JPS61177228A - 熱収縮性二軸延伸ポリアミドフイルムおよびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、熱収縮性二軸延伸ポリアミドフィルムおよび
その製造方法に関するものである。更に詳しくは、ハム
、ソーセージ等の加工食肉製品や日用雑貨用品の収縮包
装用として好適な、熱収縮性二軸延伸ポリアミドフィル
ムと、その製造方法に関するものである。

「従来の技術」 熱収縮性ポリアミドフィルムは、ナイロン６ホモポリマ
ーを原料とし、チューブラ一方式同時二軸延伸法による
ものが実用化されているが、製品の厚さ精度、高速生産
性の面で難点があり、工業的に有利であるとは言えない
。

また、メタキシリレンジアミンと脂肪族カルボン酸との
縮合重合物を主成分としたものを原料とし、テンタ一方
式逐次二軸延伸法によったものも実用化されているが、
原料が特殊であるためにコストが高いという問題があり
、これまた工業的に有利であるとは言えない。

このほか、特開昭５．６−４９２２６号公報、特開昭５
７−１７０７２０号公報、特開昭５８−７８７２８号公
報等に記載の方法が提案されているが、いずれも原料が
特殊であるために、工業的に有利とはいえない。

［発明が解決しようとした問題点１ 本発明は、工業的に多量に製造されているポリアミドを
原料としたフィルムであって、バランスのとれた熱収縮
性を具備した二軸延伸フィルムと、その工業的に有利な
製造方法を提供することにある。

［問題点を解決するための手段」 しかして本発明の要旨とするところは、ポリアミドを原
料とし、逐次二軸延伸法で二軸に延伸されてなり、密度
が１、１３６〜、、３９　ｇ／　ｃ＋ｎ３の範囲内にあ
り、かつ、面内配向指数が０．０５４５へ７０．０５８
０　　の範囲内にあることを特徴とする熱収縮性ポリア
ミドフィルムに存する（第一発明）。

そして第二発明は、第一発明に係る熱収縮性ポリアミド
の製造方法を要旨とする。

一以下、本発明の詳細な説明する。

本発明においてポリアミドとは、ε−カプロラクタム単
独重合体（ホモポリマー）、ε−カプロラクタムを主成
分とし、２−ｕ　１１０モル％まで、さらに好ましくは
２−０５モル％までのこれと共重合可能な他の化合物と
の共重合体（コポリマー）、およびこれらホモポリマー
及び／又はコポリマーに、これらと相溶性のある重合体
を５〜２０重量％まで混合したものをいう。

ε−カプロラクタムと共重合可能な化合物としては、脂
肪族又は芳香族のジアミン類、脂肪族又は芳香族のジア
ミン類とこれらのジカルボン酸類との混合物があげられ
る。ジアミン類の具体例としては、エチレンジアミン、
テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘ
キサメチレンジアミン、オクタメチレンツアミン、デカ
メチレンジアミン、メタキシレンジアミン、パラキジレ
ンツアミン等があげられる。ジカルボン酸類としでは、
アジピン酸、セバシン酸、コルク酸、ゲルタール酸、ア
ゼライン酸、β−メチルアジピン酸、テレフタル酸、イ
ソフタル酸、デカメチレンジカルボン酸、Ｙデカメチレ
ンジカルボン酸、ピメリン酸等があげられる。

これらの１１」では、工業的観点、フィルム化工程での
結晶速度、結晶化度への効果等から、共重合させるのに
好ましい成分はへキサメチレンジアミンとテレフタル酸
との塩、ヘキサメチレンジアミンとアノビン酸との塩、
エチレンジアミンとテレフタル酸との塩、エチレンジア
ミンとイソフタル酸どの塩である。

本発明方法１こよるときは、実質的に無定形なポリアミ
ドフィルム（以下これを「未延伸フィルム」という。）
を用いる。未延伸フィルムは、例えばポリアミドを押出
機で加熱溶融し、Ｔ−グイからフィルム状に押出し、こ
れをエアナイフキャスト法、静電印加法、バキュウムチ
ャンバ＝法等の公知のキャスティング法で、４０℃以下
、さらに好ましくは３５℃以下で、結露温度以」１に保
たれたキャスティングロール」二で、急冷して製造する
ことができる。

