JPS61190537A - ２―（２―ヒドロキシ―３―分枝アルキル―５―メチルフェニル）―２ｈ―ベンゾトリアゾール混合物，該混合物の製造法，および該混合物からなる安定剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は感光性有機物質の劣化を防ぐために有用な選ば
れた液体２−アリール−２Ｈ−ベンゾトリアゾールおよ
びこのベンゾトリアゾールを含む安定化された組成物に
関する。

（従来の技術） Ｏ−ヒドロキ７フエ二ルー２Ｈ−ベンゾトリアゾール群
の紫外線吸収剤は有機物質の有効な光安定剤として以前
から知られておシ、相当の商業的成功をおさめてきた。

これらの有用な２−アリール−２Ｈ−ベンゾトリアゾー
ルに関する記載、その調製および使用はアメリカ特許第
５，８０４，８９６号；第へ０５翫８９６号；第３，０
７２，５８５号；第４０７４．９１０号；第４１Ｂ９，
６１５号および第１２０５１９４号において更に知るこ
とができる。

しかしながら、これまでに公知のこの群の２−アリール
−２Ｈ−ベンゾトリアゾールは、ある環境下で、おる糧
の基質との適合性が限定されており、安定化した組成物
を、温度を高めて”　　）％　フィルム、ファイバーま
たは他の薄膜に加工する際に、しみ出し、昇華し、およ
び／または蒸発する傾向が非常に大きかった。同様に、
このようなベンゾトリアゾールは、特に薄いフィルムま
九はコーティングのような製造した構造物から、特に使
用中に温度を高めた状態におかれた時に、蒸発または昇
華によりて過度に失われることもある。

ベンゾトリアゾールの構造を修飾することにより適合性
を高め、蒸発による損失を少くする試みがなされてき丸
。

アメリカ特許第４２３Ｑ１９４号明細書において、メチ
ル基を高級アルキル基に置換し、その化合物である２−
（２−ヒドロキシ−５−第三オクデルフェニル）−２Ｈ
−ペンソトリアゾールハ。

以前の化合物よシポリエチレンにおいて優れた適合性と
挙動を示すことが記載されている。

アメリカ特許第４２ｆ１３２７号、第４２７８，５９０
号および第４３８４８６３号において、２−（２−ヒド
ロキシ−５，５−ジー第三オクチルフェニル）−２Ｈ−
ベンゾトリアゾールが記載され、これは多数の有機基質
との適合性および／またはそれらへの溶解性の組合せが
優れておシ、また、高温での加工中においても、安定化
組成物のコーティングあるいはフィルムを外部の気候や
光にさらすような最終使用時にも、また写真用に使用し
た場合にも、これは安定化組成物から非常に失われ難い
、しかしながら、２−（２−ヒドロキシ−５、５−シー
第三オクチル７エ二ル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールは
まだ固体であシ（融点１０５−１０＋５℃）、最終使用
時の多くの場合に、それを実際に使用できるようにする
ための溶媒または分散希釈剤を同時に使用しなければな
らない、このような溶媒または希釈剤はコストおよび環
境およびその他の点から望ましくない。

アメリカ特許第４９８４Ｌ５２号、第４０９４２４２号
、および第４，１２９，５２１号明細書に２−（２−ヒ
トロキ７−５−ノニルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリア
ゾールまたは２−（２−ヒドロキシ−５−ドデシルフェ
ニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールの液体混合物、およ
びこの混合物を使用した安定化組成物の記載がアク、こ
れにおいては、ノニル基またはドデシル基はそれぞれ２
Ｈ−ベンゾ）　ベンゾトリアゾールの２−フェニル残基
上のヒドロキシル基に対してバラ位にある第二および第
三ノニル基ま九はドデシル基の異性体混合物を表わして
いる。この異性体性ノニルまたはドデシル基は古典的な
２Ｈ−ベンゾトリアゾール合成において２−ニトロフェ
ニルジアゾニクムとカップリング反応させる前にフェノ
ールに導入する。

本発明の液体ベンゾ）　ベンゾトリアゾールはそれを調
製する方法１分枝しているアルキル基がとドロキシル基
に対してオルト位という位置、および直鎖アルケンから
調製した際の分校アルキル基それ自身の一部の性質にお
いて、上記の三つの特許のベンゾトリアゾールと異９て
いる。

アメリカ特許第４１２９．５２１号明細書の方法によっ
て調製した液体混合物はヒドロキシル基に対してオルト
位に置換基がなく、シたがって、このような化合物は樹
脂硬化の際や重合体性基質への他の最終的使用時に金属
イオンと反応しやすい。これは色、光安定性および付随
する性質に悪い影響を与える。本発明の混合物はヒドロ
キシル基に対してオルト位に置換されており、このよう
な問題はない。

ある種の疎水性で非分散性ヒドロキシフェニルベンゾト
リアゾールは写真のゼラチン層における紫外線吸収剤と
して非常に有用であることが記載されている（アメリカ
特許第３，２５４９２１号明細書）。本発明のベンゾト
リアゾールは、　　　　゛その液体または非結晶性であ
る性質、紫外部領域における望ましい吸収性および写真
的に不活性であることによシ特に写真組成物に有用であ
シ、特に紫外線の有害な効果からカラー染料映像を保護
するのに有用である。

アメリカ特許第′５．２５４９２１号明細書にはベンゾ
トリアゾールが広く記載されているが、紫外線照射の有
害な効果に対して写真組成物を安定化させるのＫ特に有
効である本発明のベンゾトリアゾールは例示されていな
い。

写真の染料映像を安定化する分野における背景としては
、更にアメリカ特許第４，０４２，３９４号明細書にお
いて写真組成物における種々の成分および写真染料映像
の安定化のために必要なことが記載されている。

アメリカ特許第４．５８４８６５号および第４．４４７
，５１１号明細書には、写真用の素成分および組成物に
２−（２−ヒドロキク−３，５−ジー第三オクチル７エ
エル）−２Ｈ−ペンツトリアゾールを使用することが記
載されている。この特定のベンゾトリアゾールは写真の
素成分において使用する種々の溶媒や希釈剤への溶解性
が高められているが、このベンゾトリアゾールがまだ結
晶固体であるために上記の溶媒や希釈剤がやは〕必要で
ある。

本発明のベンゾ）　ベンゾトリアゾール混合物は液体ま
たは非結晶性であるために、溶媒や希釈剤をほとんど、
または全く必要とせず、より薄い写真の層が得られ、同
時に経揖的に非常に有益である。

本発明は選ばれた液体または非結晶性の２−アリール−
２Ｈ−ベンゾトリアゾール光吸収剤、およびそれによシ
安定化された重合体性または非重合体性の有機物質に関
し、更にこのような液体物質を含む写真の素成分に関す
る。

本発明のもうひとつの目的は上記のベンゾトリアゾール
の液体または非結晶性混合物の調製方法である。この液
体混合物は蒸発に対する耐性が非常に高く、選ばれた溶
媒に対する溶解性が高められておシ、紫外部領域におけ
る吸収性が望ましく、また写真的に不活性である。これ
らの性質の組合せによシ、このベンゾトリアゾールは特
に紫外線の有害効果からカラー染料映像を保護すること
で写真組成物に特に有用となる。

更には、本発明は、 式： （式中、 Ｔ、は水素または塩素原子を表わし、 Ｔ、は分枝第二アルキル基の、統計学的に無作為の少く
とも５種の異性体混合物で、それぞれのアルキル基は炭
素原子１：！Ｌ８乃至３ａで 式： ％式％ （式中、 Ｅ、は炭素原子数１乃至１４の直鎖アルキル基を表わし
、 Ｅ８は炭素原子数４乃至１５の直鎖アルキル基を表わす
が、その際、ＥｌとＥ！の炭素原子数の合計が７乃至２
９である） で表わされるものを表わす）で表わされる化合物から本
質的に成る、光誘導劣化に対して有機物質を安定化させ
るに有用な、ベンゾトリアゾールの普通には液体または
非結晶性の混合物に関する。Ｔ、は望ましくは水素原子
を表わす。

Ｔ、は炭素原子数８乃至１６のアルキル基が望ましく、
炭素原子数１０乃至１２のアルキル基が更に望ましい。

Ｔ！の炭素原子数の望ましく、また最も望ましい値は、
烏とＥ！の望ましく、また最も望ましい炭素原子数の合
計がＴ、における総数よプ１だけ少くなるようにして決
められる。

本発明のもうひとつの実施態様は、 式： Ｃ八 （式中、 鳥は水素または塩素原子を表わし、 鳥は少くとも３１！ｌの異性体性分枝アルキル基９統計
学的に無作為の混合物で、それぞれのアルキル基は炭素
原子数８乃至３０で、主たるアルキル鎖に沿って多数の
アルキル基分枝を持つものを表わす）で表わされる化合
物から本質的に成る、光誘導劣化に対して有機物質を安
定化させるに有用な、ベンゾトリアゾールの普通には液
体または非結晶性の混合物に関する。

望ましくは瓜は水素原子を表わす。

望ましくは鳥は炭素原子数８乃至１６のフルキキル基、
最も望ましくは炭素原子数９乃至１２のアルキル基を表
わす。

２−（２−ヒドロキンフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリア
ゾール光吸収剤は適幽に置換されたフェノールとＯ−ニ
トロフェニルジアゾ二りム塩とカップリング反応させて
０−ニトロアゾベンゼン中間体をつ〈）、次いで還元し
て相当すル２Ｉ（−ベンゾトリアゾールに環状化するこ
とによシ、公知のようにして得られる。

フェノール残基の置換の性質を変える場合にはいかなる
場合でも、例えば最終的な２Ｈ−ベンゾトリアゾールの
性質を少し変えるために行うような場合、公知の２Ｈ−
ベンゾトリアゾール合成を始める前にフェノールそれ自
身について行っておかなければならないことは明白であ
る。このためには、それぞれの新規な２Ｈ−ベンゾトリ
アゾール生成物の合成工程に１以上の追加工程を加える
必要がある。その上、それらの工程中に避けられない副
反応が起シ、許容できる純度の生成品を得るためには少
くとも１回の結晶工程を含めることが必要になる。

