JPS61176581A - ジケテンの精製法 - Google Patents
ジケテンの精製法Info
- Publication number
- JPS61176581A JPS61176581A JP1731185A JP1731185A JPS61176581A JP S61176581 A JPS61176581 A JP S61176581A JP 1731185 A JP1731185 A JP 1731185A JP 1731185 A JP1731185 A JP 1731185A JP S61176581 A JPS61176581 A JP S61176581A
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- Japan
- Prior art keywords
- diketene
- quinone
- added
- crude
- resinous
- Prior art date
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- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/87—Preparation of ketenes or dimeric ketenes
- C07C45/90—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、いわゆる粗ジケテンを蒸溜精製する方法の改
良に関するものである。
良に関するものである。
ジケテンは化学工業上、例えば染料、医薬等薬品の合成
原料として極めて重要な物質である。
原料として極めて重要な物質である。
（従来の技術）
従来、その製造法とし【は多数知られているが、工業的
には酢酸の熱分解等により生成した粗ケテン（組成二ケ
テン、水（蒸気）、酢酸（蒸気）及びＣＨ４，Ｃｏ、
ＣＯ２，Ｃ２Ｈ４，Ｃ２Ｈ６，−Ｃ３Ｈ６，Ｃ３Ｈ４等
）から、凝縮成分を除去した精製ケテンを、ジケテンに
吸収させ、二量化して造られる。このようにして生成し
た粗ジケテンの組成は、ジケテン８０〜９４重量％無水
酢酸０、５〜１２重量％、樹脂状化合物６〜８重量％で
ある。
には酢酸の熱分解等により生成した粗ケテン（組成二ケ
テン、水（蒸気）、酢酸（蒸気）及びＣＨ４，Ｃｏ、
ＣＯ２，Ｃ２Ｈ４，Ｃ２Ｈ６，−Ｃ３Ｈ６，Ｃ３Ｈ４等
）から、凝縮成分を除去した精製ケテンを、ジケテンに
吸収させ、二量化して造られる。このようにして生成し
た粗ジケテンの組成は、ジケテン８０〜９４重量％無水
酢酸０、５〜１２重量％、樹脂状化合物６〜８重量％で
ある。
ジケテンは化学的に甚だ不安定な物質であり、極めて重
合し易く、種々の樹脂状化合物群を生成することも公知
に属する。そして精製するに際し、この樹脂状化合物の
生成の現象を最小限に抑制する為に、（加熱）滞留時間
が比較的短かい薄膜式蒸発機を利用して加熱温度を低く
抑 。
合し易く、種々の樹脂状化合物群を生成することも公知
に属する。そして精製するに際し、この樹脂状化合物の
生成の現象を最小限に抑制する為に、（加熱）滞留時間
が比較的短かい薄膜式蒸発機を利用して加熱温度を低く
抑 。
えた減圧蒸溜で行われて来た。
（問題点）
しかしながら、これら上記方法では、粗ジケテンをジケ
テン９９．５重量％以上に精製する際に、ジケテンの重
合により樹脂状化合物がジケテン単位階製造するために
約０．１ ｋｇ程度生成することが避けられない。
テン９９．５重量％以上に精製する際に、ジケテンの重
合により樹脂状化合物がジケテン単位階製造するために
約０．１ ｋｇ程度生成することが避けられない。
（問題点を解決する為の手段）
本発明者は、ジケテン、無水酢酸、加えて樹指状化合物
からなる粗ジケテンに対し、キノン類の共存下、減圧蒸
溜することにより、樹脂状化合物の生成を抑制し、ジケ
テンの収率の向上が計られることを見い出した。
からなる粗ジケテンに対し、キノン類の共存下、減圧蒸
溜することにより、樹脂状化合物の生成を抑制し、ジケ
テンの収率の向上が計られることを見い出した。
ところで、実際のジケテンの精製プロセスにおいて、今
までその取扱いの困難さ故に、ジケテン及び樹脂状化合
物の挙動について定性的な記載はあるが、具体的データ
で展開した文献は見当らない。本発明者は、この困難さ
を克服し、該蒸溜の際、加熱温度及び滞留時間がもっと
も厳しい高沸液において各要因を絡めたジケテンの挙動
（→消失）を定量的に確かめた。そしてここでのキノン
類の存在がジケテンの重合による樹脂状化合物の生成の
抑制に好結果をもたらすことを見い出した。（参考例） （安定剤） 本発明の方法における安定剤はキノン類であす、例えば
ハイドロキノン、ハイドロキノンのモ・ｌメチルエーテ
ル、Ｐ−キノン等が挙げることができ、この中の１種を
添加すればよい。又、安定剤の２種以上を混用すること
は任意である。
までその取扱いの困難さ故に、ジケテン及び樹脂状化合
物の挙動について定性的な記載はあるが、具体的データ