本発明方法によると外は、未延伸フィルムを、まずロー
ル式縦延伸方式によって、縦方向に延伸（以下、単に「
縦延伸」という。）する。ロール式縦゛・延伸方式によ
る延伸とは、ロール式縦延伸磯を用いて縦延伸する方式
をいう。本発明においては、従来から知られているロー
ル式高速Ｍ１延伸櫟が使用できる！ 未延伸フィルムを縦延伸するには、温度調節された予熱
ロールによって、先ず、未延伸フィルムを４５〜６５℃
に加熱温調するのがよい。

未延伸フィルムの温度が４５℃より低いと、縦延伸後の
フィルムに縦延伸斑を生じ易く、６５℃より高いと、フ
ィルムがロール表面上に粘着しやすくなり、これまた縦
延伸後のフィルムに縦延伸斑を生じ易く、更には延伸さ
れた方向に方向性をもった水素結合が生起し、次の横方
向への延伸（以下、単に「横延伸」という。）時に、フ
ィルムに横延伸斑や未延伸残部を生じたり、フィルムが
裂けたりし易くなるので、好ましくない。

縦延伸工程においては、変形速度を１０，０００％／分
以上、延伸倍率を２．７へ・３．５倍の範囲、なる延伸
条件を採用する必要がある。

ここで、変形速度とは、次の（１）式で表わされる式に
」：って算出される値をいう。

る。

Ｖ　　：フィルムの縦変形速度（％／分）閃Ｄ Ｘ　　：フイルムの延伸倍率（倍）で、Ｕ１／ＵＬより
求まる。

Ｌ　　：Ｒ方向延伸区間の長さく１１１）ＵＬ　：低速
ロールの線速度（１ｎ／分）Ｌ■：高速ロールの線速度
（１０７分）　　　１変形速度（■□Ｔ））が１０，０
００％／分より低いと、縦延伸は良好に行なわれたとし
ても、次の横延伸時に、フィルムの横延伸斑を生じ易く
なり、好ましくない、１（１，０００％／分より大であ
ると、縦延伸は良好に行なわれ、次の横延伸時に、フィ
ルムに横延伸斑が生じることがないので好ましい。変形
速度の上限は、使用する装置の構造、性能、延伸開始時
のフィルムの温度等によって、種々選４ζことができる
が、中でも５０．０００％／分以下とするのがよい。

なお、延伸開始時のフィルム温度が低いときは、変形速
度は−１−記範囲において小さくし、フィルム温度が高
いときは、」二記範囲において、大きくするのが好まし
い。

フィルムの縦延伸倍率が２．７倍より小さいときは、最
終的に得られるフィルムに、所望の配向効果を賦与する
ことかで外ず、３．５倍より大きいときは、次の横延伸
時に、横延伸斑や未延伸残部を生じ易く、かつ、また裂
は易くなるので好ましくない。フィルムの［Ｋ伸倍率は
、ロール式縦延伸磯における高速ロールと低速ロールの
線速度を変えることにより、種々変更することができる
。

本発明方法によるときは、−１−記の条件で縦延伸した
フィルムを、直ちに４５〜６０℃の温度範囲に調節し、
次の（ｎ）式で表わされる時間、すなわち 電−θ（３°９−０°０５３１“）　　　・・・・・・
・・・（ｎ）［（■）式において、［は縦方向への延伸
終了後、横方向への延伸を開始するまでの時間（秒）を
意味し、Ｔ１はこの間のフィルムの温度であって、４５
〜６０℃の範囲から選ばれる。１の時間内に、次の横延
伸開始位置（テンターレールが拡巾を開始する位置をい
う。）まで移送するのがよい。

縦延伸を終了したのちに、このフィルムを４５〜６０℃
の温度範囲に調節するのは、次の理由による。すなわち
、フィルムの温度が４５℃より低いと、横延伸を行なう
場合に温度が低すぎて、フィルムが破れ易くなるので好
ましくなく、６０℃より高いと、縦延伸終了後横延伸開
始位置までの移送時間が、極めて短かくなるので、縦延
伸機と横延伸機との間隔を極端に短かくしたり、横延伸
機のフィルム導入部（フィルムを噛ませる部分）を者し
く短かくしなければならず、装置の設計や配置、または
捏作性の点で問題が生じ、好ましくないからである。