この上記の工程は結晶化による精製が不可能な非結晶性
または液体の生成物の調製には対応し難い。

アメリカ特許第４１２９．５２１号明細書に、許容され
る純度の液体生成物を得るための方法がたしかに記載さ
れておシ、それには （１）粗２Ｈ−ベンゾトリアゾール生成物を真空蒸溜し
、徨々の望ましくない不純物を除去するために１度蒸溜
した生成物を無水酢酸で処理し；このアセチル化混合物
について第２回目の真空蒸溜を行い：溜出物を長時間、
温度を高めて空気で吹かせた後、最終的にそのものを分
子蒸溜条件下に第３回目の蒸溜を°行うことが必要であ
る。このような労力を要し、経済的にも好ましくない方
法を行って始めて、光吸収剤として有用な液体生成物が
得られる。

アルキル化フェノールおよびそのフェノールからのベン
ゾ）　ベンゾトリアゾールを調製するための公知の取組
み方では、ベンゾトリアゾールから望ましくない不純物
を実際的に除去するためには、はとんど不可能ともいえ
る仕事が含まれるため、液体または非結晶性２Ｈ−ベン
ゾトリアゾールのよシ良い製造法が必要であることは明
らかである。

オルト位に２Ｈ−ベンゾトリアゾール残基で置換された
フェノールはフェノール環の親電子性置換（アルキル化
）に関して非常に活性を失う九め、処理され九２Ｈ−ベ
ンゾトリアゾールをアルキル化する試みに可能性がちる
とは信じられていなかった。

し九がって、処理された２Ｈ−ベンゾトリアゾールのフ
ェノール環に直接アルキル化を行って望まれる混合アル
キル化生成物を容易に、また直接法で行うことができた
ことは驚くべきことである。

２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−
ペンツトリアゾールのアルファーオレフィンま友は直鎖
アルケンによる；または分校アルケンによる直接アルキ
ル化は、反応が進むというだけでなく、処理された２Ｈ
−ペンゾトリアゾールのアルキル化生成物への転換率が
卓越して起る（９０１以上）。

２−（２−ヒドロキク−５−メチルフェニル）−２Ｈ−
ベンゾトリアゾールはヒドロキシル基に対してパラ位が
既に置換されているため、アルキル化は必然的にヒドロ
キシル基に対してオルト位に行われて２−（２−ヒドロ
キシ−３−高級分枝アルキルー５−メチルフェニル）−
２Ｈ−ベンゾトリアゾールが得られる。

ベンゾトリアゾールに挿入される高級分枝アルキル基の
性質はアルキル化に使用したアルケンの型に依存する。

アルファー−オレフィンま九は直鎖アルケンを使用する
と分校第二アルキル基の挿入に！！５、分校アルケンを
使用すると主たるアルキル鎖に沿った多数のアルキル分
枝を持つ分枝アルキル基になる。

特に、第１の方法は、 式： （式中、 Ｔ１は水素または塩素原子を表わす）で表わされるベン
ゾ）　ベンゾトリアゾールを酸性触媒の存在下に１００
乃至２００℃の温度で炭素原子数８乃至３０の直鎖アル
ケンによってアルキル化することを含む、 式： １式中、 Ｔｉは水素または塩素原子を表わし、 Ｔ、は分枝第二アルキル基の統計学的に無作為の少くと
も３種の異性体混合物で、それぞれのアルキル基は炭素
原子数８乃至３０で式： （式中、 Ｅ、は炭素原子数１乃至１４の直鎖アルキル基を表わし
、 Ｅ、は炭素原子数４乃至１５の直鎖アルキル基を表わす
が、その際、”１とＥ、の炭素原子数の合計が７乃至２
９である）で表わされるものを表わす）で表わされる化
合物から本質的に成る、光誘導劣化に対して有機物質を
安定化させるに有用なベンゾ）　ベンゾトリアゾールの
普通には液体または非結晶性の混合物の製造法である。

第２の方法は、 式： （式中、 亀は水素または塩素原子を表わす）で表わされるベンゾ
トリアゾールを酸性触媒の存在下に１００乃至２００℃
の温度で炭素原子数８乃至３００分枝鎖アルケンによっ
てアルキル化することを含む、 式： （式中、 夷は水素または塩素原子を表わし、 几、は分枝アルキル基の、統計学的に無作為の少くとも
３種の異性体混合物で、それぞれのアルキル基は炭素原
子数８乃至３０で、主たるアルキル鎖に沿って多数のア
ルキル基分枝を持つものを表わす）で表わされる化合物
から本質的に成る、光誘導劣化に対して有機物質を安定
化させるに有用な、ベンゾトリアゾールの普通には液体
または非結晶性の混合物の製造法である。

このような激しい反応条件下では、アルキル化剤（直鎖
または分枝鎖のアルケン）自身が、化学的転換または異
性化を受ける。したがって、ベンゾトリアゾールに導入
するアルキル置換基は単一の選ばれた残基ではなく、統
計学的に無作為の異性体混合物となる。この基（Ｔｉｔ
たは馬）の統計学的に無作為の混合物は、得られる生成
物の液体または非結晶性の物理的状態に寄与する構造的
多様性を表わす。

本発明の方法の条件下ではアルケンアルキル化剤の二重
結合は炭素鎖４Ｃａって異性体化されて、その後にベン
ゾトリアゾールのフェノール環に結合する残基の統計学
的に無作為の混合物となる。

アルファーオレフィン１−オクテンについて説明すると
、Ｔ、がオクチル基である時にＴ３として含まれるオク
チル基の統計学的に無作為の混合物は下記の式で表わさ
れる。

ＣＨ，６Ｈｃ昭貼にＣＨ，ＣＨ，Ｃ残 ■ ＣＨ，ＣＨ，ＣＨＣＨ，ＣＨ，ＣＨｌＣＨｌＯＨ。

ＣＨ，Ｃ為ＣＨＩＣＨＣ為ＣにＣ鵬Ｃルしたがって、オ
クチル基であるＴ、は調製したベンゾトリアゾールの混
合物中で、三種の異性体として存在することになる。

本発明のＴ、残基を含むベンゾトリアゾールを調整する
ために必要な直鎖アルクンにはアルファーオレフィンお
よび内部に二重結合を持つ直鎖アルケンが含まれる。ア
ルキル化反応中に、その二重結合は炭素鎖に沿って異性
体化されて前述のような 式： ％式％ で表わされる分校第二アルキル基の、統計学的に無作為
の混合物となる。

本方法において有用なアルファーオレフィンは、例えば
１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−クンデセ
ン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン
、１−へキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセ
ン、１−トコセン、１−テトラデセンまたは１−トリア
コチンである。

このようなアルファーオレフィンは多くが市販のものか
、エチレンのテロメリゼインヨンにより公知の方法でつ
くられる。

内部に二重結合を含む直鎖アルケンは、例えば２−オク
テ／、４−オクテ／、５−デセ／または９−トリコセン
である。

これらのアルク／も多くが市販のものである。

鳥残基を含む本発明のベンゾトリアゾール混合物を調製
するために、分枝鎖アルケンがアルキル化剤として必要
である。再びここでも、アルキル化反応中に二重結合は
炭素鎖に沿りて異性体化され、元のアルケンの分校によ
り転位が起る。それぞれが主たるアルキル鎖に沿って多
くのアルキル分枝を持つ分校アルキル基の、統計学的に
無作為の混合物が得られる。

この方法に有用な分枝鎖アルク／は、例えばジプロピレ
ン、トリプロピレン、ナト２プロビレ／、ペンタフロピ
レン、ジイソブチレン、トリイソブチリン、テトライソ
ブチレン、ペンタイソブチレン、２，２，４，６．６−
ベンタメチルー３−へブタン、ジイソブチレン、トリイ
ンアミレン、テトライソブチレンまたはペンタイソブチ
レンである。

これらの高度に分枝したアルケンは多くが市販のものか
、またはプロピレン、インブチレンまたはイソアミレ／
から酸性触媒を使ったオリゴメリゼイクヨンによってつ
くることができんＴ、または鳥のような異性体性基の混
合物が液体または非結晶性の生成物を得るために不可欠
であることは、アルキル置換基が特定の異性体であると
固体の結晶性生成物になることから明らかである１例え
ば、２−（２−ヒドロキシ−５，５−ジｔｌＥ三オクチ
ルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールは１０５−１
０６℃で融解する。

アルキル化反応工程は、時間、温度、ベンゾトリアゾー
ルに対するオレフィンの比、触媒および触媒濃度のある
範囲の条件下に実施される。

アルキル化が起るに十分な時間は通常約４時間であシ、
１２時間以上の反応時間はアルキル化生成物の収率を増
加させない、望ましくは、アルキル化反応は６乃至８時
間行う。

出発物質の２Ｈ−ベンゾトリアゾールのフェノール性環
は活性が無くなっているので比較的機しい反応条件が必
要である。１００乃至２００℃の反応温度を使用する。

１４０℃以下の温度ではアルキル化生成物の収率は低く
、１８０℃以上の温度では生成物の品質が劣り、収率も
低い。

望ましくは、この方法は１４０乃至１７０℃、最も望ま
しくは１６０乃至１６５℃で行い、この場合に９０−以
上の収率が得られる。

２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−
ベンゾトリアゾールをアルキル化するために、２Ｈ−ベ
ンゾトリアゾール１当量につき少くとも１当量のアルケ
ンがなければならない、この反応条件下では、アルケン
についての競合反応、例えばダイメリゼーシコン、オリ
ゴメリゼーションまたはポリメリゼーションが起る可能
性があるために、アルケン：ベンゾトリアゾールの当量
比を１：１にすると望みのアルキル化生成物の収率は通
常４０％以下である。

ベンゾ）　ベンゾトリアゾールに対してアルケンの濃度
比（アルケン：ベンゾトリアゾール）を４＝１当量比に
高めるとアルキル化生成物の収率は８５％以上１（上昇
する。

アルケンを６：１当量比に大過剰にするともはや収率は
上がらない。

望ましい本発明の方法におけるアルケ／：ベンゾトリア
ゾールの当量比は工５乃至４．５　：　１である。

酸性触媒は脂肪族、芳香族および置換された芳香族スル
ホン酸、硫酸、リン酸、酸性白土および不均質酸性触媒
（モレキュラー　シーブ）から成る群から選ばれたもの
である。

本方法に有用な触媒の濃度はベンゾトリアゾール１当量
につき触媒ｃＬ２乃至３当量、望ましくはＩ１３乃至２
当量、最も望ましくはベンゾトリアゾール１当量につき
酸性触媒α５乃至１当量である。

