造された。

実ｍ先１ ８．０４ｇのミヒラー・ケトンおよび７．０６ｇの式 の尿素を６０ｍ１のオキシ塩化燐中で３０℃において２
時間攪拌した。混合物を次に１リツトルの水に放出し、
そしてｐＨを水酸化ナトリウム溶液を用いて１０にした
。沈澱を吸引濾別し、そして１０ｍ１のエタノール中で
１時間にわたり数回沸騰させた。最後に、３．３ｇ（理
論値の２３％）の、融点が３１１−３１２℃（分解）の
淡灰色の粉末が得られ、それは実施例１で得られたもの
と同一であった。

実膚は１先旦 ３ｇの実施例１３の４，４−ジアリールジヒドロキナゾ
ロン化合物の８０ｇのジイソプロピルナフタレンおよび
１７ｇのケロセン中溶液をそれ自体は公知であるコアセ
ルベーションによりゼラチンおよびアラビアゴムを使用
してマイクロカプセル化し、マイクロカプセルを澱粉溶
液と混合し、そして混合物を紙シート上にコーティング
した。

第二の紙シートの表側を顕色剤としての酸−活性化され
たベントナイト′でコーティングした。第一のシートお
よび顕色剤でコーティングされたシートを互いにコーテ
ィングを隣接させて置いた。第一のシート上に手書きま
たはタイプライタ−により圧力を課すと、強い青色の複
写が顕色剤でコーティングされたシート上に顕色され、
それは非常に光堅牢性であった。

夾施舅Ｊ副 １ｇの実施例１２の４．４−ジアリールジヒドロキナゾ
ロン化合物を１７ｇのトルエン中に溶解させた。１２ｇ
のポリ酢酸ビニル、８ｇの炭酸カルシウムおよび２ｇの
二酸化チタンをこの溶液に攪拌しながら加えた。生成し
た懸濁液をトルエンで１７１の重量比で希釈し、そして
紙シート上に１０ＪＬｍのドクターブレードを用いてコ
ーティングした。第二の紙シートをこの紙シート上に置
き、第二の紙シートの裏側には１部のアミドワックス、
１部のステアリンワックスおよび１部の塩化亜鉛からな
る混合物が３ｇ／ｍ２の適用量でコーティングされてい
た。上にあるシートに手書きまたはタイプライタ−によ
り圧力を課すと、強い青色が発色剤でコーティングされ
たシート上に顕色され、それは非常に光堅牢性であった
。

３２ｇの４．４′−イソプロピリデン−ジフェノール（
ビスフェノールＡ）、３．８ｇのエチレンジアミンのジ
ステアリルアミド、８９ｇのカオリン、２０ｇの８８％
の程度まで加水分解されているポリビニルアルコールお
よび５５ｍ１の水をボールミル中で′、粒子寸法が約５
”ｇｍとなるまで粉砕した。６ｇの実施例９の４，４−
ジアリールジヒドロキナゾロン化合物、３ｇの８８％の
程度まで加水分解されているポリビニルアルコールおよ
び６０ｍ１の水を第二のボールミル中で粉砕して、約３
ｇｍの粒子寸法とした。２種の分散液を−・緒にし、そ
して紙上に５．５ｇ／ｍ２の乾燥適用重量でコーティン
グした。熱せられたボールペンが紙に接触したときに、
強い青色が得られ、それは良好な光および昇華堅牢性を
有していた。

支施±１ノ ２．７ｇの実施例１８の４，４−ジアリールジヒドロキ
ナゾロン化合物、２４ｇのＮ−フェニル−Ｎ′−（１−
ヒドロキシ−２，２，２−）リクロローエチル）−尿素
、１６ｇのステアリン酸アミド、５９ｇの８８％の程度
まで加水分解されているポリビニルアルコールおよび５
８ｍ１の水をボールミル中で、粒子寸法が２２−５１Ｌ
となるま′で粉砕した。この懸濁液を紙シート上に５．
５ｇ／ｍ２の乾燥適用重量でコーティングした。熱せら
れたボールペンが紙に接触したときに、光堅牢性の強い
青色が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、 Ｘ＾１、Ｘ＾２およびＸ＾３は互いに独立して、水素、
   ハロゲン、アルキル、アリール、 アルカノイルアミノ、アロイルアミノ、 ＮＹ＾１Ｙ＾２、ＯＹ＾３またはＳＹ＾３を表わし、 そしてここで 基Ｘ＾１、Ｘ＾２またはＸ＾３の少なくとも１種はＮＹ
