JPS61176557A - 光学活性な２，２−ジメチルシクロプロピルアミンおよびその製法 - Google Patents
光学活性な２，２−ジメチルシクロプロピルアミンおよびその製法Info
- Publication number
- JPS61176557A JPS61176557A JP1781085A JP1781085A JPS61176557A JP S61176557 A JPS61176557 A JP S61176557A JP 1781085 A JP1781085 A JP 1781085A JP 1781085 A JP1781085 A JP 1781085A JP S61176557 A JPS61176557 A JP S61176557A
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- JP
- Japan
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- dimethylcyclopropylamine
- optically active
- carboxamide
- production
- dimethylcyclopropane
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、式
で示される光学活性な２．２−ジメチルシクロプロピル
アミンおよびその製造方法に関する。
アミンおよびその製造方法に関する。
本発明における上記式で示される光学活性な２．２−ジ
メチルシクロプロピルアミンはこれまで全く知られてお
らず、本発明者らが初めて合成した文献未記載の新規化
合物であって、該化合物は医薬あるいは農薬用の中間体
として有用であるのみならず、他の光学活性アミンに比
べて低沸点であり、光学異性体分離試薬あるいができる
。
メチルシクロプロピルアミンはこれまで全く知られてお
らず、本発明者らが初めて合成した文献未記載の新規化
合物であって、該化合物は医薬あるいは農薬用の中間体
として有用であるのみならず、他の光学活性アミンに比
べて低沸点であり、光学異性体分離試薬あるいができる
。
かかる光学活性な２．２−ジメチルシクロプロピルアミ
ンは式 で示される光学活性な２．２−ジメチルシクロプロパン
−１−カルボキサミドを、アルカリの存在下、次亜塩素
酸ソーダ、塩素および臭素から選ばれる１種と反応させ
るいわゆるホフマン分解により、ラセｉ化することなく
収率よく製造することができる。
ンは式 で示される光学活性な２．２−ジメチルシクロプロパン
−１−カルボキサミドを、アルカリの存在下、次亜塩素
酸ソーダ、塩素および臭素から選ばれる１種と反応させ
るいわゆるホフマン分解により、ラセｉ化することなく
収率よく製造することができる。
ここで、原料となる光学活性な２．２−ジメチルシクロ
プロパン−１−カルボキサミドは公知化合物であり、た
とえば特開昭５５−５１０２８号公報に記載の方法によ
り製造することができる。
プロパン−１−カルボキサミドは公知化合物であり、た
とえば特開昭５５−５１０２８号公報に記載の方法によ
り製造することができる。
この反応において使用されるアルカリとしては水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウムなどが例
示され、その使用量は原料カルボキサミドに対して４倍
モル以上、通常は４〜５倍モルである。
トリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウムなどが例
示され、その使用量は原料カルボキサミドに対して４倍
モル以上、通常は４〜５倍モルである。
かかるアルカリは水溶液として使用され、その濃度につ
いては特に制限されないが、好ましくは１０重量％以上
である。
いては特に制限されないが、好ましくは１０重量％以上
である。
また、次亜塩素酸ソーダ、塩素または臭素は原料カルボ
キサミドに対して１倍モル以上、好ましくは１〜１．５
倍モル使用され、その使用方法として次亜塩素酸ソーダ
を使用する場合には水溶液好ましくは濃度５重量％以上
の水溶液として使用され、塩素の場合には塩素ガスを反
応系へ吹き込むことにより使用される。
キサミドに対して１倍モル以上、好ましくは１〜１．５
倍モル使用され、その使用方法として次亜塩素酸ソーダ
を使用する場合には水溶液好ましくは濃度５重量％以上
の水溶液として使用され、塩素の場合には塩素ガスを反
応系へ吹き込むことにより使用される。
反応温度は通常−２０℃〜１００℃、好ましくは一１０
℃〜８０℃である。
℃〜８０℃である。
かくして、本発明の方法により、原料光学活性体に応じ
て８（−）−２，２−ジメチルシクロプロピルアミンま
たはＲ（＋）−２，２−ジメチルシクロプロピルアミン
を容易に得ることができる。
て８（−）−２，２−ジメチルシクロプロピルアミンま
たはＲ（＋）−２，２−ジメチルシクロプロピルアミン
を容易に得ることができる。
以下、実施例により本発明を説明する。
実施例１
８（＋）２．２−ジメチルシクロプロパン−１−カルボ
キサミド１１８．２Ｆ（１モル）、２０％水酸化ナトリ
ウム水溶液８００ｆをフラスコに仕込み、８５〜４０℃
にて１８％次亜塩素酸ソーダ水溶液８６０Ｆを２時間で
滴下し、２時間保温したのち、過剰の次亜塩素酸ソーダ
を亜硫酸ソーダにて不活性とする。
キサミド１１８．２Ｆ（１モル）、２０％水酸化ナトリ
ウム水溶液８００ｆをフラスコに仕込み、８５〜４０℃
にて１８％次亜塩素酸ソーダ水溶液８６０Ｆを２時間で
滴下し、２時間保温したのち、過剰の次亜塩素酸ソーダ
を亜硫酸ソーダにて不活性とする。
この反応液を蒸留して、生成した８（−）−２，２−ジ
メチルシクロプロピルアミンを留出させ、さらに精留し
て精製を行った。
メチルシクロプロピルアミンを留出させ、さらに精留し
て精製を行った。
収量 ４９．４Ｎ（収率５８．０％）ｂｐ ８４
〜８５℃ ｎｊ’ １．４１９７ α）３６．＝−４１１°（Ｃ＝ｌ、エタノール）実施例
２ 原料として８（＋）−２，２−ジメチルシクロプロパン
−１−カルボキサミド１１８．２ｆ（１モル）（光学純
度８５％）を使用する以外は実施例１と同様にして８（
