JPH01203371A - アルキル化２―（２―ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールの液体混合物の製造方法 - Google Patents
アルキル化２―（２―ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールの液体混合物の製造方法Info
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- JPH01203371A JPH01203371A JP63325700A JP32570088A JPH01203371A JP H01203371 A JPH01203371 A JP H01203371A JP 63325700 A JP63325700 A JP 63325700A JP 32570088 A JP32570088 A JP 32570088A JP H01203371 A JPH01203371 A JP H01203371A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は、炭素原子数８ないし１４のα−オレフィンで
２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾト
リアゾールをアルキル化スることによる２−（２−ヒド
ロキシフェニル）ベンゾトリアゾール異性体の液体混合
物の製造方法に、及び該方法により得られる混合物に関
する。
２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾト
リアゾールをアルキル化スることによる２−（２−ヒド
ロキシフェニル）ベンゾトリアゾール異性体の液体混合
物の製造方法に、及び該方法により得られる混合物に関
する。
〈従来の技術、発明が解決しようとする課題〉２−（２
−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類の紫外線
吸収剤は広範な有機材料のための非常に効果的な光安定
剤として長す間知られてきており、市場で確固たる地位
を占めている。そのような紫外線吸収剤の例、それらの
製法及び用途は例えば米国特許明細書簡３００４８９６
．３０５５８９６．３０７２５８５．３０７４９１０゜
３１８９６１５及び３２３０１９４号に開示されている
。
−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類の紫外線
吸収剤は広範な有機材料のための非常に効果的な光安定
剤として長す間知られてきており、市場で確固たる地位
を占めている。そのような紫外線吸収剤の例、それらの
製法及び用途は例えば米国特許明細書簡３００４８９６
．３０５５８９６．３０７２５８５．３０７４９１０゜
３１８９６１５及び３２３０１９４号に開示されている
。
しかしながら、多くの用途のために、そのよう表ベンゾ
） ＩＪアゾールは限られた適合性のみを有し、例えば
高めた温度で加工しなければならない時でさえ、滲出、
昇華及び／又は揮発する傾向を示す。これらの性質を改
良するために、上記ベンゾトリアゾールの置換パターン
の改変が行なわれてきた。この点に関しては米国特許明
細書簡４２８５３２７．４２７８５９０及び４３８３８
６３号に記載されている。
） ＩＪアゾールは限られた適合性のみを有し、例えば
高めた温度で加工しなければならない時でさえ、滲出、
昇華及び／又は揮発する傾向を示す。これらの性質を改
良するために、上記ベンゾトリアゾールの置換パターン
の改変が行なわれてきた。この点に関しては米国特許明
細書簡４２８５３２７．４２７８５９０及び４３８３８
６３号に記載されている。
上記理由のために、室温で液体の２−（２−ヒドロキシ
フェニル）ベンゾトリアゾールの探究が最近強まってい
るのは、特にこれら化合物が特定の基材例えば写真材料
に混入された時に利点も有するからである。この点に関
しては米国特許明細書簡３９８５１５２．４ｏ９６２４
２及び４１２９５２１号に、及びヨーロッパ特許出願公
報Ａ３７１６０号に記載されている。
フェニル）ベンゾトリアゾールの探究が最近強まってい
るのは、特にこれら化合物が特定の基材例えば写真材料
に混入された時に利点も有するからである。この点に関
しては米国特許明細書簡３９８５１５２．４ｏ９６２４
２及び４１２９５２１号に、及びヨーロッパ特許出願公
報Ａ３７１６０号に記載されている。
高級アルキル化２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール異性体混合物及びその製造方