   ＾１Ｙ＾２、ＯＹ＾３またはＳＹ＾３を表わし、 Ｒ＾１は水素、アルキル、シクロアルキル、アラルキル
   、アリールまたは環Ｃのｏ−炭素に対する架橋員を示し
   、 Ｒ＾２は水素、アルキル、シクロアルキル、アラルキル
   、アリール、ヘタアラルキルまたはヘタアリールを示し
   、 Ｙ＾１、Ｙ＾２およびＹ＾３は互いに独立して、、水素
   、アルキル、シクロアルキル、アラルキルもしくはアリ
   ール、またはベンゼンＣ原子の１個にｏ−位置で結合し
   ておりそして任意に別のヘテロ原子を含有していてもよ
   い５員もしくは６員環の残りの員を示すか、或い は Ｙ＾１＋Ｙ＾２は任意に別のヘテロ原子を含有していて
   もよい５員もしくは６員環の残りの員を示し、そして 環Ａ、ＢおよびＣ並びに上記の基は染料化学において一
   般的な非−イオン性置換基を含有することもできる］ の色原体４，４−ジアリール−ジヒドロキナゾロン類。 ２、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、 基Ｘ＾４、Ｘ＾５またはＸ＾６の１個はＮＹ＾４Ｙ＾５
   を表わしそして他のものは互いに独立して、水素、ハロ
   ゲン、Ｃ＿１−〜Ｃ＿１＿２−アルキル、任意に塩素お
   よび／またはＣ＿１−〜 Ｃ＿１＿２−アルキルにより置換されていてもよいフェ
   ニル、Ｃ＿１−〜Ｃ＿１＿２−アルカノイルアミノ、任
   意に塩素および／またはＣ＿１−〜Ｃ＿１＿２−アルキ
   ルにより置換されていてもよいベンゾイルアミノ、ＮＹ
   ＾４Ｙ＾５、ＯＹ＾６またはＳＹ＾８を示し、 Ｒ＾３は水素、Ｃ＿１−〜Ｃ＿１＿２−アルキル、シク
   ロヘキシル、またはそれぞれ任意に塩素および／または
   Ｃ＿１−〜Ｃ＿４−アルキルにより置換されていてもよ
   いベンジルもしくはフェニル基を示し、 Ｒ＾４は水素、任意に塩素、シアノ、Ｃ＿１−〜Ｃ＿４
   −アルコキシカルボニルおよび／またはＣ＿１−〜Ｃ＿
   ４−アルコキシを有していてもよいＣ＿１−〜Ｃ＿３＿
   ０−アルキル、任意に塩素および／またはＣ＿１−〜Ｃ
   ＿４−アルキルを有していてもよいシクロヘキシル、任
   意にニト ロ、塩素、Ｃ＿１−〜Ｃ＿４−アルキルおよび／または
   Ｃ＿１−〜Ｃ＿４−アルコキシを有していてもよいベン
   ジル、またはそれぞれが任意に塩素、臭素、ニトロ、Ｃ
   ＿１−〜Ｃ＿４−アルキル、Ｃ＿１−〜Ｃ＿４−アルコ
   キシ、Ｃ＿１−〜Ｃ＿４−アルキルチオ、モノ−もしく
   はジ−Ｃ＿１−〜Ｃ＿４−ジアルキルアミノ、Ｃ＿１−
   〜Ｃ＿４−アルキルスルホニル、シアノおよび／または
   Ｃ＿１−〜Ｃ＿４−アルコキシカルボニルを有していて
   もよいフェニル、ナフチル、ピコリル、ピリジル、ピリ
   ミジル、ピラジニ ル、トリアジニル、トリアゾリル、チアジアゾリル、テ
   トラゾリル、任意にベンゾ−縮合されていてもよいイミ
   ダゾール、オキサゾールもしくはチアゾール基を示し、 Ｙ＾４、Ｙ＾５およびＹ＾６は互いに独立して、任意に
   塩素、シアノ、Ｃ＿１−〜Ｃ＿４−アルコキシカルボニ
   ルもしくはＣ＿１−〜Ｃ＿４−アルコキシにより置換さ
   れていてもよいＣ＿１−〜Ｃ＿８−アルキル、シクロヘ
   キシル、またはそれぞれが塩素、Ｃ＿１−〜Ｃ＿４−ア
   ルキルもしくはＣ＿１−〜Ｃ＿４−アルコキシにより置
   換されていてもよいフェニルもしくはベンジル、或いは
   下記の式 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼ の環系の１種を完成させるのに必要な員を示し、 ここで破線は環Ｃの場合他の縮合を示し、 Ｙは水素、任意に塩素、シアノ、Ｃ＿１−〜Ｃ＿４−ア
   ルコキシカルボニルもしくはＣ＿１−〜Ｃ＿４−アルコ