有用なスルホン酸の例はメタ／スルホン酸、エタンスル
ホン酸、ブタンスルホン酸、ベンゼンスルホ／酸、トル
エンスルホン酸オヨヒトテフルベンゼンスルホン酸であ
る。脂ｕ族スルホン酸が望ましい。

Ｆｉｌｔｒｏｌ　　ＸＪ−８３０！１　；　Ｆｉｌｔｒ
ｏｌ　　ＸＪ−８４０５；　Ｆｉ　１ｔｒｏｌ　　２２
　；　Ｆｉｌｔｒｏｌ　　４　；　　およびＦｉｌｔｒ
ｏｌ　　１３のような市販の活性化酸性白土も本発明の
方法におけるアルキル化触媒として有効である。

最も望ましい触媒はメタ／スルホ／酸である。

紫外線で引き起される障害から保護することは写真工業
、特にカラー写真工業において特に重要である。

力２−写真材中に存在する成分（％に染料とカプラー）
を紫外線により分解から出来るだけ効果的に保護する丸
めに、通常、紫外線吸収剤を材料の１以上の上層に挿入
する。これは一般に、紫外線吸収剤を高沸点溶媒に溶解
し、この溶液を適当なコーティング溶液に非常に細かい
滴状で分散させることによって行われる。これらの滴は
層の機械的性質に対して不利な効果を持ち、もし材料の
最上層中にあると「しみ出る」ことがあシ、出来るだけ
少量の吸収剤溶液にすることが重要である。これはより
薄い層をつくることも可能にし、現像において有利にな
る（浴と乾燥間の持込み）、シたがって、通常の高沸点
溶媒に出来るだけ溶解度の高い紫外線吸収剤を採用する
ことが望ましい、この技術における現在の状態の紫外線
吸収剤は、例えば日本特許出願昭５４−９５２５５に記
載されている安定剤は、この要求を満足できる程満たし
ていない。

液体または非結晶性である本発明の生成物が、カラー写
真材料に溶媒を同時に使用しないか、または非常に少量
使うだけで使用できることがわかった。その上、本発明
の化合物は本質的に不揮発性で、しみ出さない。

典型的な写真組成物は、１以上の感光性層、および、紫
外線吸収剤を結合剤中に含んだ層を、感光性層または保
護を必要とする層を保護するようにして上部をコーティ
ングされた紙製支持体を含む。

紫外線照射が写真層に有害な効果を与えることが知られ
ている。写真製品の露光に使用する光源の紫外線照射が
その層または写真素成分の層に望ましくない露光となる
ことがあろ、カラー写真に使用することを意図された写
真素成分において、乳剤は長波長領域に感光するように
され、可視スペクトルの光線のみを記録することが望ま
しいことは本質的に間違いのないことである。

多重層写真材料上のカラー写真、特に染料映像が感光乳
剤層中に力２−現像によって形成されているものは、写
真を見ている間に当る紫外線照射の作用によって退色し
、変色しやすい。

映像の形成後に乳剤に含まれている残存カブ２−は紫外
線照射によって攻撃され、仕上がった写真に望ましくな
いじみをつくることになる。

仕上がったカラー写真に対する紫外線照射の作用は、紙
または不透明支持体上のポジプリントで特に著しい、な
ぜなら、この盤のプリントは太陽光下で見られることが
多く、太陽光は紫外線を多く含む、染料退色および変色
効果はスペクトルの可視領域に近い波長の光、すなわち
Ｓ　ＯＯ−４００ａｍの光で一次的に起るらしい。

ハロゲン化銀写真材料が、非分散性紫外線吸収化合物を
ハロゲン化銀乳剤層または上部のコロイドコーティング
中に入れることによって、紫外線照射から保護され４゛
ることが知られている。

多くの紫外線吸収剤をこのために使用するよう提案され
てきた。写真に使用する紫外線吸収化合物は、一般に無
色または無色に近く、導入される基質と良好に適合し、
素成分や現像溶液の他の写真用添加物に対して不活性で
なければならず、ま九良好な紫外線吸収性を持ち、紫外
線照射に対して安定でなければならない、写真素成分に
導入される代表的な化合物は、例えばアメリカ特許第５
．２５＆９２１号明細書に記載されている。

紫外線吸収前、染料形成カブツー、耐汚染剤、フィルタ
ー染料その他は、効果を得るためには非分散性で、水性
写真ゼラチン層に高度に分散し丸形で十分に分布してい
なければならない。

これは種々の化学的または物理的手法、有機分子にスル
ホン酸または他の溶解度付与性基を置換；極性有機溶媒
インビビション法の便用；または溶媒分散法によって行
うことができる。

本発明の液体または非結晶性２Ｈ−べ／ゾ）　ベンゾト
リアゾールは写真のゼラチン層における紫外線吸収剤と
して非常に有用である。これらは紫外部領域において望
ましい吸収性を示す、すなわち近紫外部に最大吸収を持
ち、可視部領域のすぐ外側で鋭いカットオフを示し、本
質的に無色で溶媒分散またはインビビション法いずれに
よっても容易に分散または溶解され、写真的に不活性で
ある。

本発明の化合物は、写真組成物のゼラチン層に卓越した
適合性を示し、これによシ紫外線照射の有害な効果から
カラー染料映像を高度に保護した本質的に曇りなしの組
成物となる。この性質の組合せによシ本発明のべ／シト
リアゾール光安定剤はアメリカ特許第４２５４９２１号
明細書に一般的に記載されているものと明らかに区別さ
れる０本発明のベンゾトリアゾールをゼラチン層に直接
、または溶媒分散法によって導入した時に、これらの兄
事な結果が得られる。

本発明の目的は紫外線吸収物質を導入することによって
紫外線照射の有害な効果に対して保護する新規な写真素
成分を提供することである。もうひとつの目的は、導入
した紫外線吸収剤を高度に安定な形で含む写真力２−材
料を提供することである。更に他の目的は、非分散性紫
外線吸収剤を提供することである。

本発明は、更に、写真材料の形である、または写真材料
の部分である安定化された有機物質で、その写真材料は
本発明の化合物を安定剤以外の写真材料に対してＱ、０
５乃至５重量％を望ましくは最上層に含むものに関する
。

本発明の化合物が液体である時は、液体のベンゾトリア
ゾールと適当な分散剤を含む親水性コロイドの水性溶液
を、本発明のベンゾトリアゾールが容易に流動する点よ
り上の中程度の温度に加、熱し、得られた混合物を攪拌
してベンゾトリアゾールのコロイドへの細かい分散液を
得、次いでその混合物を冷却することによって本発明の
ベンゾトリアゾールを親水性コロイドに導入する。

本発明の化合物が室温で液体ではないが非結晶性である
時には、本化合物を流動させるのを助ける最少量の高沸
点溶媒の使用によシ、溶媒分散法によって本化合物を水
性親水性コロイド溶液に加えてハロゲン化銀乳剤層ま之
は関連する親水性コロイド層をコーティングして上記の
目的を達すると思われる。

望ましい高沸点溶媒には７タル酸ジーｎ−ブチル、フタ
ル酸ベンジル、！Ｊ：／酸）’Ｊフェニル、リン酸トリ
ー〇−クレジル、リン酸ジフェニルモノ−ｐ−第三ブチ
ルフェニル、リン酸モノフェニルジ−ｐ−第三ブチルフ
ェニル、リン酸ジフェニルモノ−〇−プロロフェニル、
リン酸モノフェニルジー０−クロロフェニル、リン酸ト
リーｐ−第三プチルフェニル、リン酸トリー〇−７エニ
ルフエニル、リン酸ジーｐ−第三プチルフェニルモ／（
５−第三ブチル−２−７エニルフエニル）等が含まれる
。

親水性のコロイドまたは結合剤はゼラチン、アルブミン
等、セルロース誘導体、ポリビニル化合物等を含む。重
合体性結合剤には、ポリビニルアルコールまたは水解さ
れたポリ酢酸ビニル；アセチル基含量が１９乃至２６％
まで水解された酢酸セルロースのような更に水解された
セルロースエステル；水溶性エタノールアミン酢酸セル
ロース、全アクリルアミド含量３０乃至６０％と比粘度
Ｑ、２５乃至ｔ５のポリアクリルアミドまたは類似のア
クリルアミド含量と粘度を持つイミド化されたポリアク
リルアミド；ウレタンカルボン酸基を含むビニルアルコ
ール重合体：またはビニルアルコール−ビニルシアノア
セテート共重合体のようなシアノアセチル基金含むもの
；またはタンパク質または飽和アシル化タンパク質とビ
ニル基を持つ単量体を重合して得られる重合体性物質が
含まれる。

結合剤物質への本発明の化合物の分散物は写真素成分の
感光性層の上にコーティングする。

写真素成分がカラー写真に使用することを意図した物質
の時には、紫外線フィルタ一層は外側の層である必要は
なく、内層として、すなわち保護を必要としない層の下
および保護金必要とする層の上の層として使用してよい
。例えば三種の区別された感光層、支持体に瞬接した赤
色感光層、赤色感光層の上にある緑色感光層および感光
層では最外部の青色感光層を含む多層材料において、紫
外線フィルターＮは青色と緑色感光層の間、ま九は緑色
と赤色感光層の間に置くことができる。同様に、層が逆
転しているもうひとつの写真素成分、すなわち青色感光
層が支持体上にコーティングされ、緑色と赤色感光層が
その順で青色感光層の上にあるものにおいては、紫外線
フィルタ一層は三層すべての上、またはそれらの層のい
ずれかの二層の間に置いてよい。別の方法として、紫外
線吸収組成物を他のひとつの層中に存在させる代シに、
を友はそれと共に更に感光乳剤中に直接加えてもよい。

使用する紫外線吸収物質の量は望まれる効果およびその
物質の使用によって変えてよい。

紫外線吸収組成物は広範囲の濃度でコーティングされる
；通常、写真素成分９２９　ｏｎ”当り紫外線吸収化合
物２０乃至３００岬の範囲でコーティングする。望まし
い範囲は７５乃至１６０１１Ｆ／９２９ａａ”である。

最適のコーティング濃度は保護されるべき写真素成分お
よび望まれる保護の量に依存する。与えられた写真素成
分にとって最適のコーティング濃度は本技術において公
知の方法で決定できる。

いかなる写真素成分も本発明によって有利に保護される
。これらの写真素成分は、支持体として、固い支持体、
例えば酢酸セルロース等、白色顔料添加フィルム、紙そ
の他のような不透明支持体のような公知の支持物質のい
かなるものをも含んでいてよい。