法は米国特許明細書第４５８７５４６及びａｂ７５５５
２号に開示されている。これら混合物は室温で液体で６
Ｄ、これら二つの特許明細中に引用されている種々の基
材に混入された時に多くの顕著な性質を示す。そこに記
載されている製造方法は実際問題として生成物の大量生
産で求められる必要条件を幾つかの点で充分に満たして
いない。それ故、大規模に実施することができ、そして
高収率かつ高純度に生成物を得ることのできる簡単でコ
スト効果のある製法を提供する必要がある。
ニル）ベンゾトリアゾール異性体混合物及びその製造方
法は米国特許明細書第４５８７５４６及びａｂ７５５５
２号に開示されている。これら混合物は室温で液体で６
Ｄ、これら二つの特許明細中に引用されている種々の基
材に混入された時に多くの顕著な性質を示す。そこに記
載されている製造方法は実際問題として生成物の大量生
産で求められる必要条件を幾つかの点で充分に満たして
いない。それ故、大規模に実施することができ、そして
高収率かつ高純度に生成物を得ることのできる簡単でコ
スト効果のある製法を提供する必要がある。
く課題を解決するための手段〉
これらの要求にかない、また生成物を驚ろくほどに高純
度及び高収率で生じさせる製法が今になって発見された
。反応混合物の特定の処理方法と共にアルキル化中、特
定の反応パラメーターを維持することにより問題の解決
が達成された。
度及び高収率で生じさせる製法が今になって発見された
。反応混合物の特定の処理方法と共にアルキル化中、特
定の反応パラメーターを維持することにより問題の解決
が達成された。
酸触媒としてのスルホン酸の存在下、２−（２−ヒトロ
キシー５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールを高め
られた温度で溶融状態の炭素原子数８ないし１４のα−
オレフィンでアルキル化することによる、室温で液体の
２− （２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール
混合物を製造するだめの本発明の製造方法は、２−（２
−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ル１モル当シα５モルより少なくナイ酸触媒と１．５な
いし３モルのα−オレフィンを用い、１６５’ないし１
９０℃の温度範囲内でアルキル化を行ない、スルホン酸
相から粗生成物相（上相）を分離し、そして該粗生成物
相を薄膜蒸発器、蒸留カラム付き薄膜蒸発器又は短径路
蒸留装置で蒸留処理することからなる。
キシー５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールを高め
られた温度で溶融状態の炭素原子数８ないし１４のα−
オレフィンでアルキル化することによる、室温で液体の
２− （２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール
混合物を製造するだめの本発明の製造方法は、２−（２
−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ル１モル当シα５モルより少なくナイ酸触媒と１．５な
いし３モルのα−オレフィンを用い、１６５’ないし１
９０℃の温度範囲内でアルキル化を行ない、スルホン酸
相から粗生成物相（上相）を分離し、そして該粗生成物
相を薄膜蒸発器、蒸留カラム付き薄膜蒸発器又は短径路
蒸留装置で蒸留処理することからなる。
スルホン酸は酸触媒として使用され、そして芳香族又は
好ましくは脂肪族スルホン酸、例えばベンゼンスルホン
酸、パラトルエンスルホン酸のようなトルエンスルホン
酸、メタンスルホン酸又はエタンスルホン酸であってよ
い。実際上はメタンスルホン酸であるのが好ましい。
好ましくは脂肪族スルホン酸、例えばベンゼンスルホン
酸、パラトルエンスルホン酸のようなトルエンスルホン
酸、メタンスルホン酸又はエタンスルホン酸であってよ
い。実際上はメタンスルホン酸であるのが好ましい。
反応温度は１７０ないし１８０’Ｃの範囲が好ましい。
ス／ｌ／ホン酸触媒の量は、２−（２−ヒドロキシ−５
−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール１モル当り、少
なくとも１５モルである。触媒濃度の上限は、たとえス
ルホン酸の量が大量であっても良い結果が得られるので
、重要ではない。その上限は経済性を考慮して決定され
るであろう。それ故、出発物質１モル当シ、α５ないし
１０モルの触媒を使用するのが好都合である。少なくと