延伸工程での変形速度が５．０００％／分以」−である
と、延伸中に発熱をともない、フィルム温度は若干（１
０〜２０℃）上昇するので、フィルムを４５へ・６０℃
の温度範囲に調節するには、フィルムを冷却することが
必要な場合も生ずる。

縦延伸を終了したフィルムは、これを次の横延伸工程に
移送するが、ポリアミドの場合は結晶化速度が速いので
、縦延伸後のフィルムは、経時的に水素結合が強固とな
る。このため、縦延伸後のフィルムを急冷し、横延伸機
の予熱帯で再度延伸可能温度まで加熱するという手法は
採用し難く、水素結合が強固になるのを抑制しつつ、か
つ、横延伸可能なできるだけ低い温度で、短時間に移送
するのが好ましい。

本発明者らの実験によれば、縦延伸を終了したフィルム
を、次の横延伸工程に移送する時間は、前記（ｎ）式で
算出される時間以内とすることがよいことが分った。具
体的には、縦延伸終了後に温皮調節されたフィルム温度
が、４５℃の場合にはｔは４．５秒以内、５０℃の場合
には１は３．５秒以内、６０℃の場合には【は２．１秒
以内にする必要があることが分った。前記Ｎ）式で算出
される時間をこえる場合には、次の横延伸工程で延伸す
る際に、フィルムに横延伸斑が生じ易くなるが、または
フィルムの中方向の縁部に、未延伸残部を生じ易く、好
ましくない。

本発明方法によるときは、縦延伸されたフィルムを横延
伸工程に移送し、横延伸開始位置でのフィルム厚さプロ
ファイルを、中方向端部がら巾方向中央部に沿って滑ら
かに漸減させ、がっ、フィルム巾方向中央部の厚さを、
中方向端部（テンタークリップ把持部）の厚さの７５〜
９０％の範囲とするのがよい。

横延伸開始位置でのフィルム厚さプロファイルを、上の
ようにするのは、テンタークリップ近傍でのネック発生
を抑制（フィルム破断を避けるため）し、フィルム中方
向中火部でのネック延伸発生位置をランダムにする（ネ
ック延伸発生位置を固定しないで、延伸後のフィルムに
特定の固定された厚さプロファイルの発生を防１１−す
る）ためである。

本発明方法によるときは、テンタ一式横延伸方式により
横延伸するときは、テンタークリップ間の機械的設定倍
率が元の間隙の、４倍以」−に達する迄は、フィルム中
方向中心線に対して６度以内の角度で拡申し、この開の
テンタークリップの温度（Ｔ２）を、Ｔ、＜Ｔ、なる温
度条件とするのが好ましい。

横延伸開始直後の条件を」―のようにするのは、テンタ
ークリップ近傍でのネック発生を抑制（フィルム破断を
避けるため）し、フィルム１１方向中央部でのネック延
伸発生位置をランダムにする（ネック延伸発生位置を固
定しないで、フィルムに特定の固定された厚さプロファ
イルの発生を防止する）ためである。

テンターによる横延伸を行なう際には、また、横延伸開
始位置からフィルム温度を段階的に昇温し、横延伸終了
位置では、フィルム温度が７０〜１００℃１さらに好ま
しくは７５へ、９０℃の範囲内に入るような温度条件と
する必要がある。

前記方法で縦延伸したフィルムは、延伸された方向に方
向性をもった水素結合が、経時的に強固になるので、極
めて短時間に横延伸開始位置まで移送し、横延伸を開始
する。この際のフィルム温度、すなわち４５〜６０℃は
、フィルムを横延伸する温度としでは低すぎ、この温度
で横延伸を行なうと、テンタークリップでのフィルム破
断がおこりやすく、安定した１′ｉｌｉ延伸は困難であ
る。