   キシにより置換されていてもよいＣ＿１−〜Ｃ＿８−ア
   ルキル、シクロヘキシル、またはそれぞれが塩素、Ｃ＿
   １−〜Ｃ＿４−アルキルもしくはＣ＿１−〜Ｃ＿４−ア
   ルコキシにより置換されていてもよいフェニルもしくは
   ベンジルを表わし、 飽和環部分は塩素、Ｃ＿１−〜Ｃ＿４−アルキル、Ｃ＿
   １−〜Ｃ＿４−アルコキシおよびフェニルからなる群か
   らの４個までの基を有することができ、そして 環Ａ、ＢおよびＣは塩素、Ｃ＿１−〜Ｃ＿４−アルキル
   、Ｃ＿１−〜Ｃ＿４−アルコキシおよび／またはＣ＿１
   −〜Ｃ＿４−アルカノイルアミノにより置換されていて
   もよく、或いは ＮＹ＾４Ｙ＾５はそれぞれ任意に塩素、Ｃ＿１−〜Ｃ＿
   ４−アルキルもしくはアリール、特にフェニル、により
   置換されていてもよいピロロ、ピロリジノ、ピペリジノ
   、ピペコリノ、モルホリノ、ピラゾロまたはピラゾリノ
   基を示 す］ の、特許請求の範囲第１項記載の色原体４，４−ジアリ
   ール−ジヒドロキナゾロン類。 ３、基Ｘ＾４、Ｘ＾５またはＸ＾６の２個がＮＹ＾４Ｙ
   ＾５を表わし、 Ｘ＾４、Ｘ＾５およびＸ＾６が、それぞれ、Ｘ＾４′、
   Ｘ＾６′およびＸ＾６′＝水素、塩素、臭素、Ｃ＿１−
   〜Ｃ＿４−アルキル、任意に塩素および／またはＣ＿１
   −〜Ｃ＿４−アルキルにより置換されていてもよいフェ
   ニル、Ｃ＿１−〜Ｃ＿４−アルカノイルアミノ、任意に
   塩素および／またはＣ＿１−〜Ｃ＿４−アルキルにより
   置換されていてもよいベンゾイルアミノ、ＯＹ＾６′ま
   たはＳＹ＾６′を表わし、Ｒ＾３が、Ｒ＾３′＝水素ま
   たはＣ＿１−〜Ｃ＿４−アルキルを表わし、 Ｒ＾４が、Ｒ＾４′＝水素、任意に塩素もしくはＣ＿１
   −〜Ｃ＿４−アルコキシを有していてもよいＣ＿１−〜
   Ｃ＿１＿２−アルキル、シクロヘキシル、任意に塩素お
   よび／またはＣ＿１−〜Ｃ＿４−アルキルを有していて
   もよいベンジル、またはそれぞれ任意に塩素、臭素、ニ
   トロ、Ｃ＿１−〜Ｃ＿４−アルキル、Ｃ＿１−〜Ｃ＿４
   −アルコキシ、Ｃ＿１−〜Ｃ＿４−アルキルチオ、Ｃ＿
   １−〜Ｃ＿４−ジアルキルアミノ、Ｃ＿１−〜Ｃ＿４−
   アルキルスルホニル、シアノおよび／またはＣ＿１−〜
   Ｃ＿４−アルコキシカルボニルを有していてもよいフェ
   ニル、ナフチル、ピコリル、ピリジル、ピリミジル、ピ
   ラジニル、トリアジニル、トリアゾリル、チアジアゾリ
   ル、テトラゾリル、任意にベンゾ縮合されていてもよい
   イミダゾール、オキサゾールもしくはチアゾール基を表
   わし、 Ｙ＾４、Ｙ＾５およびＹ＾６が、それぞれ、Ｙ＾４′、
   Ｙ＾５′およびＹ＾６′＝互いに独立して、水素、塩素
   、シアノ、メトキシカルボニル、メトキシもしくはエト
   キシにより置換されたＣ＿１−〜Ｃ＿４−アルキル、シ
   クロヘキシル、またはそれぞれ塩素、メチルもしくはメ
   トキシにより置換されていてもよいベンジルもしくはフ
   ェニルを表わすか、或いはＹ＾４′、Ｙ＾５′およびＹ
   ＾６′が特許請求の範囲第２項中にＹ＾４、Ｙ＾５およ
   びＹ＾６のところで挙げられている環系を形成する員を
   表わす、特許請求の範囲第２項記載の色原体４，４−ジ
   アリール−ジヒドロキナゾロン類。 ４、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、 Ｒ＾５はメチル、エチル、１−プロピル、２−プロピル
   、２−メチル−１−プロピル、１−ブチル、２−ブチル
   、２，２−ジメチル−１−プロピル、１−ペンチル、２
   −ペンチル、１−ヘキシル、１−ドデシル、１−テトラ
   デシル、１−ヘキサデシル、１−オクタデシ ル、２−ボルニル−メチル、シクロヘキシ ル、ベンジル、フェニル、２−、３−もしくは４−トリ