本発明の紫外ｌｌＡ＠収化合物化合物ティングされた層
に非分散性でめり、加える溶媒中で良好な安定性を持ち
、紫外線吸収性が良いという特徴を持つ。

によりても意外に卓越した安定性を持ち、写真素成分、
特にカラー材料の染料映像を保護するのに理想的に適し
ている。

本発明の液体ベンゾトリアゾールは５−クロロ−２−（
２−ヒドロキシ−３−第三プチル−５−（２−オクチル
オキシエチル〕−フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾー
ルのような他の液体紫外線吸収剤（ＵＶＡ）といっしょ
に写真素成分に有利に使用できる。

本発明の液体ベンゾトリアゾールは、単独、またはヨー
ロッパ特許出願第８４，６９２号および第８４，６９４
号明細書に記載されているような通常の写真油と組合せ
て使用した時に、他の固体のＵＶＡ物質の溶媒として、
またはハロゲン化銀写真素成分の他の成分としても有用
である。

そのような他の成分には下記のものが含まれるニ ー黄色、マゼンタ（赤紫）およびンアン（青緑）カプラ
ー −ＤＩＲカプラー、黒色カプラー、無色カプラー−色原
体カプラー安定剤 一色原体染料安定剤 一アキュタンス染料、抗ハレーシ璽ン染料、染料−漂白
染料 一ホルムアルデヒドスカベンジャー ー場感染料 一螢光増白剤 一酸化現像液スカペンジャー 一現像時に分散性の染料を放出する化合物−電子伝達剤 本発明の化合物と組合せて使用できる他のＵＶＡ物質の
例には ｔ　ベンゾフェノ／ ２．４−ジヒドロキシ−ベンゾフェノン、２−ヒドロキ
シ−４−エトキシ−ベンゾフェノン、 ２．２′−ジヒドロキシ−４−メトキシ−ベンゾフェノ
ン、 ２−ヒドロキシ−４−１１−オクトキシ−ベンゾフェノ
ン、 ２−ヒドロキシ−４−イソオクトキシベンゾフェノン、 ２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン。

２　ベンゾトリアゾール ２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−ベンゾ
トリアゾール、 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジー第三ブチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−
第三プチル−５−ｘｆルフェニル）−５−クロロペンツ
トリアゾール、 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジー第三ブチルフェニ
ル）−５−クロロベンゾ）　９７ゾール、 ２−（２−ヒドロキシ−５，５−ジー第三アミルフェニ
ル）−ペンｙトｖｙｙ−ル、２−（２−ヒドロキシ−３
−第二プチル−５−第三ブチルフェニル）−ベンゾトリ
アゾール、 ２−（２−ヒドロキシ−５−第三メチルフェニル）−ベ
ンツトリアソール、 ２−（２−ヒドロキシ−ｓ−第三オクチルフェニル）−
ベンゾトリアゾール、 ２−（（２−ヒドロキシ−３−第三プチル−５−（２”
−ｎ−オクトキシカルボニル）エチル）フェニル〕−５
−クロロベンソトリアゾール５０％と２−（（２−ヒド
ロキシ−３−第三プチル−５−（２“−エチルへキシル
オキシ）カルボニル）エチル）フェニルツー５−クロロ
ベンゾトリアゾール５０≦との混合物、 ２−〔２−ヒドロキシ−３，５−ジー　（α。

α−ジメチルベンジル）フェニル〕−ベンゾトリアゾー
ル。

五　ベンジリデンマロネート メチル−２−カルボキシメチル−５−（４’−メトキシ
フェニル）−アクリレート。

４、　サリチレート ｐ−オクチルフェニルサリチレート、 フェニルサリチレート、 第三ブチルフェニルサリチレート。

ｉ　モノベンゾエート レゾルシノールモノベンゾエート、 ３．５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸、 ヘキサデシルエステル。

＆　オキサミド ５−第三ブチル−２−エトキシ−２′−エチルオキサニ
リド、 ２−エトキシ−２′−エチルオキサニリド。

ｚ　５−ジアルキルアミノ−２，４−ペンタジェノン酸
エステル類 ５−ジエチルアミノ−２−シアノ−２，４−ペンタジェ
ノン酸ヘンデシルエステル。

＆　５−ジアルキルアミノ−２−シアノ−２゜４−ペン
タジェンニトリル類 ５−ジヘキシルアミノー２−シアノ−２゜４−ペンタジ
ェンニトリル。

２２．４−ジー第三ブチルフェニル−３，５−シー　第
三フチルー４−ヒドロキシベンゾエート、 ３．５−ジプチル−ｐ−ヒドロキシ安息香酸、 ジ（１，２，２，６，６−ベンタメチルー４−ピペリジ
ニル）ブチル（！、／、５／−ジー第三ブチルー４−ヒ
ドロキシベンジル）マロネート、ビス（１，２，６，６
−テト２メチル−４−ピペリジニル）セバケート、 ビス（１，２，２，６，６−ベンタメチルー４−ピペリ
ジル）セバケート、 ブタンテトラカルボン酸テトラ（２，２，６゜６−　テ
）　’ｙメチルー４−ピペリジニル）エステル。

本発明の化合物は画像の退色及び変色を妨げるフェノー
ル、ナフトールもしくは２．５−ジアシルアミノフェノ
ールカップラーま次はそれらのカップラーの混合物と共
にシアン層に使用してもよい。

そのようなシステムにおける公知のベンゾトリアゾール
の使用法は日本国公開特許公報昭５８−２２１８４４号
及び５９−４６６４６号に記載されている。

本発明の化合物は広範囲にわたる有機ポリマーの有効な
光安定剤である。安定化され得るポリマーとしては下記
のものが挙げられる：ｔ　モノオレフィン又はジオレフ
ィンに由来スるポリマー、例えば、場合により網状化さ
れたポリエチレン、ポリプロピレン、ポリインブチレン
、ポリメチルブテン−１、ポリメチルペンテン−１、ポ
リイソプレン及びポリブタジェン。

ｚ　１のホモポリマーの混合物、例えばポリプロピレン
とポリエチレン、ポリプロピレンとポリブテン−１、ポ
リプロピレンとポリインブチレンとの混合物。

＆　１のホモポリマー用モノマーから成るコボＩＪマー
、例、ｔバー１−チレン／フロピレンーコポリマー、プ
ロピレン／ブテン−１−コポリマー、プロピレン／イソ
ブチレン−コポリマー、エチレン／ブテン−１−コポリ
マー並びにエチレン及びプロピレンとジエン、例えばヘ
キサジエン、ジシクロペンタジェン又は工ｆ　リデンー
ノルボルネンとのターポリマー、α−オレフィン、例え
ばエチレンとアクリル醗又はメタクリル酸とのコポリマ
ー。

４、　ポリスチレン。

５、　スチレンのコホリマー及ヒα−メチルスチレンの
コポリマー、例えばスチレン／ブタジェン−コポリマー
、スチレン／アクリロニトリル−コポリマー、スチレン
／アクリロニトリル／メタクリレート−コポリマー、ア
クリルエステル−ポリマーで変性され耐衝撃性が付与さ
れたスチレン／アクリロニトリル−コポリマー並びにブ
ロックコポリマー、例えばスチ°レン／ブタジェン／ス
チレ／−、スチレン／イソプレン／スチレン−及ヒスプ
レン／エチレンープロピレン／スチレン−ブロック−コ
ポリマー。

＆　スチレンのグラフト−コポリマー、例えばポリブタ
ジェンに対するスチレンのグラフトポリマー、ポリブタ
ジェンに対するスチレンと７クリロニトリルとのグラフ
トポリマー並びにアクリロニトリル／ブタジェン／スチ
レン又はＡＢ８樹脂として公知の、５のコポリマーとの
混合物。

１　ハロゲン含有ビニルポリマー、例えばポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ弗化ビニル、ポリクロロ
プレン、塩素化ゴム、塩化ビニル／塩化ビニリデン−コ
ポリマー、塩化ビニル／酢酸ビニル−コポリマー、塩化
ビニリデン／酢酸ビニル−コポリマー。

＆　α、β−不飽和酸又はその誘導体に由来する線状及
び架橋性ポリマー、ポリアクリレート及びポリメタクリ
レート、ポリアクリルアミド及びポリアクリロニトリル
。

９　不飽和アルコール、アミン、それらのアシル誘導体
又はアセタールから製造されたポリｆｆ　−、例えばポ
リビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリステアリン
酸ビニル、ポリ安息香酸ビニル、ポリマレイン酸ビニル
、ポリビニルブチラール、ポリアリルフタレート、ポリ
アリルメラミン及び他のビニル化合物とのコポリマー、
例えばエチレン／酢酸ビニルコポリマー。

１αエポキシドから製造され九ホモポリマー及びコポリ
マー、例えばポリエチレンオキシド又はとスーブリシジ
ルエーテルから誘導されるポリマー １ｔ　　ポリアセタール、例えばポリオキシメチレン並
びにコモノマーとしてエチレンオキシドを含むポリオキ
シエチレン。

１２、ポリアルキレンオキシド、例えばポリオキシエチ
レン、ポリプロピレンオキシド又はポリイソブチレンオ
キシド １五ポリフエニレンオキシド並びにポリフェニレンオキ
シドと耐衝撃性ポリスチレンとの配合物。