安定した横延伸を行なうため、さらには縦方向の配向が
比較的バランスしたフィルムを得るためには、前記した
とおり、横延伸工程に供するフィルムの厚さプロファイ
ルを特定とし、かつ、横延伸工程の初期の段階でのテン
タークリンプの獄中角度を特定とすることにより、フィ
ルム中方向中央部に発生するネック延伸開始点をランダ
ムにすることに加え、フィルムを段階的に昇温しつつ横
延伸する。フィルムを横延伸する際に急激に昇温すると
、フィルムのネック延伸の始まっていない１２一 部分、すなわちフィルムの未だ横延伸されていない部分
は、強い熱をうける結果、Ｗ：延伸工程で生じた方向性
をもった水素結合が強固となり、これを横延伸すると、
横延伸斑や未延伸残部を生じたり、さもなければ横延伸
倍率を着しく大きくしなければならない。その結果とし
て、縦方向と横方向の配向が着しくバランスしないフィ
ルムとなるので、好ましくない。

本発明者らの実験によれば、フィルムをテンターによっ
て横延伸を行なう際に、横延伸開始位置からフィルム温
度を段階的に昇温し、横延伸終了位置では、フィルム温
度が７０〜１００℃、さらに好ましくは７５〜９０℃の
範囲に入る温度条件とすると、水素結合が強固とならな
いように抑制し、かつ、ネック延伸消失点を、横延伸工
程の早い時期におこさせることができ、配向バランスが
よく、また厚さ精度の良好なフィルムを、安定して製造
できることが判った。

横延伸工程で、フィルムを段階的に昇温するには、フィ
ルムの上面および／または下面に、フイルム進行方向に
対して直角の方向に、少なくとも２区画以上の区画を設
け、各区画内に、熱風を吹きこむ方法、赤外線ヒーター
を設置する方法、これらを組み今ぜる方法等のいずれか
によればよい。

横延伸終了イ☆装置でのフィルム温度は、７０〜１００
℃の温度範囲が好適であるが、フィルムの変形速度およ
び延伸倍率が高い場合は、フィルム温度は上記範囲内で
高めを選び、変形速度および延伸倍率が低い場合はフィ
ルム温度は上記範囲内で低めを選ぶのが好ましい。

横延伸］−稈においては、平均変形速度を２．０００−
リ１０，０（１０％／分の範囲、延伸倍率を３〜５倍、
さらに好ましくは３．５〜４．５倍の範囲、なる延伸条
件を採用する必要がある。

ここで変形速度とは、次の（Ｔｌｌ）式で表わされる式
によって算出される値をいう。

［（■）式において、各々の記号は次の意味を有する。

■７Ｔ）：フイルムの横変形速度（％／分）Ｙ　　：フ
イルムの機械的設定延伸倍率（倍）で、ｙ２／ｙＩより
求まる。ｙｌは横延伸開始位置（第６図Δ、へ゛の位置
）でのテンター間の幅、ｙ、は横延伸終了位置く第６図
Ｂ、Ｂ’　　の位置）でのテンター間の幅を意味する。

Ｕ□　：テンターの速度（１ｎ／分） ＬＴ：横延伸区間の長さｉｎ）　　　　　　　　］平均
変形速度（Ｖ　　）が、２，０００％／分より低いと、
フィルムに横延伸斑が生じ易く、ｉｏ、ｏｏｏ％／分よ
り犬であると、フィルムに破断が生じ易く、好ましくな
い。

フィルムの横延伸倍率が３倍より小さ０ととは、未延伸
残部を生じ易く、好ましくない。

本発明方法によるときは、以上説明したように逐次二軸
延伸したフィルムを、フィルム端部をテンタークリップ
で保持したままの状態で、１３０へ７１７０℃の温度で
熱処理する。熱処理温度が１３０℃より低いと、熱処理
不足となって、フイルムの平面性が悪かったり、室温で
自然収縮するという弊害が生ずる。一方、熱処理温度が
１７０℃より高いと、熱処理過剰となって、収縮性が不
足なフィルムとなる。熱処理温度は、−１−の温度範囲
内では１４０へ一１７０℃の範囲が特に好ましい。

熱処理時間は、処理温度、フィルムに付与する熱収縮率
により、１〜１０秒の範囲で選Ｊζことができる。熱処
理はフィルムを緊張した状態で行なってもよいし、横方
向に１０％以下の弛緩を与えた状態で行なってもよく、
これらを組み今わせて行なってもよい。