もスルホン酸（Ｌ８モル、例えばａ８ないし５モル使用
するのが好ましい。出発物質のベンゾトリアゾール１モ
ル当シ、約１モルのスルホン酸で最も都合良く及び経済
的に製造を行なうことができる。
−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール１モル当り、少
なくとも１５モルである。触媒濃度の上限は、たとえス
ルホン酸の量が大量であっても良い結果が得られるので
、重要ではない。その上限は経済性を考慮して決定され
るであろう。それ故、出発物質１モル当シ、α５ないし
１０モルの触媒を使用するのが好都合である。少なくと
もスルホン酸（Ｌ８モル、例えばａ８ないし５モル使用
するのが好ましい。出発物質のベンゾトリアゾール１モ
ル当シ、約１モルのスルホン酸で最も都合良く及び経済
的に製造を行なうことができる。
アルキル化剤（α−オレフィン）の好ましい１１は２−
（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール１モル
当シ、２なｌ、−＞シ３モルの範囲、例えばＺ２ないし
２．７モルで、最も好ましくは約２．５モルである。
（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール１モル
当シ、２なｌ、−＞シ３モルの範囲、例えばＺ２ないし
２．７モルで、最も好ましくは約２．５モルである。
直鎖状ならびに枝分れα−オレフィンが、アルキル化剤
として使用されてよい。実際には、市販されているα−
オレフィン異性体混合物を使用するのが好都合である。
として使用されてよい。実際には、市販されているα−
オレフィン異性体混合物を使用するのが好都合である。
後に説明するように、アルキル化中のいかなる場合でも
、アルキル鎖の部分的異性化が起こる。アルキル化は炭
素原子数１０ないし２４のα−オレフィンで好ましく行
なわれ、１−ドデセンで最も好ましく、それは直鎖又は
枝分れ鏡影状であっても、或は異性体混合物の形態であ
ってもよい。
、アルキル鎖の部分的異性化が起こる。アルキル化は炭
素原子数１０ないし２４のα−オレフィンで好ましく行
なわれ、１−ドデセンで最も好ましく、それは直鎖又は
枝分れ鏡影状であっても、或は異性体混合物の形態であ
ってもよい。
本製法の特に好ましい変法において、アルキル化剤は例
えば分留ポンプ（ｆｒａｃｔｉｏｎａｔｉｎｇ ｐｕｍ
ｐ ）により反応混合物に連続的に加えられる。反応混
合物の表面下にオレフィンを加えるのが最も好ましい。
えば分留ポンプ（ｆｒａｃｔｉｏｎａｔｉｎｇ ｐｕｍ
ｐ ）により反応混合物に連続的に加えられる。反応混
合物の表面下にオレフィンを加えるのが最も好ましい。
特にアルキル化剤の計量添加は、α−オレフィンのオリ
ゴマーの如き副産物の生成を更に減少させる。
ゴマーの如き副産物の生成を更に減少させる。
反応混合物が充分に混合されることを確実にするのも有
利である。このために能率的な攪拌機を使用するのが賢
明である。不活性ガス雰囲気中で、例えば窒素ガス下で
反応させるのも都合がよい。
利である。このために能率的な攪拌機を使用するのが賢
明である。不活性ガス雰囲気中で、例えば窒素ガス下で
反応させるのも都合がよい。
反応は、事実上の溶媒を添加することなく溶融状態で行
なわれる。α−オレフィン又はアルキル化により得られ
た最終生成物の混合物が溶媒又は希釈剤として作用する
。
なわれる。α−オレフィン又はアルキル化により得られ
た最終生成物の混合物が溶媒又は希釈剤として作用する
。
アルキル化が完了した時（反応時間は選択された反応パ
ラメータに依存して変わることができるが、通常半時間
ないし１５時間、例えば３ないし１０時間である）、粗
生成物を含む相（上相）を二相反応混合物から分離し、
特定の蒸留方法によって後処理する。
ラメータに依存して変わることができるが、通常半時間
ないし１５時間、例えば３ないし１０時間である）、粗
生成物を含む相（上相）を二相反応混合物から分離し、
特定の蒸留方法によって後処理する。
厳密な意味での蒸留の前に、粗生成物を洗浄して不純物
を除く（抽出）のが好都合である。
を除く（抽出）のが好都合である。
この抽出は、好ましくは粗生成物相を水又は重炭酸ナト
リウム溶液で１ないし５回洗浄することによυ達成され
る。特に好ましいのは後者での抽出とそれに続く水での
抽出である。合わせた洗浄抽出物は好ましくは未反応出
発物質を回収するためにスルホン酸相に加えられる（後
記参照）。
リウム溶液で１ないし５回洗浄することによυ達成され
る。特に好ましいのは後者での抽出とそれに続く水での
抽出である。合わせた洗浄抽出物は好ましくは未反応出