で展開した文献は見当らない。本発明者は、この困難さ
を克服し、該蒸溜の際、加熱温度及び滞留時間がもっと
も厳しい高沸液において各要因を絡めたジケテンの挙動
（→消失）を定量的に確かめた。そしてここでのキノン
類の存在がジケテンの重合による樹脂状化合物の生成の
抑制に好結果をもたらすことを見い出した。（参考例） （安定剤） 本発明の方法における安定剤はキノン類であす、例えば
ハイドロキノン、ハイドロキノンのモ・ｌメチルエーテ
ル、Ｐ−キノン等が挙げることができ、この中の１種を
添加すればよい。又、安定剤の２種以上を混用すること
は任意である。
その添加量は使用する安定剤の種類あるいは、その添加
場所及びジケテンの純度等により、必らずしも一定しな
いため、最少使用限度は各々のケースについて検討すべ
きであるが、粗ジケテンに対し、約０．０１〜０．１重
量％程度が適当である。
場所及びジケテンの純度等により、必らずしも一定しな
いため、最少使用限度は各々のケースについて検討すべ
きであるが、粗ジケテンに対し、約０．０１〜０．１重
量％程度が適当である。
（蒸 溜）
蒸溜精製は公知の方法（ＰＢレポート等参照）が採用さ
れる。例えば、装置として薄膜式蒸発機及び４０段の目
皿基を組合わせ、減圧として浴温度６０〜９０℃程度に
相当する蒸気圧力で連続操作（蒸溜）される。
れる。例えば、装置として薄膜式蒸発機及び４０段の目
皿基を組合わせ、減圧として浴温度６０〜９０℃程度に
相当する蒸気圧力で連続操作（蒸溜）される。
（対象原料等）
本発明の方法の対象となるジケテン溶液は、加熱蒸溜す
る原料中にジケテンが含まれているものであれば適用す
ることができるが、特にケテンの三量化によって生成し
た前述の粗ジケテンが効果的である。なぜなら、粗ジケ
テンを蒸溜する際、高沸液浴底から抜き取られるが、主
成分である樹脂状化合物の他にジケテンが１０〜５０重
量％存在するが、この高沸塔底液から更にジケテンな蒸
溜により回収する際にも、添加後残留したキノン類の効
果を引き出すことが可能であるからである。
る原料中にジケテンが含まれているものであれば適用す
ることができるが、特にケテンの三量化によって生成し
た前述の粗ジケテンが効果的である。なぜなら、粗ジケ
テンを蒸溜する際、高沸液浴底から抜き取られるが、主
成分である樹脂状化合物の他にジケテンが１０〜５０重
量％存在するが、この高沸塔底液から更にジケテンな蒸
溜により回収する際にも、添加後残留したキノン類の効
果を引き出すことが可能であるからである。
粗ジケテンへのキノン類の添加方法は、対象原料へ直接
又は間接的にジケテン、酢酸あるいは無水酢酸の溶液と
して添加するが、ジケテン精製蒸溜塔への添加の場合に
はジケテン溶液にすることが好ましい。
又は間接的にジケテン、酢酸あるいは無水酢酸の溶液と
して添加するが、ジケテン精製蒸溜塔への添加の場合に
はジケテン溶液にすることが好ましい。
（発明の効果）
本発明の方法により、粗ジケテンの蒸溜精製の際に副生
ずる樹脂状化合物を蒸溜温度及び滞留時間において大き
く影響され一定ではないが、約１０ないし３０％抑制す
ることができ、ジケテンの収率（蒸溜）の向上による経
済性が大きく発揮できる。
ずる樹脂状化合物を蒸溜温度及び滞留時間において大き
く影響され一定ではないが、約１０ないし３０％抑制す
ることができ、ジケテンの収率（蒸溜）の向上による経
済性が大きく発揮できる。
次に具体例を挙げて、本発明をさらに詳しく説明する。
（参考例）
蒸溜工程において、その加熱帯時間が大きい為、樹脂状
化合物の副生に重大な影響を及ぼすと予測される蒸溜高
沸液相当（組成ニジケテン２０重量％、無水酢酸２０重
量％、樹脂状化合物６０重量％）を対象原料として加熱
テストを実施した。
化合物の副生に重大な影響を及ぼすと予測される蒸溜高
沸液相当（組成ニジケテン２０重量％、無水酢酸２０重
量％、樹脂状化合物６０重量％）を対象原料として加熱
テストを実施した。
攪拌機及び還流器を付した５ＱＱｘ／のセパラブルフラ
スコに、表−１に示す安定剤（キノン類）を対原料０．
１重量％添加したサンプル及び比較として安定剤を添加
しないサンプルを４００１張り込み、オイルバス浴上で
、８０±１ ”Ｃに加熱し、経過時間に沿って組成分析
を行った。
スコに、表−１に示す安定剤（キノン類）を対原料０．
１重量％添加したサンプル及び比較として安定剤を添加
しないサンプルを４００１張り込み、オイルバス浴上で
、８０±１ ”Ｃに加熱し、経過時間に沿って組成分析
を行った。
なお、安定剤は市販品（試薬）を使用し、分析方法はガ
スクロマトグラフィー（円像法）で定量した。（実施例
も同じ） 試験結果は表−１に示した。
スクロマトグラフィー（円像法）で定量した。（実施例
も同じ） 試験結果は表−１に示した。
ここで表−１から明らかな如く、キノン類（安定剤）を
添加したときは、いずれも無添加のそれに比べて、ジケ
テン消失率が小さく、その樹脂状化合物の抑制効果は優
れた成績を示した。
添加したときは、いずれも無添加のそれに比べて、ジケ
テン消失率が小さく、その樹脂状化合物の抑制効果は優