以−にの方法によって得られる二軸延伸フィルムの厚さ
は、１０〜５０ミクロンの範囲とするのがよい。二軸延
伸フィルムの厚さを七のようにするには、縦横への延伸
倍率を勘案して未延伸フィルムの厚さを選Ｊ：ようにす
ればよい。

本発明の目的を達成するには、二軸延伸したあとのフィ
ルムの密度が、１３６〜、１−３９．／ｃｔｎ３の範囲
内にあり、かつ、面内配向指数が０．０５４．５〜０．
ｆ）５３Ｑの範囲内にあるようにする。

フィルムの密度が、１３６に満たないときは、熱処理不
足であることを意味し、室内に放置しておくと自然収縮
するという弊害が生ずる。一方、、１３９より大きいと
外は、熱処理過剰であることを意味し、収縮性の低いフ
ィルムとなってしまい、好ましくない。フィルムの密度
が、１３６の場合には、これを沸騰水に浸漬すると約３
０％収縮する。フィルム密度が、１３８では、同様の試
験法で、約１６％収縮する。

フィルムの「面内配向指数１は、フィルムの面内での分
子配向と、フィルム厚さ方向の分子配向とを比較した値
であり、次式によって算出された値を意味する。

ここでＸ　＝　フィルムの長手力向く縦方向）の屈折率
Ｙ＝フィルムの幅方向（横方向）の屈折率Ｚ＝フィルム
の厚さ方向の屈折率 」−の屈折率は、Ａｂｌ）ｅ屈折計によって測定された
値である。面内配向指数は、一般的には、値が大きいほ
ど面内の配向が大であるといえ、熱収縮率も大である。

しかし、結晶性ポリマーの場合には、屈折率は配向の大
小に依存するが、フィルムの結晶化が進んだ場合にも、
屈折率は大となる。

つまり、フィルムの屈折率の測定値は、結晶部の屈折率
と非晶部のそれとを平均した値を示す。従って、結晶性
ポリマーの場合、フィルムの面内配向指数が大きいがち
といって、必ずフィルムの熱収縮率が大きくなるとは限
らないが、がなりの目安となる。

本発明者らの実験によれば、本発明の目的を達成するに
は、フィルムの面内配向指数は、０．０５４５〜０．０
５８０の範囲とするのがよいことが判った。

この値が０．０５４．５Ｊ：り低いときは、フィルムは
配向不足でフィルムは大きな熱収縮性を示さないか、ま
たは、熱処理不足で室内で放置しておくと自然収縮を生
じ、実用上問題が生じる。この値が０．０５８０より大
きいときは、フィルムは配向過多というよりもむしろ熱
処理過剰で結晶化が進みすぎているので、収縮性の低い
フィルムになってしまい、好ましくない。

本発明に係るフィルムは、ハム、ソーセージ等の加工食
肉製品や、日用雑貨用品の包装用として好適である。

「発明の効果１ 本発明は、次のように特別に優れた効果を奏し、その産
業上の利用価値は極めて大である。

（１）本発明に係るフィルムは、熱収縮率が１５〜３０
％の範囲であり、好適な範囲にある。

（２）本発明方法では、工業的に安価に入手でとるポリ
マーを原料とし、かつ、逐次二軸延伸法によってフィル
ムを製造するので、製造コストが安い。

（３）本発明方法によると外は、フィルム製造時にフィ
ルムの配向バランスを良好な範囲に調節しやすいので、
熱収縮率のバランスしたフィルムが得られる。

（４）本発明方法によるときは、フィルム製造時にボー
イングが生じ難いので、横延伸時のテンタークリップ幅
全域にわたり、有効な製品を得ることができる。

「実施例」 次に、本発明を実施例にもとづいて更に詳細に説明する
が、本発明はその要旨を超えない限り、以下の例に限定
されるものではない。

実施例１ 相対粘度が３．５のポリ−ε−カプロアミド（三菱化成
工業（株）製、ツバミツド１０２ＯＣＡ）を９（’１ｍ
＋ｎφの押出機で、シリンダ一温度２６０℃の条件で混
練し、Ｔ−グイでフィルム状に押出し、３５℃に冷却さ
れた６　００　ｍａｎφのキャスティングロール−１−
で急冷し、厚さ約１５０ミクロン、幅約３５０　＋ｎｍ
の実質的に無定形なく未延伸）フィルムを得た。