発物質を回収するためにスルホン酸相に加えられる（後
記参照）。
抽出後、厳密な意味での後処理（蒸留）を行なう前に、
粗生成物相を脱色するのが賢明である。これは慣用脱色
剤、例えば活性炭又は好ましくはフラー土（ｆｕｌｌｅ
ｒ’ｓ ｅａｒｔｈ ）を加えることにより行なうこと
ができる。蒸留により粗生成物相から残留水を除くこと
もまた有利である。
粗生成物相を脱色するのが賢明である。これは慣用脱色
剤、例えば活性炭又は好ましくはフラー土（ｆｕｌｌｅ
ｒ’ｓ ｅａｒｔｈ ）を加えることにより行なうこと
ができる。蒸留により粗生成物相から残留水を除くこと
もまた有利である。
脱色剤を除くべく清浄濾過（ｃｌａｒｉｆｙｉｎｇ ｆ
ｉｌｔｒａ−ｔｉｏｎ）を打力った後、粗生成物の厳密
な意味での後処理を行なうことができる。この後処理は
勿論、任意の抽出、脱色及び脱水工程なしでも、即ち反
応混合物から分離された粗生成物を直接蒸留に付しても
行なうことができる。
ｉｌｔｒａ−ｔｉｏｎ）を打力った後、粗生成物の厳密
な意味での後処理を行なうことができる。この後処理は
勿論、任意の抽出、脱色及び脱水工程なしでも、即ち反
応混合物から分離された粗生成物を直接蒸留に付しても
行なうことができる。
蒸留は薄膜蒸発器（ｔｈｉｎ−ｆｉｌｍ ｅｖａｐｏｒ
ａｔｏｒ ）、蒸留カラム付き薄膜蒸発器、又は短径路
蒸留装置（５ｈｏｒｔ ｐａｔｈ ｄｉｓｔｉｌｌａｔ
ｉｏｎ ａｐｐａｒａｔｕｓ ）で行なわれる。残留量
の出発α−オレフィン、反応中に副産物として生じるオ
レフィンのオリゴマー及び最後には残留量の２−（２−
ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ペンソトリアゾール
ハ蒸留装置中で始めに分離される。残留液体生成物は得
られたままで使用できる。しかしながら、更に精製する
ために、同じか又は既述したのと同種類の異なる蒸留装
置中で生成物を蒸留するのが好都合である。この方法に
より非常に純粋な生成物が得られる。
ａｔｏｒ ）、蒸留カラム付き薄膜蒸発器、又は短径路
蒸留装置（５ｈｏｒｔ ｐａｔｈ ｄｉｓｔｉｌｌａｔ
ｉｏｎ ａｐｐａｒａｔｕｓ ）で行なわれる。残留量
の出発α−オレフィン、反応中に副産物として生じるオ
レフィンのオリゴマー及び最後には残留量の２−（２−
ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ペンソトリアゾール
ハ蒸留装置中で始めに分離される。残留液体生成物は得
られたままで使用できる。しかしながら、更に精製する
ために、同じか又は既述したのと同種類の異なる蒸留装
置中で生成物を蒸留するのが好都合である。この方法に
より非常に純粋な生成物が得られる。
製法をなおもっと経済的にするために、反応混合物から
未反応出発ベンゾトリアゾールを回収し、それをアルキ
ル化に再使用することは有利である。このために、粗生
成物相から分離したスルホン酸相（下相）中に存在する
未反応２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベ
ンゾ） ＩＪアゾールの大部分を、管理した結晶化、好
ましくは水での希釈により及び／又は、もし抽出したの
であれば粗生成物相の抽出から得られる洗浄抽出物で希
釈することにより沈殿させる。スルホン酸相を中和する
ことＫよっても沈殿させることができ、また該相は希釈
前に中和することもできる。沈殿した出発ベンゾトリア
ゾールは慣用法の濾過により単離し、中性となるまで洗
浄し、そして所望により又は必要に応じて乾燥し、続け
て次のアルキル化バーＩチノタめに再使用することがで
きるが、その場合乾燥が完全であることは必要ない。
未反応出発ベンゾトリアゾールを回収し、それをアルキ
ル化に再使用することは有利である。このために、粗生
成物相から分離したスルホン酸相（下相）中に存在する
未反応２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベ
ンゾ） ＩＪアゾールの大部分を、管理した結晶化、好
ましくは水での希釈により及び／又は、もし抽出したの
であれば粗生成物相の抽出から得られる洗浄抽出物で希
釈することにより沈殿させる。スルホン酸相を中和する
ことＫよっても沈殿させることができ、また該相は希釈
前に中和することもできる。沈殿した出発ベンゾトリア
ゾールは慣用法の濾過により単離し、中性となるまで洗
浄し、そして所望により又は必要に応じて乾燥し、続け
て次のアルキル化バーＩチノタめに再使用することがで
きるが、その場合乾燥が完全であることは必要ない。
粗生成物相の蒸留により得られた最初の蒸留物は同様に