れた成績を示した。
（実施例）
ケテンの二量化から得られた組成、ジケテン９４．０％
、無水酢酸０．２％、樹脂状化合物５．８％からなる粗
ジケテンを出発原料とし、かつ、安定剤として、ハイド
ロキノンを対原料０，０２重量％添加した上で、４０段
の目皿基を利用して連続式減圧蒸溜操作を実施した。（
圧カフ０Ｔｏｒｒ） 先ず、塔下から３０段目へ粗ジケテンｉｏｏ、。
、無水酢酸０．２％、樹脂状化合物５．８％からなる粗
ジケテンを出発原料とし、かつ、安定剤として、ハイド
ロキノンを対原料０，０２重量％添加した上で、４０段
の目皿基を利用して連続式減圧蒸溜操作を実施した。（
圧カフ０Ｔｏｒｒ） 先ず、塔下から３０段目へ粗ジケテンｉｏｏ、。
重量部を仕込み、塔頂から低沸液若干量を抜取り（ＲＲ
＝４、温度６５℃）、塔下から１５段目から精ジケテン
を抜取った。続いて塔底から高沸液１５．２重量部を抜
取った。（温度８５℃）、なお、この高沸液中のハイド
ロキノン濃度は約０、１重量％である。連続運転時間は
１００ Ｈｒ。
＝４、温度６５℃）、塔下から１５段目から精ジケテン
を抜取った。続いて塔底から高沸液１５．２重量部を抜
取った。（温度８５℃）、なお、この高沸液中のハイド
ロキノン濃度は約０、１重量％である。連続運転時間は
１００ Ｈｒ。
さらに該高沸液を、バッチ式減圧蒸溜（２ＯＮ目皿塔、
圧カフ ０ Ｔｏｒｒ）することにより残渣液（→焼却
） １２．１重量部を得、同成分は無水酢酸０．２重量
部、樹脂状化合物相当、残りと推定した。
圧カフ ０ Ｔｏｒｒ）することにより残渣液（→焼却
） １２．１重量部を得、同成分は無水酢酸０．２重量
部、樹脂状化合物相当、残りと推定した。
結果、連続蒸溜の成績は樹脂状化合物の副生率（中ジケ
テン消失率）６．５％であり、安定剤の無添加のケース
では８．０％（このとき残渣液１３．５重量部）であっ
た。従って、樹脂状化合物の抑制効果は１８．８％を示
す。
テン消失率）６．５％であり、安定剤の無添加のケース
では８．０％（このとき残渣液１３．５重量部）であっ
た。従って、樹脂状化合物の抑制効果は１８．８％を示
す。
Claims (1)
- 樹脂状化合物を含有する粗ジケテンに対し、キノン類の
共存下で減圧蒸溜することを特徴とするジケテンの精製
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1731185A JPS61176581A (ja) | 1985-01-31 | 1985-01-31 | ジケテンの精製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1731185A JPS61176581A (ja) | 1985-01-31 | 1985-01-31 | ジケテンの精製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61176581A true JPS61176581A (ja) | 1986-08-08 |
Family
ID=11940462
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1731185A Pending JPS61176581A (ja) | 1985-01-31 | 1985-01-31 | ジケテンの精製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61176581A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63258866A (ja) * | 1987-04-16 | 1988-10-26 | ロンザ リミテッド | 粗製ジケラン中のケテン三量体を減少させる方法 |
| EP0599215A1 (de) * | 1992-11-20 | 1994-06-01 | Wacker-Chemie GmbH | Verfahren zur Isolierung von reinem Diketen unter Rückgewinnung von Wertstoffen |
-
1985
- 1985-01-31 JP JP1731185A patent/JPS61176581A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63258866A (ja) * | 1987-04-16 | 1988-10-26 | ロンザ リミテッド | 粗製ジケラン中のケテン三量体を減少させる方法 |
| EP0599215A1 (de) * | 1992-11-20 | 1994-06-01 | Wacker-Chemie GmbH | Verfahren zur Isolierung von reinem Diketen unter Rückgewinnung von Wertstoffen |
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