１４、ポリウレタン及びポリ尿素、例えばウレタン被覆
において １５、ポリカーボネート １＆ポリスルホン １ｚ　　ジアミンとジカルボン酸から、及ヒ／又はアミ
ノカルボン酸から又はそのラクタムから製造されたポリ
アミド及びコポリアミド、例えばポリアミド６、ポリア
ミド６／６、ポリアミド６／１０、ポリアミド１１、ポ
リアミド１２、ポリ−ｍ−７エニレンーイソ７タルアミ
ド １＆　ジカルボン酸とジアルコール及び／又はヒドロキ
シカルボン酸又はそのラクトンから成るポリエステル、
例えばポリエチレングリコールテレ７タレート、ポリ−
１，４−ジメチロール−シクロヘキサンテレフタレート
１９、一方がアルデヒド、他方がフェノール、尿素及び
メラミンから成る架橋ポリマー、例えばフェノール／ホ
ルムアルデヒド、尿素／ホルムアルデヒド及びメラミン
／ホルムアルデヒド樹脂 ２１　アルキド樹脂、例えばグリセロール／７タール酸
樹脂及びこれとメラミン／ホルムアルデヒド樹脂との混
合物 ２ｔ　　飽和及び不飽和ジカルボン酸と多価アルコール
とのコポリエステル及び架橋剤としてのビニル化合物か
ら成る不飽和ポリエステル樹脂及びそのハロゲン含有耐
燃化変性体 ２ｚ天然ポリマー、例えばセルロース、ゴム、並びにそ
の化学的に変性された同族体誘導体、例えば酢酸セルロ
ース、プロピオン醗セルロース及び酪酸セルロース及ヒ
セルロースエーテル、例えばメチルセルロース ポリオレフィン、スチレンポリマー、ポリアクリレート
、ポリアミド、ポリウレタン、ハロゲン含有とニルポリ
マー、アルキド樹脂、熱硬化性アクリル樹脂及びエポキ
シ樹脂の安定化が特に重要であシ、本発明のベンゾトリ
アゾール゛　混合物はこの目的に極めて適している。そ
の様なポリマーの例としては、高密度及び低密度のポリ
エチレン、ポリプロピレン、エチレン／プロピレンコポ
リマー、ポリスチレン、スチレンブロックコポリマー、
ハロゲン含有とニルポリマー、線状（熱可塑性）及び架
橋性（熱硬化性）ポリアクリレート、並びに塗料、ラッ
カー、繊維、フィルム、シート、接着剤、ニジストマー
、フオームまたは成形品としてのポリウレタン、アルキ
ド樹脂及びエポキシ樹脂が挙げられる。

本発明の安定剤は、安定化すべき材料に対して（ＬＯ５
ないし１０重量％の濃度で添加される。

好ましくは安定化すべき材料に対してｃＬｌないし５′
１Ｕ量％金上記材料に混入する。

例えば化合物、及び所望により他の添加剤を成形前また
は成形中に当該技術分計の慣用方法によシ溶融体中に混
合するか、またはポリマー中に化合物を溶解または分散
し、続いて必要に応じて溶媒を蒸発させることによシ、
重合後に混入を行なうことができる。

安定剤は、その化合物を例えば２．５ないし２５重量％
の濃度で含有するマスターバッチの形態で安定化すべき
物質に添加すること亀できる。

本発明の化合物は光安定作用を付与するために使用し得
るが、本発明の化合物は安定化組成物の製造においてし
ばしば他の安定化剤、他の光安定剤とさえ併せて使用す
ることができる。

安定剤はフェノール系酸化防止剤、顔料、着色剤または
染料、立体障害性アミンのような光安定剤、金属不活性
化剤等と共に使用し得る。

通常、本発明の安定剤は、特定の物質及び施用法により
変化するが、安定化された組成物の約ａ、０５ないし約
１０重量％で使用される。有利な範囲は約（Ｌｌないし
約５重量％である。

式■及び式■の安定剤は成形品の製造前の任意の便利な
段階で従来技術により容易に有機材料中に混入できる。

例えば、安定剤は乾燥ポリマーと混合してもよく、また
は安定剤の懸濁液、溶液もしくは乳濁液をポリマーの溶
液、懸濁液もしくは乳濁液と混合してもよい。本発明に
よる安定化されたポリマー組成物は、所望により約α０
５ないし約１０重量％、好ましくは約１１ないし約５重
量％の種々の常用の添加剤、例えば下記に示したもの、
特にフェノール系酸化防止剤もしくは光安定剤、または
それらの混合物を含有することもできる。

例えば、２，６−ジー第三ブチル−４−メチルフェノー
ル、２−第三ブチル−４，６−シメチルフエノール、２
，６−ジー第三ブチル−４−メトキシメチルフェノール
及び２゜６°−ジ−オクタデシル−４−メチルフェノー
ルＯ 例えば、２，５−ジー第三ブチルヒドロキノン、２，５
−ジー第三アミルヒドロキノン、２．６−ジー第三ブチ
ルヒドロキノン、２゜５−ジー第三ブチル−４−ヒドロ
キシアニソール、３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロ
キシアニソール、３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロ
キシフェニルステアレート及ヒヒス−（３，５−ジー第
三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。

例えば、２，２′−チオ−ビス−（６−第三ブチル−４
−メチルフェノール）、２．２’−チオ−ビス−（４−
オフデルフェノール）、４．４′−チオ−ビス−（６−
第三ブチル−３−メチルフェノール）、４．４’−チオ
ービス−（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）及
び４，４′−ビス−（２，６−シメチルー４−ヒドロキ
シフェニル）ジスルフィド。

ｔ４．アルキリテン−ビスフェノール 例えば２，２′−メチレン−ビス−（６−第三ブチル−
４−メチルフェノール）、２．２’−メチレン−ビス−
（６−第三ブチル−４−エチルフェノール）、４．４’
−メチレン−ビス−＜６−Ｍ三”ｊｆルー２−メｆ−ル
７工／　−ル）、４．　４’−メチレン−ビス−（２，
６−ジー第三ブチルフェノール）、２．６−ジー（３−
第三ブチルー５−メチルー２−ヒドロキシベンジル）−
４−メチルフェノール、２゜２′−メチレン−ビス−〔
４−メチル−６−（２−メチルシクロヘキシル）−フェ
ノール〕、１．１−ビス（３，５−ジメチル−２−ヒド
ロキシフェニル）−ブタ／、１．１−ビス−（５−第三
プチル−４−ヒドロキシ−２−メチル７メニル）−ブタ
ン、２，２−ビス−（３゜５−ジー第三ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）−プロパン、１．１．３−　）リス
−（５−第三プチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェ
ニル）−ブタン、２，２−ビス−（５−第三プチル−４
−ヒドロキシ−２−メチル７エ二ル）−４−ｎ−ドデシ
ルメルカプトブタン、１、１．５．５−テトラ−（５−
第三プチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−
ペンタン及びエチレングリコールビス−（３，３−ビス
−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−ブチ
レート〕。

ｔ５．０−、Ｎ−及びＳ−ベンジル化合物例えば、３．
５．３’、　５’−テトラ第三ブチル−４，４′−ジヒ
ドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル４−ヒドロ
キシ−３，５−ジメチルベンジル−メルカプトアセテー
ト、トリス−（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキ
シヘンシル）−アミン及ヒビス−（４−第三プチル−３
−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレ
フタレート。

例えば、ジオクタデシル２，２−ビス−（５，５−ジー
第三ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジ
オクタデシル２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−
５−メチルベンジル）マロネート、ジ−トチシルメルカ
プトエチル２．２−ビス−（３，５−ジー第三フチルー
４−ヒドロキシベンジル）−マロネート及びジー（４−
（１，１，３，５−テトラメチルブチル）−フェニル）
２．２−ビス−（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル）マロネート。

ｔ７：　　ヒドロキシベンジル−芳香族化合物例えば１
．５．５−）ジー（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒド
ロキシベンジル）−２゜４．６−）リスチルベンゼン、
１，４−ジー（５，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）　−２１３，５，６−７−）−））　ｆｋ
ヘンゼン及び２．４．６−トリー（３，５−ジー第三フ
チルー４−ヒドロキシベンジルフェノールＯ １＆ｓ−）リアジン化合物 例えば、２，４−ビス−オクチルメルカプ）−６−（！
、５−ジー第三ブチルー４−ヒドロキシ−アニリノ）−
＄−トリアジン、２−オクチルメルカブト−４，６−ビ
ス−（３゜５−ジＩＥブチルー４−ヒドロギシアニリノ
）−１−）リアジン、２−オクチルメルカプト−４，６
−ビス−（５，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシフ
ェノキシ）ｌ−）リアジン、２．４．６−　）リス−（
３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）
−５−トリアジン、２．４．６−　）リス−（３゜５−
ジー第三ブチル−４−ヒドロキシ７エールエチル）−８
−）リアジン及びｊ、５．５−トリス−（３，５−ジー
第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−８−）
ＩＪアシ／及び１．５．５−）リス−（３，５−ジー第
三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート
。

ｔ９．　　−（３，５−ジー　三ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）−プロピオン酸 例えば１．３．５−　）リス−（３，５−ジー第三ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−へキサヒ
ドロ−５−）リアジン及びＮ、Ｎ’−ジー（３，５−ジ
ー弊三ブチルー４−ヒドロキシフェニル−プロピオニル
）−へキサメチレンジアミン、Ｎ、ｗ−ビス−β−（５
，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プ
ロピオニルヒドラジン。

Δ アルコールの例：メタノール、エタノール、オクタデカ
ノール、１．６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジ
オール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオー
ル、ジエチレングリコール、チオジエチレングリコール
、ペンタエリスリトール、３−チアクンデカノール、３
−チア−ペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオー
ル、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、
トリス−ヒドロキシエチルイソシアヌレート及び４−ヒ
ドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，アーチオキサ
ビシクロ（１２，２）オクタン。

ステル アルコールの例：メタノール、エタノール、オクタデカ
ノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジ
オール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオー
ル、ジエチレンクリコール、チオジエチレンクＩ）　：
ｙ　−Ａ／、ペンタエリスリトール、３−チアウンデカ
ノール、３−チア−ペンタデカノール、トリメチルヘキ
サンジオール、トリメチロールエタン、トリメチロール
プロパン、トリス−ヒドロキシエチルイソシアヌレート
及び４−ヒドロキシメチル−１−ホス７アー２．６．　
アーチオキサビシクロ〔λ２．２）オクタン。

アルコールの例：メタノール、エタノール、オクタデカ
ノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジ
オール、エチレンクリコール、１，２−プロパンジオー
ル、ジエチレンクリコール、チオジエチレングリコール
、ペンタエリスリトール、３−チアウンデカノール、３
−チア−ぺ／タデカノール、トリメチルヘキサンジオー
ル、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、
トリス−ヒドロキシエチルイソシアヌレート及び４−ヒ
ドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−ｆオキサ
ビシクロ（２，２，２）オクタン、と夛わけペンタエリ
スリトールのテトラキスエステルＱ ｔ１五ぺ／ジルホスホネート 例えばジメチル３．５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキ
シベンジルホスホネート、ジエチル３，５−ジー第三ブ
チル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタ
デシル３゜５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ルホスホネート、及びジオクタデシル−５−第三フチル
−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート。

ル 例えば、５，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシ安息
香酸２，４−ジー第三ブチルフェニルエステルまたはオ
クタデシルエステルまたは２−メチル−４，６−ジー第
三ブチルフェニルエステル。