、結晶化により例えば好ましくは約０℃への冷却によっ
ても沈殿させることのできる出発ベンゾトリアゾールを
含む。濾過、洗浄及び所望もしくは必要による乾燥後に
、その生成物を再びアルキル化することもできる。
、結晶化により例えば好ましくは約０℃への冷却によっ
ても沈殿させることのできる出発ベンゾトリアゾールを
含む。濾過、洗浄及び所望もしくは必要による乾燥後に
、その生成物を再びアルキル化することもできる。
本震法（出発物質の回収を含む）の好ましい具体例を示
している第１図は本発明製法を更に詳しく説明するのに
役立つであろう。
している第１図は本発明製法を更に詳しく説明するのに
役立つであろう。
本製法の更に好ましい具体例として、特にもしメタンス
ルホン酸が触媒として用いられた場合、反応混合物は水
で希釈される。その希釈された反応混合物中の水：スル
ホン酸の比は広い範囲内で変化することができ、Ｑ、５
：１ないし１：１０、例えば０．８ ：１ないし１：５
の範囲内であり、約１：１が好ましい。反応混合物を水
で希釈した結果として、はとんど全残留量の２−（２−
ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール
がスルホン酸相から粗生成物相へと移る。相分離及び粗
生成物相の後処理は上記の如く行なわれる。次いで分離
された水性スルホン酸相は、例えば第一工程で大部分の
水を除去し、第二工程で希釈メタンスルホン酸（これは
都合よくは再蒸留される）を分離し、そして第三工程で
純粋なメタンスルホン酸を蒸留することからなる５工程
で蒸留することにより都合よく後処理される。後者の生
成物は新たなアルキル化バッチの、ために容易に再使用
できる。この製法変更は一方でスルホン酸相からの未反
応出発ベンゾトリアゾールの回収工程を省くことを可能
にし、他方でスルホン酸をほぼ完全に再生することを可
能にする。この製法は例えば第２図によって説明するこ
とができる。
ルホン酸が触媒として用いられた場合、反応混合物は水
で希釈される。その希釈された反応混合物中の水：スル
ホン酸の比は広い範囲内で変化することができ、Ｑ、５
：１ないし１：１０、例えば０．８ ：１ないし１：５
の範囲内であり、約１：１が好ましい。反応混合物を水
で希釈した結果として、はとんど全残留量の２−（２−
ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール
がスルホン酸相から粗生成物相へと移る。相分離及び粗
生成物相の後処理は上記の如く行なわれる。次いで分離
された水性スルホン酸相は、例えば第一工程で大部分の
水を除去し、第二工程で希釈メタンスルホン酸（これは
都合よくは再蒸留される）を分離し、そして第三工程で
純粋なメタンスルホン酸を蒸留することからなる５工程
で蒸留することにより都合よく後処理される。後者の生
成物は新たなアルキル化バッチの、ために容易に再使用
できる。この製法変更は一方でスルホン酸相からの未反
応出発ベンゾトリアゾールの回収工程を省くことを可能
にし、他方でスルホン酸をほぼ完全に再生することを可
能にする。この製法は例えば第２図によって説明するこ
とができる。
出発物質の２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル
）ベンゾトリアゾールは知られており、また紫外線吸収
剤として市販されている。
）ベンゾトリアゾールは知られており、また紫外線吸収
剤として市販されている。
本発明は更に、本発明製法により得られるアルキル化２
−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾ）
ＩＪアゾールの液体混合物に関する。
−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾ）
ＩＪアゾールの液体混合物に関する。
アルキル化２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリ
アゾールの液体混合物は、多数の基材中に、それらを光
誘導劣化から保護するために混入することのできる有用
な光安定剤である。
アゾールの液体混合物は、多数の基材中に、それらを光
誘導劣化から保護するために混入することのできる有用
な光安定剤である。
そのような潜在的な応用の例は米国特許明細書簡４５８
７３４６及び４６７５３５２号中に見い出されるであろ
う。その液体混合物はラッカー系において、及びとりわ
け写真材料において特に有利に使用される。
７３４６及び４６７５３５２号中に見い出されるであろ
う。その液体混合物はラッカー系において、及びとりわ