   ル、２−、３−もしくは４−アニシル、２−、３−もし
   くは４−クロロ−フェニル、２−、３−もしくは４−ニ
   トロ−フェニル、２−、３−もしくは４−シアノ−フェ
   ニル、２−、３−もしくは４−トリフルオロメチル−フ
   ェニル、３−もしくは４−メトキシカルボニル−フェニ
   ル、３−もしくは４−メトキシスルホニル−フェニル、
   ２，４−ジニトロ−フェニル、３−クロロ−４−トリフ
   ルオロメチル−フェニル、２−クロロ−４−ニトロフェ
   ニル、３−クロロ−４−ニトロ−フェニル、５−クロロ
   −２−メチル−４−ニトロ−フェニル、４−クロロ−３
   −メチル−フェニル、３，４−ジシアノ−フェニル、 ２，５−ジクロロ−４−シアノフェニル、４−ピリジル
   、ベンゾチアゾリル、５−メチル−ベンゾキサゾリルま
   たは４，５，６−トリクロロ−２−ピリミジルを示し、 Ｘ＾７はＮＹ＾８Ｙ＾８′または水素、メトキシ、エト
   キシ、プロポキシ、ベンジルオキシ、メチルチオもしく
   はエチルチオを示し、 Ｙ＾７〜Ｙ＾９はメチル、エチル、シアノエチル、メト
   キシエチル、メトキシカルボニルエチル、ベンジルまた
   はフェニルを示し、そして Ｙ＾７′〜Ｙ＾９′は水素、メチル、エチル、シアノエ
   チル、メトキシエチル、メトキシカルボニルエチル、ベ
   ンジルまたはフェニルを示す］ の、特許請求の範囲第１項記載の色原体４，４−ジアリ
   ール−ジヒドロキナゾロン類。 ５、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、 Ｒ＾６は水素、塩素、メチルまたはメトキシを示し、 Ｘ＾８は水素、塩素、メチル、エチル、プロピル、ブチ
   ル、ベンジル、メトキシ、エトキ シ、プロポキシ、ベンジルオキシ、メチルチオ、エチル
   チオ、アセチルアミノ、ベンゾイルアミノまたはＮＨＣ
   ＯＮＨＲ＾５を示し、そしてここでＲ＾６およびＸ＾８
   は同時に水素を表わさず、そして Ｒ＾５、Ｙ＾７およびＹ＾８は特許請求の範囲第４項記
   載の意味を有する］ の、特許請求の範囲第１項記載の色原体４，４−ジアリ
   ール−ジヒドロキナゾロン類。 ６、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の尿素化合物を式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、 Ｘ＾１、Ｘ＾２、Ｘ＾３、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ａ、Ｂおよ
   びＣは特許請求の範囲第１項記載の意味を有する］ のケトンと反応させることを特徴とする、特許請求の範
   囲第１項記載の色原体４，４−ジアリール−ジヒドロキ
   ナゾロンの製造方法。 ７、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、 Ｘ＾１、Ｘ＾２、Ｘ＾３、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ａ、Ｂおよ
   びＣは特許請求の範囲第１項記載の意味を有する］ のロイコ化合物を酸化することを特徴とする、特許請求
   の範囲第１項記載の４，４−ジアリール−ジヒドロキナ
   ゾロンの製造方法。 ８、感圧性または感熱性の記録用材料中の発色剤として
   の、特許請求の範囲第１項記載の４，４−ジアリール−
   ジヒドロキナゾロンの使用。 ９、反応物系中に発色剤として少なくとも１種の特許請
   求の範囲第１項記載の４，４−ジアリール−ジヒドロキ
   ナゾロン化合物を含有していることを特徴とする、感圧
   性または感熱性の記録用材料。