２．２立体障害性アミン 例えば４−ベンゾイル−２，２，６，６−チトラメチル
ビペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−
チトラメテルピペリジン、ビス−（２，２，６，６−テ
ト２メチルビベリジル）セバケート、ビス−（１，２，
２，６，６−ペンタメチルピペリジル）セパケート、ビ
ス＝　（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル
）２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ
ー第三ブチルトリアザスピロ〔４５〕デカン−２，４−
ジオン。

２、五　シェラ酸ジアミド 例えば４，４′−ジ−オクチルオキシオキサニリド、２
．２′−ジ−オクチルオキシ−５゜５′−ジー第三ブチ
ルオキサニリド、２．２’−ジ−ドデシルオキシ−５，
５′−ジー第三ブチルオキサニリド、２−エトキシ−２
′−エチルオキサニリド、Ｎ、Ｎ’−ビス−（３−ジメ
チルアミノプロピル）−オキサルアミド、２−エトキシ
−５−第三プチル−２′−エチルオキサニリドおよびこ
れと２−エトキシ−２′−エチル−５，４′−ジー第三
ブチル−オキサニリドとの混合物、ならびにオルトーメ
トキ７およびパラーメトキシニ置換オキサニリドの混合
物および〇−エトキシおよびｐ−エトキシ二置換オキサ
＝　ＩＪドの混合物。

＆　金属不活性化剤 例えばオキサニリド、イソフタル酸ジヒドラジド、セバ
シン酸−ビス−フェニルヒドラジド、ビスーベンジリデ
ンーシ為つ酸ジヒドラジド、Ｎ、Ｎ’−ジアセチルアジ
ピン酸ジヒドラジド、Ｎ、Ｎ’−ビスサリチロイルシ為
つ醗ジヒドラジド、Ｎ、Ｎ’−ビスサリチロイルヒドラ
ジン、Ｎ、Ｎ’−ビス−（３，５−ジー第三ブチル−４
−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヒドラジン、Ｎ
−サ１）ｆａイ５ｚ−Ｎ′−サリチラルヒドラジン、３
−サリチロイルアミノ−１，２，４−）リアゾールおよ
びＮ。

Ｎ’−ヒス−サリチロイル−チオプロピオン酸ジヒドラ
ジド。

４、　塩基性補助安定剤 高級脂肪酸のアルカリ金属およびアルカリ土類金属塩例
えばＣａステアレー）、Ｚｎステアレート、Ｍｇステア
レート、Ｎａリシル−トまたはにパルミテート。

５、核剤 例えば４−第三ブチル安息香酸、アジピン酸ま九はジフ
ェニル酢酸。

＆　ホスフィツトおよびホスフィツト 例えばトリフェニルホスフィツト、ジフェニルアルキル
ホスフィツト、フェニＡ／　−）　７　／Ｉ／キルホス
フィツト、トリー（ノニルフェニル）ホスフィツト、ト
リラウリルホスフィツト、トリオクタデシルホスフィツ
ト及び３．９−イソデシルオキシ−２，４，８，１０−
テトラオキサ−３，９−ジホス７ファ（５，５）ウンデ
カン及びテトラ（２，４−ジー第三ブチルフェニル）ジ
フェニレン−４，４′−ビス（ホスホニット） 安定化組成物に混入すべき他の添加剤はシラクリルチオ
ジプロピオネートのようなチオ相乗剤、ステアリルアル
コールのような潤滑剤、充填剤、アスベスト、カオリン
、メルク、ガラス繊維、顔料、螢光増白剤、防炎剤及び
防錆剤。

下記の実施例は単に本発明を説明するためのものであシ
、いかなる方法によっても本発明の内容または範囲を限
定するものとして解釈されることはない。

実施例１ ｉｉｌ素シール、攪拌装置、還流冷却装置および添加用
ロートを付けたフラスコ中で、２−（２−ヒドロキシ−
５−メチルフェニル）−２）１−ベンゾトリアゾール２
２５Ｆ、メタンスルホン酸６５ｄおよび１−オクテン１
５６ｍ１ｆｔ−１２０℃で６時間加熱する。この間忙更
に１−オクテン４６７−を反応混液に加える。次いで、
この反応混液を冷却し、水酸化カリウムのメタノール溶
液（メタノール１００ｄ中に水酸化カリウム４０ｆ）２
００ｄづつで２回抽出する。抽出液をヘプタンを使い、
４００　ｔｄで１回、次いで２００ｄで４回洗う。

このヘプタン抽出液に水（２００，ｗ７）を加え、上層
のへブタン層を分離し、水性メタノール（メタノール２
：水１）２００ｍづつで５回洗浄する。

洗浄したヘプタ７層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、
酸性吸着白土（ＦＩＬ、ＴＲ０Ｌ　１５　）を使って１
０２で１回、次いで５２で１回処理する。

白土吸着剤を除去し、ヘプタン溶液を１１０℃／２■で
真空乾燥して上記の生成物２５１を黄色液体として得る
。

分析： ０１１Ｈ２７Ｎ３０としての 計算値：　Ｃ，７４７；　Ｈ，ａＯ；　Ｎ、　１２．４
実測値：　Ｃ，７４３；　Ｈ，７，９；へ、１１．８式
からの分子量は５５１４ 滴定による実測分子量は３３７ 同様にして上記で使用したベンゾトリアゾールｔ−１量
の５−クロロ−２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェ
ニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールに代えて５−１０ロ
ー２−（２−ヒドロキシ−３−オクチル−５−メチルフ
ェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールｔ−調製する。

実施例２ 実施例１の一般的方法によシ、２−（２−ヒドロキシ−
５−メチルフェニル）−２）１−ベンゾトリアゾール２
２５１、メタンスルホン酸６５ｄおよび１−デセン１Ｂ
８ｍを１６０℃で５時間加熱し、その閾に更に１−デセ
ン５６４　ｔｘｌ　ｆ反応ａ液中〈徐々に加える。次い
で反応混液を冷却し、生成物を実施例ＩＫ記載した方法
で分離して上記の生成物１８３ｆを黄色液体として得る
。

分析： ’４８ＨＭＩＮ３０としての 計算値：　Ｃ，７Ｓ、６；　）ｉ、　ａ５５　　；　Ｎ
、　１１．５実測値：　Ｃ，７５，６；　）ｉ、　ａ７
　　；　Ｎ、　１１．５式からの分子量は３６５ 滴定による実測分子量ｆｌ　！９４ 同様にして、上記で使用したベンゾトリアゾールを当量
の５−クロロ−２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェ
ニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールに代えて５−クロロ
−２−（２−１＝　トロキシ−３−デシル−５−メチル
フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールを調製する。

実施例３ メチルフェニル）−２Ｈ−ベンツトリアゾール実施例１
の一般的方法により、２−（２−ヒドロキシ−５−メチ
ルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール２２５？、メ
タンスルホン＃１６５ｄおよび１−ドデセン２２２ｄを
１６０℃で４時間加熱する。この４時間の間ＫＷに１−
ドデセン６６６ｄを反応混液に加える。反応混液を冷却
し、実施例１に記載した方法により生成物を分離して上
記生成物１８７　ｔ　ｆ黄色油状物として得る。

分析： ＣｚｓＨ３ｓＮｓＯとしテノ 計算値：　Ｃ，７６，５：　Ｈ，９，０７Ｎ、　１（Ｌ
７実測値：Ｃ，７４４；　）ｉ、　９．０　　；　Ｎ、
　１層５式からの分子量は３９工５ 滴定による実測分子量は３９５ 同様にして、上記で使用したベンゾトリアゾールを当量
の５−クロｏＪ−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）−２Ｈ−ペンツトリアゾールに代えて５−クロロ−
２−（２−ヒドロキク−３−ドデシル−５−メチルフェ
ニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールを調製する。

実施例４ 一ル 実施例１の一般的方法により、２−（２−ヒドロキシ−
５−メチルフェニル）−２Ｈ−ペンツトリアゾール２２
５　ｆ　、メタンスルホン＃ｌ６５ｄおよび１−へキサ
デセン２２２ｄを１６０℃で６時間加熱する。この６時
間の間に、更に１−へキサデセン８５６　ｍ　ｔ−反応
混液に加える。次いで反応混液を冷却し、実施例１に記
載した一般的方法により生成物を分離する。生成物のへ
ブタン溶液を２８０℃／　２　ｍ真空乾燥によってヘプ
タンとすべての残存１−へキサデセンを除去する。

残留物を酸性吸着白土処理のために石油エーテルに溶解
する。石油エーテルを除去して上記の生成物１２４．５
ｆｔ−橙色液体として得る。

分析： Ｃ，，１−１，、Ｎ、０としての 計算値二Ｃ，７Ｚ５　　；　Ｈ，θ６　　：　Ｎ、　９
．５実測値：　Ｃ，７７，２；　Ｈ，９，５；　Ｎ、　
９．０式からの分子量は４４９ 滴定による実測分子量は４８３ 同様にして、上記で使用したベンゾトリアゾールを当ｔ
ｏ　ｓ　−クロロ−２−（２−ヒドロ中シー５−メチル
フェニル）　−２Ｈ−ヘｙ”／　ト！Ｊアゾールに代、
ｔて５−クロロ−２−（２−ヒドロキシ−３−ヘキサデ
シル−５−メチルフェニル）　−２Ｈ−ベンゾトリアゾ
ールを調製する。

実施例５ ゾール 実施例１の一般的方法により、２−（２−ヒドロキシ−
５−メチルフェニル）−２）１−ベンゾトリアゾール２
２５　ｆ　、メタンスルホン酸６５４およびＧＵＬＦＴ
ＥＮＪｆｌ　２０−２４　（本質的に１−二イコセンと
１−トコセンの５０７５０混合物）５６８ｄを１６０℃
に５時間加熱する。この５時間（Ｄ間ＶＣ％史ニＧＵＬ
ＰＴＥＮＩｉｉ　２Ｑ−２４８５４ａｌｆ反応混液に加
える。反応混液を約５０℃に冷却し、実施例ＩＫ記載し
た一般的方法による生成物の分離を容易にするために石
油エーテル４００　ｍ　ｆ加える。上記の２１１の生成
物を５０１５０混合物として、黄色液体で得る。

分析： 混合物としての計算値 ０３４　Ｈｚ　１〜，０：　Ｃ，７＆６　　；　）ｉ、
　１（Ｌ３　　：　Ｎ、　１実　　測　　値：　　Ｃ，
７ａ８　　；　　）ｉ、１（Ｌ５　　；　　Ｎ、ａ。