け写真材料において特に有利に使用される。
既述したように、本発明によυ得られる生成物は化合物
の混合物である。その生成物は主に次式 〔式中、ｎは８ないし１４の整数を表わし、アルキル基
は少なくとも二つ、好ましくは少なくとも三つの異性基
の混合物である〕 で表わされるアルキル化生成物を含む。１種又は２種の
アルキル基がアルキル化によυ導入される。主成分は、
ただ一つの長鎖アルキル基であってそれが本来少なくと
も二つの異性体の混合物である基を有する。ｎは１０な
いし１４であるのが好ましく、１２であるのが最も好ま
し−。
の混合物である。その生成物は主に次式 〔式中、ｎは８ないし１４の整数を表わし、アルキル基
は少なくとも二つ、好ましくは少なくとも三つの異性基
の混合物である〕 で表わされるアルキル化生成物を含む。１種又は２種の
アルキル基がアルキル化によυ導入される。主成分は、
ただ一つの長鎖アルキル基であってそれが本来少なくと
も二つの異性体の混合物である基を有する。ｎは１０な
いし１４であるのが好ましく、１２であるのが最も好ま
し−。
アルキル化により導入された長鎖アルキル基又は基群は
二つ又はそれ以上の異性アルキル鎖のランダムか混合物
である。異性体混合物がα−オレフィンとして使用でき
るという事実は別として、アルキル鎖の異性化はいずれ
にしてもアルキル化工程中で起こる。特に１−位又は２
−位を通じてα−オレフィンが結合する。前者の場合で
はα−位で枝分れしていないアルキル基が結果として生
じ、また後者の場合ではα−位で枝分れしたアルキル基
が結果として生じる。
二つ又はそれ以上の異性アルキル鎖のランダムか混合物
である。異性体混合物がα−オレフィンとして使用でき
るという事実は別として、アルキル鎖の異性化はいずれ
にしてもアルキル化工程中で起こる。特に１−位又は２
−位を通じてα−オレフィンが結合する。前者の場合で
はα−位で枝分れしていないアルキル基が結果として生
じ、また後者の場合ではα−位で枝分れしたアルキル基
が結果として生じる。
式ｒ中の長鎖アルキル基はフェニル環の３−位（ＯＨ基
に対してオルト−位）にあるのが好ましい。しかしなが
ら本発明の混合物は、式Ｉでカバーされない外の反応生
成物の取るに足らなｈ量を含むこともできる。例えばベ
ンゾトリア７”−／Ｍｌ！（７）ヘンゼン核中にも痕跡
量のアルキル化、特にオレフィンの短鎖分裂生成物を生
じるアルキル化が起こり得る。このように該ベンゼン核
は例えば炭素原子数が８よりも少ないアルキル基を１個
又はそれ以上含むことができる。
に対してオルト−位）にあるのが好ましい。しかしなが
ら本発明の混合物は、式Ｉでカバーされない外の反応生
成物の取るに足らなｈ量を含むこともできる。例えばベ
ンゾトリア７”−／Ｍｌ！（７）ヘンゼン核中にも痕跡
量のアルキル化、特にオレフィンの短鎖分裂生成物を生
じるアルキル化が起こり得る。このように該ベンゼン核
は例えば炭素原子数が８よりも少ないアルキル基を１個
又はそれ以上含むことができる。
フェノール環はそのよう々短鎖アルキル基で、殆んどと
るに足りない程度に置換され得る。他方、オレフィンの
オリゴマー化が反応混合物中で起こシ得る。形成された
オリゴマー、特に二量体は同様にフェノール環をアルキ
ル化することになシ、そのため該環において炭素原子数
１４を越えるアルキル鎖、例えば炭素原子数１６ないし
２８のアルキル鎖により置換された化合物もまた形成さ
れる。最終生成物はこのタイプの化合物を様々な量で、
例えば５チまで、そして個々の場合で１０チまで含んで
いてよ論。
るに足りない程度に置換され得る。他方、オレフィンの
オリゴマー化が反応混合物中で起こシ得る。形成された
オリゴマー、特に二量体は同様にフェノール環をアルキ
ル化することになシ、そのため該環において炭素原子数
１４を越えるアルキル鎖、例えば炭素原子数１６ないし
２８のアルキル鎖により置換された化合物もまた形成さ
れる。最終生成物はこのタイプの化合物を様々な量で、
例えば５チまで、そして個々の場合で１０チまで含んで
いてよ論。
既に指摘したように、反応条件下で出発オレフィンはオ
リゴマー化、特に二量体化する。そのオリゴマーは精製
蒸留の過程で実質的に除かれるが、生成物はまだそのよ
うな二量体（オリゴマー）を例えばα１ないし５％の量
で、極端な場合１０％まで含むかもしれない。
リゴマー化、特に二量体化する。そのオリゴマーは精製
蒸留の過程で実質的に除かれるが、生成物はまだそのよ
うな二量体（オリゴマー）を例えばα１ないし５％の量
で、極端な場合１０％まで含むかもしれない。
反応生成物の定量分析は非常に困難で、そのためその正
確な組成を決定するのは不可能である。