上の未延伸フィルムを、ｉ　５０　＋ｎｍφ、幅７００
ＩＩＩ　＋１１の複数ロールで構成される縦延伸機に、
８加／分の移送速度で導と、５０℃に加熱、調節したの
ち、周速度の異なるロール間で、変形速度１４、．７０
０％／分、延伸倍率３．１倍の条件として縦延伸を行な
った。

縦延伸したフィルムを、縦延伸ゾーンに後続するロール
群によって直ちに４５℃に温調し、この温度を維持しな
がら、３．５秒間で、幅１　、５　＋ｎ、長さ２０ｍの
大きさのテンタ一式横延伸磯の横延伸開始位置まで移送
した。

この位置に移送されたフィルムの厚さは、クリップ把持
部で８０ミクロン、フィルム中方向中央部で６８ミクロ
ンであり、中央部の厚さは、クリップ把持部の厚さに対
し８５％であった。

テンタ一式横延伸磯のテンタークリップは、テンターレ
ールに鋳込み、埋設された水冷パイプに冷却水を通せる
構造とされており、横延伸部分（ゾーン）は等間隔で３
つに区画し、各区画には熱風吹出しノズルを配置し、各
区画を独立に温度調節可能な構造とした。

縦延伸したフィルムの両端を、４０℃に冷却したテンタ
ークリップで把持し、延伸倍率が２．０倍の位置まで、
テンターレールをフィルム中方向中心線に対して５度の
角度で拡申し、平均変形速度３．００（１％／分で、延
伸倍率４．７倍まで横延伸を行なった。横延伸ゾーンに
おけるフィルム温度は、第１の区画では６０℃，第２の
区画では７０℃１第３の区画では８０℃とした。

１黄延伸したフィルムは、引き続きテンタークリンプで
保持したまま、定幅で、１３０’Ｃの温度で２秒間、テ
ンターレール間隔を５％狭めて弛緩を与える状態で１３
０　’Ｃの温度で２秒間、合計２回の熱処理を行なった
。

熱処理を行なった後のフィルムは、冷却したのち、フィ
ルム両耳を切り取り、ワイングーによって巻きとり、厚
さ約１５ミクロンの二軸延伸されたフィルムを得た。

得られたフィルムにつき、物性を次に記載した方法で評
価した。結果を第１表に示す。

（イ）熱収縮Ｔ＄（％） フィルムから一辺の艮３１０　（１＋ｎｍの正方形の１
　　　　　　　試料を調製し、この試料を、２５℃１相
対湿度４０％の雰囲気下で温調し、間隔８０ｍ＋ｎの標
線をマークした。この試料を沸騰水中に５分間浸漬して
とり出し、２５℃１相対湿度４０％の雰囲気下に２４時
間放置し、標線間の変化（△、）を測定し、下式により
算出した値を意味する。

（ロ）　密度 四塩化炭素−トルエン系の密度勾配管にて測定した。

（ハ）面内配向指数、バランス度 アツベ屈折計により、フィルム長手方向（縦方向）の屈
折率（ｘ）、幅方向（横方向）の屈折率（ｙ）および厚
さ方向の屈折率（ｚ）をそれぞれ測定し、下式により算
出した値を意味する。

バランス度＝ｌｘｙｌ 実施例２．３ 実施例１で使用したと同種の未延伸フィルムを、同例に
記載したと同様の手順で二軸方向に延伸した。

横延伸を終了したフィルムを、引き続きテンタークリッ
プで保持したまま、定幅で、１５０℃（実施例２）また
は１７０℃（実施例３）の温度で２秒間、テンターレー
ル間隔を５％狭めて弛緩を与える状態で１５０℃（実施
例２）または１７０℃（実施例３）で２秒間、合計２回
の熱処理を行なった。