同様にして、上記で使用したベンゾトリアゾールｔａｔ
ｏｓ−クロロ−２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェ
ニル）−２Ｈ−ペンツトリアゾールに代えて５−クロロ
−２−（２−ヒドロキシ−３−エイコシル−５−メチル
フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールと５−クロロ−
２−（２−ヒドロキシ−３−トコシル−５−メチルフェ
ニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールｔｍ裂する。

実施例６ 実施例１の一般的方法によシ、２−（２−ヒドロキシ−
５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール２２
５　ｔ　、メタンスルホン酸６５ｄおよびプロピレンテ
トラマー（４，６，８−）ジメチル−２−１ネンおよび
その異性体）　２２５ｍを１６０℃で６時間加熱する。

この６時間の間に更にプロピレンテトラマー　６７５　
ｄを反応混液に加える。反応混液を冷却し、実施例１に
記載した一般的方法によプ生成物を分離し、上記の生成
物５ＣＬ９ｆｔ−黄色油状物として得る。

分析： Ｃ，、）１．、Ｎ、０としての 計ｇ値：　Ｃ，７６，５；　Ｈ，９，０；　Ｎ、　１ｃ
Ｌ７実測値：　Ｃ，７４１；　）ｉ、　ａ？　　；　Ｎ
、　１（１７同様にして、上記で使用したベンゾ）　ベ
ンゾトリアゾールを当ｔの５−クロロ−２−（２−ヒド
ロキシー５−メチルフェニル）−２）１−ベンゾトリア
ゾールに代えて５−クロロ−２−（２−ヒドロキシ−３
−ドテシル−５−メチルフェニルツー２Ｈ−ベンゾトリ
アゾールを調製する。

実施例７ 二上 実施例１の一般的方法によシ、２−（２−ヒドロキシ−
５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール１１
２９、メタンスルホンＲ３３ｄおよびテトラコセン（ｎ
−ドデセンの二量体化によシ調製）の混合物４４４ｍ（
２モル）を１６０℃で９６時間加熱する。反応混合物を
冷却し、実施例１に記載した一般的方法により生成物を
分離する。過剰の炭化水素を１９０℃／　（Ｌ　Ｏ４■
の蒸溜で除去する。上記の生成物を１〇五６ｆの収量で
黄色液体として得る。この液体Ｆｉまだ不活性の炭化水
素希釈媒を含んでいるので、シリカゲルとへグタン／ト
ルエン７５／２５ｉ使ったフラッシュクロマトグラフィ
ーによってこれを除き、純粋な生成物音１５９の収量で
黄色液体として得る。

分析： ｃａｔ）ｉｓｅ？’Ｊｓｏとしての 計算値：　Ｃ，７９，１；　）ｉ、　１ａ６　　；　Ｎ
、　７．５％測［：　Ｃ，７９，５；　Ｈ，１（Ｌ４　
　；　Ｎ、　ａ１実施例８ 自動車トップコートの光安定化 自動車トップコートとして典型的な熱硬化アクリル樹脂
コーティング組成物に実施例５で調製した光安定剤２重
量％を配合する。コーティング組成物を金属パネルに塗
シ、１３０℃で加熱して樹脂を硬化させる。次いで、こ
のコーティングしたパネルを、５０℃で４時間の結露（
雨）と共に７０℃で８時間の紫外線照射を繰返すサイク
ルを全部で９８０時間行う加速（急速）耐候試験（ＱＵ
Ｖ）に供する。

２０°光沢（ＡＳＴＭ　Ｄ５２３およびＤ２４５７）お
よび像識別（Ｄｉｓｔｉｎｃｔｎｅｓｓ　ｏｆ　Ｉｍａ
ｇｅ　）　（ＡＳＴＭＥ４３０）値をこのコーティング
についてＱＵＶ試験の天候処理の前と後で測定し、２０
°光沢と像識別ＣＤ／Ｉ）の保持−を計算する。対照は
安定剤を加えない同じ熱硬化アクリル樹脂コーティング
である。

結果を下記の表に示す。

畳熱硬化アクリルエナメルはヒドロキシエチルアクリレ
ート、スチレン、アクリロントリル、ブチルアクリレー
ト、アクリル酸のようなアクリル単量体７０チとメラミ
ン樹脂３０％の結合剤を基にしている。

安定化したコーティングは安定化しない対照よシはるか
に良好な光沢およびＤ／Ｉ保持を示す。

安定化した試料には表面クラックまたはひび割れの徴候
がみられず、これも本発明の化合物の光安定剤としての
効果を示す。

実施例９ 実施例３で調製した安定剤２重量％を含む油変性ウレタ
ンフェスをアルミニウムパネルにコーティングし、南部
二ニーヨークにおいてＦｌｌ対して９０°の角度で１（
１５ケ月間外気にさらす。

Ａ’３ＴＭ　Ｄ１９２５に従ってこの試料について測定
する黄色インデックス（ＹＩ）を暴露の前後で測定する
。ＹＩの変化は試験中にこのウレタンコーティングがど
のくらい変色したかの測定である。ＹＩの変化が少い程
、試料の変色は少い。

ｔＸＸ＊τ冨ひ−一峠 光沢保持値は同じであるが、実施例３の本発明のベンゾ
トリアゾールを含むウレタン　フェスは黄色化せず、対
照は目に見えて変色した（黄色化した）。

実施例１０ 写真組成物へのベンゾトリアゾール光安定剤の適合性を
直接評価することは困難である。写真油にこのような安
定剤を含む組成物は分離または曇りが観察されるまでの
時間が延長されることが多い。

この適合性パラメータに直接関係する写真組成物の重要
な性質Ｆｉａシである。はっきりとして正確な写真の像
を得るためには、曇＃）は明らかにできるだけ少くする
か、本質的に除く方がよい。

アメリカ特許第４．３Ｅ１８６３号明細書実施例５に記
載の方法により、紫外線保護層を、陰イオン湿潤剤、硬
化剤および本発明の実施例５の安定剤を含むゼラチンに
溶媒を使用せずに調製する。

超音波による混合によってゼラチン組成物中に本安定剤
を非常に細かく分散させ、明るく透明で曇シのない紫外
線保護層を得る。

実施例１１ ６−クロロ−２−（２’−ヒドロキシ−３′−第三プチ
ル−５′−β−（ｎ−オクチルオキシカルボニル）エチ
ル−フェニル）−２）１−ベンツトリアゾールと６−ク
ロロ−２−（２’−ヒドロヤシ−３′−第三ブチル−５
′−β−（２″−エチルへキシルオキシカルボニル）−
エチルフェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾールの５　Ｑ
１５　Ｇ混合物３０〜を実施例３の紫外線吸収剤４６ｗ
９と共に純酢酸エチル２ゴに溶解して紫外線フィルタ一
層を調製した。この溶液１ｄをアルキルナフタレンスル
ホン酸ナトリウム界面活性剤Ｎｅｋａ　Ｊ■ＢＸ　（ジ
ーエイ　エフ　コーポレイシ冒ンＧＡＦＣｏｒｐ、から
入手）１．１１１１ｆ／Ｊｔ−含む６チゼラチン溶液４
−と混合した。超音波を使って３分間分散させた後に、
得られた乳剤２−５Ｒ１を脱イオン水４．５ｄおよびα
７饅硬化剤溶液（下記の弐Ｂで表わされる硬化剤）１３
ｄと混合し、透明なポリエステル基板の１３×１８ｃ！
ｒ１シート上に手で塗布した。

同様にして、二棟の紫外線吸収剤を除き、上記と同じ方
法で対照フィルタ一層を調製した。

モデルのマゼンタ層は、 式： で表わされるマゼンタ　カプラーｒ：Ｌ１９ｆおよびト
リクレジルホスフェ−）　ｃＬ０９７１を５ｉｒｓエチ
ル１０ｓｕに溶解して調製した。この溶液１ｄを１ｌＬ
４５ｆ／　Ｊ　Ｎｅｋａｌ■ＢＸを含む２．３チゼラチ
ン溶液９−と混合した。超音波を使って５分間分散させ
た後、得られた乳剤５ｄｆ：、（ＬＯ１２チＡｊおよび
（ＬＯ１５？ゼラチンおよび 式： で表わされる硬化剤のｃＬ７９に溶液１ｄを含む臭化銀
写真乳剤２ＭＩと混合した。得られた混合物を写真用紙
基板の１３Ｘ１Ｂ３シート上に手で塗布した。乾燥およ
び室温で１週間硬化させた後、この紙をステップタブレ
ット（５ｔｅｐ　ｔａｂｌｅｔ　）を通して露光し、コ
ダックエクタプリント２（Ｋｏｄａｋ　Ｅｋｔａｐｒｉ
ｎｔ　２　）現像薬を使って現像してマゼンタステップ
タブレット像を得た。

マゼンタステップタブレット像に、２枚のホウクイ酸ガ
ラスフィルターおよび室内の太陽光を刺激するためにラ
ンプのまわりに置いたもう１枚の８−窓ガラスのフィル
ターを付は九キセノンランプを使い、８８キロルクスの
アトラスウェザｏメータ（Ａｔ１ａｓ　Ｗｅａｔｈｅｒ
ｏｍｅｔｅｒ　）　Ｋより露光した。紫外線フィルター
および対照フィルターは、金属製試料ホルダー上で２枚
の薄いガラス板の間にはさむよう和してマゼンタ試料の
上に置いた。紫外線フィルターと対照について露光によ
るマゼンタ染料の損失を、緑チャンネルでスティタスＡ
フィルターを付けたマクベス（Ｍａｃｂｅｔｈ　）　Ｔ
几９２４濃度計を使って測定した１、Ｏａの密度で調べ
た。二種試料の黄色化の増加を、試料の像の無い部分に
おける青色度の増加を調べるととＫより、同じ濃度計を
使って同様にして測定した。

表に示す結果かられかるように、マゼンタ染料の光によ
る退色シよびマゼンタカブラ−の黄色化を保護するのく
、紫外線吸収剤を含むフィルターは対照のフィルターよ
シ優れている。

Claims (44)