−）−２゜２−ジメチルシクロプロピルアミン４８．５
ｊＦ（収率５７．０％）を得た。
〜８５℃ ｎｊ’ １．４１９７ α）３６．＝−４１１°（Ｃ＝ｌ、エタノール）実施例
２ 原料として８（＋）−２，２−ジメチルシクロプロパン
−１−カルボキサミド１１８．２ｆ（１モル）（光学純
度８５％）を使用する以外は実施例１と同様にして８（
−）−２゜２−ジメチルシクロプロピルアミン４８．５
ｊＦ（収率５７．０％）を得た。
α）＝−８５−６° （Ｃ＝１．エタノール）６ｓ
光学純度８４．５％
実施例８
原料としてＲ（−）−２，２−ジメチルシクロプロパン
−１−カルボキサミド１１８．２ｊＦ（１モル）を使用
する以外は実施例１と同様にしてＲ（＋）−２，２−ジ
メチル−シクロプロピルアミン５０．５ｆ（収率５９．
８％）を得た。
−１−カルボキサミド１１８．２ｊＦ（１モル）を使用
する以外は実施例１と同様にしてＲ（＋）−２，２−ジ
メチル−シクロプロピルアミン５０．５ｆ（収率５９．
８％）を得た。
α）２５ ＝＋４２．１° （ｃ＝ｌ、エタノール）１
ｉ６ ｂ、ｐ ８４〜８５．５℃ ＨＤ １．４１９８ 実施例４ ８（＋）−２，２−ジメチルシクロプロパン−１−カル
ボキサミド１１８．２１（１モル）および２０％水酸化
ナトリウム水溶液８０Ｇｆをフラスコに仕込み、０〜５
℃にて塩素ガス１０６．４ｆ（１６モル）を吹き込んだ
のちで８（−）−２，２−ジメチルシクロプロピルアミ
ン７４５ ｆ （収率８７．５％）を得た。
ｉ６ ｂ、ｐ ８４〜８５．５℃ ＨＤ １．４１９８ 実施例４ ８（＋）−２，２−ジメチルシクロプロパン−１−カル
ボキサミド１１８．２１（１モル）および２０％水酸化
ナトリウム水溶液８０Ｇｆをフラスコに仕込み、０〜５
℃にて塩素ガス１０６．４ｆ（１６モル）を吹き込んだ
のちで８（−）−２，２−ジメチルシクロプロピルアミ
ン７４５ ｆ （収率８７．５％）を得た。
実施例５
塩素ガスを吹き込む代わりに臭素２８９Ｌ７ｇ（１，５
モル）を滴下する以外は実施例４と同様にして８（−）
−２，２−ジメチルシクロプロピルアミンｙｓ、８ｆ（
収率９８．２％）を得た。
モル）を滴下する以外は実施例４と同様にして８（−）
−２，２−ジメチルシクロプロピルアミンｙｓ、８ｆ（
収率９８．２％）を得た。
Claims (2)
- （１）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される光学活性２，２−ジメチルシクロプロピルア
ミン - （２）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される光学活性な２，２−ジメチルシクロプロパン
−１−カルボキサミドをアルカリの存在下、次亜塩素酸
ソーダ、塩素および臭素から選ばれる１種と反応させる
ことを特徴とする式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される光学活性２，２−ジメチルシクロプロピルア
ミンの製造方法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1781085A JPS61176557A (ja) | 1985-01-31 | 1985-01-31 | 光学活性な２，２−ジメチルシクロプロピルアミンおよびその製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1781085A JPS61176557A (ja) | 1985-01-31 | 1985-01-31 | 光学活性な２，２−ジメチルシクロプロピルアミンおよびその製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61176557A true JPS61176557A (ja) | 1986-08-08 |
| JPH053865B2 JPH053865B2 (ja) | 1993-01-18 |
Family
ID=11954082
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1781085A Granted JPS61176557A (ja) | 1985-01-31 | 1985-01-31 | 光学活性な２，２−ジメチルシクロプロピルアミンおよびその製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61176557A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010500344A (ja) * | 2006-08-05 | 2010-01-07 | アストラゼネカ アクチボラグ | 光学的に活性なシクロプロピルアミンの製造方法 |
-
1985
- 1985-01-31 JP JP1781085A patent/JPS61176557A/ja active Granted
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010500344A (ja) * | 2006-08-05 | 2010-01-07 | アストラゼネカ アクチボラグ | 光学的に活性なシクロプロピルアミンの製造方法 |
| EP2049463A4 (en) * | 2006-08-05 | 2012-06-06 | Astrazeneca Ab | PROCESS FOR THE PREPARATION OF OPTICALLY ACTIVE CYCLOPROPYLAMINES |
| EP2644591A1 (en) * | 2006-08-05 | 2013-10-02 | Astrazeneca AB | Optically active 2-aryl cyclopropane carboxamide intermediates |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH053865B2 (ja) | 1993-01-18 |
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