熱処理を行なった後のフィルムは、冷却したのち、フィ
ルム両耳を切り取り、ワイングーによって巻き取り、厚
さ約１５ミクロンの二軸延伸されたフィルムを得た。

得られたフィルムについて、実施例１に記載した方法に
準拠して物性を測定した。結果を、第１表に示す。

実施例４ 実施例ｊに記載の例においで、未延伸ポリアミドフィル
ムとして、ε−カプロラクタム９５モル％とへキサメチ
レンテレフタレート５モル％とよりなり、相対粘度が３
．５のポリ−ε−カプロアミド共重合体フィルムを用い
たほかは、同例に記載したと同様の手順で二軸方向に延
伸した。

横延伸を終了したフィルムを、引ｌＩテンタークリップ
で保持したまま、定幅で、１６０℃の温度で２秒問、テ
ンターレール間隔を５％狭めて弛緩を与える状態で１６
　（１’Ｃで２秒問、熱処理を行なった。

熱処理を行なった後のフィルムは、冷却したのも、フィ
ルム両耳を切り取り、ワイングーによって巻鰺取り、厚
さ約１５ミクロンの二軸延伸されたフィルムを得た。

得られたフィルムについて、実施例１に記載した方法に
準拠して物性を測定した。結果を、第１表に示す。

比較例１〜２ 実施例１で使用したと同種の未延伸フィルムを、同例に
記載したと同様の手順で二軸方向に延伸した。

横延伸を終了したフィルムを、引き続きテンタークリッ
プで保持したまま、定幅で、１２０℃（比較例１）また
は１８０℃（比較例２）で、定幅で２秒間、５％の弛緩
を与える状態で２秒間、それぞれ処理を行なった。

熱処理を行なったフィルムは、実施例１におけると同様
にワイングーによって巻き取った。

得られたフィルムについて、実施例１に記載した方法に
準拠して物性を測定した。結果を、第１表に示す。

比較例１のフィルムを、温度２５℃２相対湿度５５％の
室内に３日間放置したところ、フィルムは縦方向および
横方向の双方に、約３％の自然収縮が生じた。

また、比較例２のフィルムは、熱収縮率が７％と極めて
小さく熱収縮フィルムとしての用途には、好ましいもの
とはいえないものであった。

第１表より、次のことが明らかとなる。

（１）密度が、１３６〜１　、１３９Ｈ／ａｍ’の範囲
内にあり、かつ、面内配向指数が０．０５４５〜０．０
５８０の範囲内にある本発明に係るフィルムは、熱収縮
率が好ましい範囲内（１５へ・３０％）にあり、しかも
二軸方向ともにバランスしている。

（２）　これに対して、密度、面内配向指数ともに本発
明で必須とする要件を満たさないフィルムは、収縮率が
大きすぎて、室温でも自然収縮をおこす（比較例１）と
か、収縮率が小さすぎて（比較例２）、熱収縮用フィル
ムとしては、実用価値が劣る。

出願人　三菱モンサント化成株式会社 代理人　弁理士　　　長径用　　− （ほか１名） 手続補正書 １　事件の表示 昭和６０年特許願第１９５０８号 ２　発明の名称 熱収縮性二軸延伸ポリアミドフィルム およびその製造方法 ３　補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 住所　東京都千代田区丸の内二丁目５番２号名称　（６
０４）三菱モンサント化戒株式会社４　　代　　理　　
人　　〒、００住 所　東京都千代田区丸の内二丁目５番２号５　補正命令
の日付　　　自発補正６ 　補正により増加する発明の数　　　０明細書の特許請
求の範囲の欄及び発明の詳細な説明の欄 ８　補正の内容 （１）明細書の特許請求の範囲の欄 別紙のとおり補正する。