【特許請求の範囲】
1. （１）式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ｛式中、 Ｔ＿１は水素原子または塩素原子を表わし Ｔ＿２は分岐第二アルキル基の、統計学的に無作為の少
   くとも３種の異性体混合物で、それ ぞれのアルキル基は炭素原子数８乃至３０ で 式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 Ｅ＿１は炭素原子数１乃至１４の直鎖アルキル基を表わ
   し、 Ｅ＿２は炭素原子数４乃至１５の直鎖アルキル基を表わ
   すが、その際、Ｅ＿１とＥ＿２の炭素原子数の合計が７
   乃至２９である） で表わされるものを表わす｝で表わされる化合物から本
   質的に成る、光誘導劣化に対して有機物質を安定化させ
   るに有用な、ベンゾトリアゾールの普通には液体または
   非結晶性混合物。
2. （２）Ｔ＿１が水素原子を表わす特許請求の範囲第（１
   ）項記載の混合物。
3. （３）Ｔ＿２が炭素原子数８乃至１６のアルキル基を表
   わす特許請求の範囲第（１）項記載の混合物。
4. （４）Ｔ＿３が炭素原子数１０乃至１２のアルキル基を
   表わす特許請求の範囲第（３）項記載の混合物。
5. （５）式： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、 Ｒ＿１は水素原子または塩素原子を表わし、Ｒ＿２は分
   枝アルキル基の、統計学的に無作為の少くとも３種の異
   性体混合物で、それ ぞれのアルキル基は炭素原子数８乃至 ３０で、主たるアルキル鎖に沿って多数 のアルキル基分枝を持つものを表わす） で表わされる化合物から本質的に成る、光誘導劣化に対
   して有機物質を安定化させるに有用な、ベンゾトリアゾ
   ールの普通には液体または非結晶性の混合物。
6. （６）Ｒ＿１が水素原子を表わす特許請求の範囲第（５
   ）項記載の混合物。
7. （７）Ｒ＿２が炭素原子数８乃至１６のアルキル基を表
   わす特許請求の範囲第（５）項記載の混合物。
8. （８）Ｒ＿２が炭素原子数９乃至１２のアルキル基を表
   わす特許請求の範囲第（７）項記載の混合物。
9. （９）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 Ｔ＿１は水素原子または塩素原子を表わす）で表わされ
   るベンゾトリアゾールを酸性触媒の存在下に１００乃至
   ２００℃の温度で炭素原子数８乃至３０の直鎖アルケン
   によってアルキル化することを含む 式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ｛式中、 Ｔ＿１は水素原子または塩素原子を表わし、Ｔ＿２は分
   枝第二アルキル基の、統計学的に無作為の少くとも３種
   の異性体混合物で、それ ぞれのアルキル基は炭素原子数８乃至５０ で 式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 Ｅ＿１は炭素原子数１乃至１４の直鎖アルキル基を表わ
   し、 Ｅ＿２は炭素原子数４乃至１５の直鎖アルキル基を表わ
   すが、その際、Ｅ＿１とＥ＿２の炭素原子数の合計が７
   乃至２９である）で表わ されるものを表わす｝で表わされる化合物から本質的に
   成る、光誘導劣化に対して有機物質を安定化させるに有
   用な、ベンゾトリアゾールの普通には液体または非結晶
   性混合物の製造法。
10. （１０）Ｔ＿１が水素原子を表わす特許請求の範囲第（
    ９）項記載の方法。
11. （１１）Ｔ＿２が炭素原子数８乃至１６のアルキル基を
    表わす特許請求の範囲第（９）項記載の方法。
12. （１２）Ｔ＿２が炭素原子数１０乃至１２のアルキル基
    を表わす特許請求の範囲第（１１）項記載の方法。
13. （１３）温度が１４０乃至１７０℃である特許請求の範
    囲第（９）項記載の方法。
14. （１４）温度が１６０乃至１６５℃である特許請求の範
    囲第（１３）項記載の方法。
15. （１５）２Ｈ−ベンゾトリアゾールに対するアルケンの
    当量比（アルケン：２Ｈ−ベンゾトリアゾール）が１：
    １乃至６：１である特許請求の範囲第（９）項記載の方
    法。
16. （１６）２Ｈ−ベンゾトリアゾールに対するアルケンの
    当量比（アルケン：２Ｈ−ベンゾトリアゾール）が３．
    ５：１乃至４．５：１である特許請求の範囲第（１５）
    項記載の方法。
17. （１７）酸性触媒が脂肪族、芳香族および置換された芳
    香族スルホン酸、硫酸、リン酸、酸性白土および酸性分
    子ふるい（モレキュラーシープ）から成る群から選ばれ
    る特許請求の範囲第（９）項記載の方法。
18. （１８）酸性触媒が脂肪族スルホン酸である特許請求の
    範囲第（９）項記載の方法。
19. （１９）酸性触媒がメタンスルホン酸である特許請求の
    範囲第（１８）項記載の方法。
20. （２０）ベンゾトリアゾールの当量に対する酸性触媒の
    当量が０．２乃至３である特許請求の範囲第（９）項記
    載の方法。
21. （２１）ベンゾトリアゾールの当量に対する酸性触媒の
    当量が０．３乃至２である特許請求の範囲第（２０）項
    記載の方法。
22. （２２）ベンゾトリアゾールの当量に対する酸性触媒の
    当量が０．５乃至１である特許請求の範囲第（２１）項
    記載の方法。
23. （２３）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 Ｒ＿１は水素原子または塩素原子を表わす）で表わされ
    るベンゾトリアゾールを酸性触媒の存在下に１００乃至
    ２００℃で炭素原子数８乃至３０の分枝鎖アルケンによ
    ってアルキル化することを含む、 式： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、 Ｒ＿１は水素原子または塩素原子を表わし、Ｒ＿２は分
    枝アルキル基の、統計学的に無作為の少くとも３種の異
    性体混合物で、それ ぞれのアルキル基は炭素原子数８乃至 ３０で、主たるアルキル鎖に沿って多数 のアルキル基分枝を持つものを表わす） で表わされる化合物から本質的に成る、光誘導劣化に対
    して有機物質を安定化させるに有用な、ベンゾトリアゾ
    ールの普通には液体または非結晶性の混合物の製造法。
24. （２４）Ｒ＿１が水素原子を表わす特許請求の範囲第（
    ２３）項記載の方法。
25. （２５）Ｒ＿２が炭素原子数８乃至１６のアルキル基を
    表わす特許請求の範囲第（２３）項記載の方法。
26. （２６）Ｒ＿２が炭素原子数９乃至１２のアルキル基を
    表わす特許請求の範囲第（２５）項記載の方法。
27. （２７）温度が１４０乃至１７０℃である特許請求の範
    囲第（２３）項記載の方法。
28. （２８）温度が１６０乃至１６５℃である特許請求の範
    囲第（２７）項記載の方法。
29. （２９）２Ｈ−ベンゾトリアゾールに対するアルケンの
    当量比（アルケン：２Ｈ−ベンゾトリアゾール）が１：
    １乃至６：１である特許請求の範囲第（２３）項記載の
    方法。
30. （３０）２Ｈ−ベンゾトリアゾールに対するアルケンの
    当量比（アルケン：２Ｈベンゾトリアゾール）が３．５
    ：１乃至４．５：１である特許請求の範囲第（２９）項
    記載の方法。
31. （３１）酸性触媒が脂肪族、芳香族および置換された芳
    香族スルホン酸、硫酸、リン酸、酸性白土および酸性分
    子ふるい（モレキュラー　シープ）から成る群から選ば
    れる特許請求の範囲第（２３）項記載の方法。
32. （３２）酸性触媒が脂肪族スルホン酸である特許請求の
    範囲第（２３）項記載の方法。
33. （３３）酸性触媒がメタンスルホン酸である特許請求の
    範囲第（３２）項記載の方法。
34. （３４）ベンゾトリアゾールの当量に対する酸性触媒の
    当量が０．２乃至３である特許請求の範囲第（２３）項
    記載の方法。
35. （３５）ベンゾトリアゾールの当量に対する酸性触媒の
    当量が０．３乃至２である特許請求の範囲第（３４）項
    記載の方法。
36. （３６）ベンゾトリアゾールの当量に対する酸性触媒の
    当量が０．５乃至１である特許請求の範囲第（３５）項
    記載の方法。
37. （３７）（ａ）有機物質および （ｂ）式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ｛式中、 Ｔ＿１は水素原子または塩素原子を表わし、Ｔ＿２は分
    枝第二アルキル基の、統計学的に無作為の少くとも３種
    の異性体混合物で、 それぞれのアルキル基の炭素原子数８乃 至３０で 式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 Ｅ＿１は炭素原子数１乃至１４の直鎖アルキル基を表わ
    し、 Ｅ＿２は炭素原子数４乃至１５の直鎖アルキル基を表わ
    すが、その際、Ｅ＿１とＥ＿２の炭素原子数の合計が７
    乃至２９である） で表わされるものを表わす｝で表わされる安定剤の混合
    物の有効量を含む安定化された組成物。
38. （３８）有機物質（ａ）が有機重合体である特許請求の
    範囲第（３７）項記載の安定化された組成物。
39. （３９）有機重合体がポリオレフィン、スチレン重合体
    、ポリアクリレート、ポリアミド、ポリウレタン、ハロ
    ゲン含有ビニル重合体、アルキド樹脂、熱硬化性アクリ
    ル樹脂またはエポキシ樹脂である特許請求の範囲第（３
    ８）項記載の安定化された組成物。
40. （４０）有機物質が写真材料または写真素成分の部分の
    形である特許請求の範囲第（３７）項記載の安定化され
    た組成物。
41. （４１）（ａ）有機物質および （ｂ）式： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、 Ｒ＿１は水素原子または塩素原子を表わし、Ｒ＿２は分
    枝アルキル基の、統計学的に無作為の少くとも３種の異
    性体混合物で、それ ぞれのアルキル基は炭素原子数８乃至３０ で、主たるアルキル鎖に沿って多数のア ルキル基分枝を持つものを表わす）で表 わされる安定剤の混合物の有効量を含む安定化された組
    成物。
42. （４２）有機物質（ａ）が有機重合体である特許請求の
    範囲第（４１）項記載の安定化された組成物。
43. （４３）有機重合体がポリオレフィン、スチレン重合体
    、ポリアクリレート、ポリアミド、ポリウレタン、ハロ
    ゲン含有ビニル重合体、アルキド樹脂、熱硬化性アクリ
    ル樹脂またはエポキシ樹脂である特許請求の範囲第（４
    ２）項記載の安定化された組成物。
44. （４４）有機物質が写真材料または写真素成分の部分の
    形である特許請求の範囲第（４１）項記載の安定化され
    た組成物。