（２）明細書の発明の詳細な説明の欄 ■　第３頁第１７行目に［１，１３６へ７、１３９ｊと
あるのを［１，１２９′す１゜１３６」と補＋Ｈする。

■　第３頁第１８行目に［０，０５４５１とあるのを、
［０，０５３５Ｊと補正する。

■　第１６頁第１８行目にｒ１３０．ｌとあるのを、ｊ
１２５Ｊと補正する。

■　第１６頁第２０行目に［１３０−１とあるのを、１
Ｉ２５Ｊと補正する。

■　第１８頁第２行目に１１４０〜１７０」とあるのを
、「１３０〜１６０」と補正する。

■　第１７頁第１８行目に［、，１３６−リＬ、３９ｊ
とあるのを、ｊｌ、１２９〜、１３６Ｊと補正する。

■　第１７頁第２０行目に「０．０５４５」とあるのを
、ｊＯ，０５３５Ｊと補正する。

■　第１８頁第２行目に１、．１３６Ｊとあるのを、「
ｉ、、１２９Ｊと補正する。

■　第１８頁第５行目に「、１３９Ｊとあるのを、「、
１３６Ｊと補正する。

［相］　第１８頁第７行目にｌ−１，１３６Ｊとあるの
を、「、１２９Ｊと補正する。

■　第１８頁第９行目（こ「、．１３Ｆｊｌとあるのを
、ｊｌ、１３４Ｊと補正する。

［相］　第１９頁第１３行目に１Ｏ９０５４５Ｊとある
のを、ｊＯ，０５３５Ｊと補正する。

＠　第１９頁第１５行目にｒＯｌｏ　５４５Ｊとあるの
を、ｊＯ，０５３５Ｊと補正する。

■　第２４頁第６行目［四塩化炭素−トルエン系の」と
あるのを、ｒＪＩＳ　　Ｋ−６８１０に準拠し、四塩化
炭素−トルエン系の」と補正する。

■　第２８頁第１表を、添付の第１表のとおり補正する
。

［相］　第２９頁第２行目にｒｌ、１３６”−７１，１
３９１とあるのを、ｊｌ、１２９−し、１３６Ｊと補正
する。

■　第２９頁第３行目に［０，０５４５Ｊとあるのを、
ｊＯｏｏ　５３５Ｊと補■する。

以上 別紙 特許請求の範囲　（特願昭６０−１９５０８号）（１）
ポリアミドを原料とし、逐次二軸延伸法で二軸に延伸さ
れてなり、密度が１−２−１−？−９−′Ｘ−１，−，
３−、Ｅ　６−Ｈ／　ｃａｎ’の範囲内にあＱ、カッ、
面内配向指数が０−、、、　Ｑ　５−．３．−５７す０
，０５８０の範囲内にあることを特徴とする、熱収縮性
二軸延伸ポリアミドフィルム。

（２）実質的に無定形で配向していないポリアミドフィ
ルムを、温度４５〜６５℃の範囲内で、ロール式Ｍ１延
伸方式によって、変形速度１０　、　（ｔｏｏ％／分以
−１−で、２．７〜３，５倍に縦方向に延伸し、ついで
このフィルムの端部をテンタークリップで保持し、フィ
ルム温度を１００℃以下とし、平均変形速度２，０００
・す＋ｏ、ｎｏｎ％／分の範囲で、３−５５倍に延伸し
たのち、フィルム端部を保持した状態で、ｉ−、ｇ−５
−シ１７０℃の温度で熱処理することを特徴とする、熱
収縮性二軸延伸ポリアミドフィルムの製造方法。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリアミドを原料とし、逐次二軸延伸法で二軸に
   延伸されてなり、密度が１．１３６〜１．１３９ｇ／ｃ
   ｍ＾３の範囲内にあり、かつ、面内配向指数が０．０５
   ４５〜０．０５８０の範囲内にあることを特徴とする、
   熱収縮性二軸延伸ポリアミドフィルム。
2. （２）実質的に無定形で配向していないポリアミドフィ
   ルムを、温度４５〜６５℃の範囲内で、ロール式縦延伸
   方式によって、変形速度１０，０００％／分以上で、２
   ．７〜３．５倍に縦方向に延伸し、ついでこのフィルム
   の端部をテンタークリップで保持し、フィルム温度を１
   ００℃以下とし、平均変形速度２，０００〜１０，００
   ０％／分の範囲で、３〜５倍に延伸したのち、フィルム
   端部を保持した状態で、１３０〜１７０℃の温度で熱処
   理することを特徴とする、熱収縮性二軸延伸ポリアミド
   フィルムの製造方法。