確な組成を決定するのは不可能である。
既述したように、式！で表わされるタイプの異性体混合
物の基本的な製造方法は、米国特許明細書簡４５８７３
４６及び４６７５３５２号に開示されている。そこに特
に開示されている製法（これら二つの特許明細書の実施
例１〜７参照）は低収率しか与えず、また大量生産を達
成するには困難な溶媒抽出による後処理のために、実際
問題として非常に不満足なものである。これらの短所は
特別の反応パラメータ及び特別の後処理方法の本発明に
従う組合せにより克服できる。
物の基本的な製造方法は、米国特許明細書簡４５８７３
４６及び４６７５３５２号に開示されている。そこに特
に開示されている製法（これら二つの特許明細書の実施
例１〜７参照）は低収率しか与えず、また大量生産を達
成するには困難な溶媒抽出による後処理のために、実際
問題として非常に不満足なものである。これらの短所は
特別の反応パラメータ及び特別の後処理方法の本発明に
従う組合せにより克服できる。
その上、その生成溶融物の蒸留において、式■で表わさ
れる生成物のオレフィンオリゴマーの分離をスムースに
行なうことができるけれども、他の慣用蒸留装置による
分離はこの結果へと導かないということは驚ろくべくこ
とと考えなければならない。
れる生成物のオレフィンオリゴマーの分離をスムースに
行なうことができるけれども、他の慣用蒸留装置による
分離はこの結果へと導かないということは驚ろくべくこ
とと考えなければならない。
〈発明の効果〉
本発明の製法は単に高収率を提供するのみならず、驚ろ
くべきことに公知製法で得られる生成物よりも多様な潜
在的応用にもっと適する生成物を提供する。
くべきことに公知製法で得られる生成物よりも多様な潜
在的応用にもっと適する生成物を提供する。
本発明製法の好ましい具体例の使用、例えばα−オレフ
ィンの計量添加は、オレフィンのオリゴマー化を更に抑
制し、過剰オレフィンの低減を可能にする。変換が高ま
り、出発物質の残留量が低くなる。未反応出発物質の好
ましい回収を考慮に入れると、理論値の１００俤に近い
収率が得られる。
ィンの計量添加は、オレフィンのオリゴマー化を更に抑
制し、過剰オレフィンの低減を可能にする。変換が高ま
り、出発物質の残留量が低くなる。未反応出発物質の好
ましい回収を考慮に入れると、理論値の１００俤に近い
収率が得られる。
〈実施例〉
本発明製法を、下記実施例により更に詳しく説明するが
、上記と同様、部及びチは特記しない限り重量による。
、上記と同様、部及びチは特記しない限り重量による。
実施例１
プロペラミキサー、精留ポンプ（ｆｒａｃｔｉｏｎａｔ
ｉｎｇｐｕｍｐ ）付き浸漬計量装置、窒素ガス導入口
、及び水流ポンプに接続した蒸留ヘッドを備えた１、５
１外被フラス：ｌ （ｊａｃｋｅｔｅｄ ｆｌａｓｋ
）に、室温で２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール２２５．２ｙ（１モル）とメタ
ンスルホン酸９１．１ ｇ （１モル）を入れ、そして
窒素ガスでおおう、ゆっくシ攪拌しながらその混合物を
１７５℃に加熱すると、約１２５℃で懸濁液は溶液とな
る。該混合物の表面下に、十分に攪拌しながら、ｎ−ド
デカン４２Ｉ１８ｇ（２，５モル）を１７５℃で６時間
にわたり一様に流し込む。
ｉｎｇｐｕｍｐ ）付き浸漬計量装置、窒素ガス導入口
、及び水流ポンプに接続した蒸留ヘッドを備えた１、５
１外被フラス：ｌ （ｊａｃｋｅｔｅｄ ｆｌａｓｋ
）に、室温で２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール２２５．２ｙ（１モル）とメタ
ンスルホン酸９１．１ ｇ （１モル）を入れ、そして
窒素ガスでおおう、ゆっくシ攪拌しながらその混合物を
１７５℃に加熱すると、約１２５℃で懸濁液は溶液とな
る。該混合物の表面下に、十分に攪拌しながら、ｎ−ド
デカン４２Ｉ１８ｇ（２，５モル）を１７５℃で６時間
にわたり一様に流し込む。
１７５℃で更に５０分攪拌した後、アルキル化が完了す
る。未反応２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル
）−ベンゾトリアゾールの残留量は薄層クロマトグラフ
ィーにより、最初に使用した量の１５〜２０チに相当す
る３〜５ｑ６であることがわかる。約９５℃に冷却後、
メタンスルホン酸及び未反応出発ベンゾトリアゾールを
含む下相を分離する。上相（粗生成物相）を最初４チ重
炭酸ナトリウム１００ｄで、次いで水１００ｄで２度抽
出する。その抽出物を注意深く、分離したメタンスルホ
ン酸相に加え、それにより溶解していた２−（２−ヒド
ロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールを晶
出させ、濾過により単離し、中性となるまで洗浄し、そ
して乾燥すると出発物質２５５Ｆが得られる（使用量を
基にして、１１．２％に相当する）。
る。未反応２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル
）−ベンゾトリアゾールの残留量は薄層クロマトグラフ
ィーにより、最初に使用した量の１５〜２０チに相当す
る３〜５ｑ６であることがわかる。約９５℃に冷却後、
メタンスルホン酸及び未反応出発ベンゾトリアゾールを
含む下相を分離する。上相（粗生成物相）を最初４チ重
炭酸ナトリウム１００ｄで、次いで水１００ｄで２度抽
出する。その抽出物を注意深く、分離したメタンスルホ
ン酸相に加え、それにより溶解していた２−（２−ヒド
ロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールを晶
出させ、濾過により単離し、中性となるまで洗浄し、そ
して乾燥すると出発物質２５５Ｆが得られる（使用量を
基にして、１１．２％に相当する）。
抽出した粗生成物相を、フラー土（ｐｒｏｌｉｔｈＲａ
ｐｉｄ■）１０ｇを加え死後に、１２５℃／ ５ ｍｂ
ａｒまでの蒸留により完全に脱水し、そして１００℃ま
での清浄濾過により脱色する。収ｉｌ＝淡黄色の透明粗
生成物的５７０ｇ。
ｐｉｄ■）１０ｇを加え死後に、１２５℃／ ５ ｍｂ
ａｒまでの蒸留により完全に脱水し、そして１００℃ま
での清浄濾過により脱色する。収ｉｌ＝淡黄色の透明粗
生成物的５７０ｇ。
次いで該粗生成物を、ガスクロマトグラフィーによる定
量でドデセンオリゴマーが２チより少なくそして２−（
２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾ
ールが［２％より少なくｉるほどに、α０２−薄膜蒸発
器上でジャケット温度２４０℃及び圧力１〜３ ｍｂａ
ｒで蒸留する、最終的に残留物（水ダメ、約３２０ ｙ
） を薄膜蒸発器上でジャケット温度２８５℃及び
圧力１〜３ｍｂａｒ（ヘッド温度：約２４０℃）で蒸留
すると、式１（ｎは１２を表わす）で表わされる化合物
の所望混合物が、屈折率ｎ Ｔ：１．５６７７の淡黄色
液体生成物の形態で得られる。
量でドデセンオリゴマーが２チより少なくそして２−（
２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾ
ールが［２％より少なくｉるほどに、α０２−薄膜蒸発
器上でジャケット温度２４０℃及び圧力１〜３ ｍｂａ
ｒで蒸留する、最終的に残留物（水ダメ、約３２０ ｙ
） を薄膜蒸発器上でジャケット温度２８５℃及び
圧力１〜３ｍｂａｒ（ヘッド温度：約２４０℃）で蒸留
すると、式１（ｎは１２を表わす）で表わされる化合物
の所望混合物が、屈折率ｎ Ｔ：１．５６７７の淡黄色
液体生成物の形態で得られる。
薄膜蒸発器上で最初の蒸留により得られた留出物を、定
着攪拌機（ａｎｃｈｏｒ ａｇｉｔａｔｏｒ ）を備え
た３５０ｄスルホン化フラスコ中で０℃に冷却すること
により更に１６ｇ（最初の使用量に基づき、理論値の７
％に相当）の２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾールを晶出させ、濾過により単離し
、洗浄し乾燥する。それゆえ回収した出発物質の全量は
、最初に用いた量に基づき理論値の約１８チである。
着攪拌機（ａｎｃｈｏｒ ａｇｉｔａｔｏｒ ）を備え
た３５０ｄスルホン化フラスコ中で０℃に冷却すること
により更に１６ｇ（最初の使用量に基づき、理論値の７
％に相当）の２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾールを晶出させ、濾過により単離し
、洗浄し乾燥する。それゆえ回収した出発物質の全量は
、最初に用いた量に基づき理論値の約１８チである。
この出発物質は次のバーフチのために、前もって乾燥す
ることなく再使用することができる。
ることなく再使用することができる。
実施例２
プロヘラミキサー、精留ポンプ（ｆｒａｔｉｏｎａｔｉ
ｎｇｐｕｍｐ ）付き浸漬針■装置、窒素ガス導入口、
及び水流ポンプに接続した蒸留ヘッドを備えた１、５１
外被フラス：Ｆ （ｊａｃｋｅｔｅｄ ｆｌａｓｋ ）
に、室温で２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル
）ベンゾトリアゾール２２５．２ ｇ （１モル）とメ
タンスルホン酸９６．１ ｇ（１モル）を入れ、そして
窒素ガスでおおう。ゆっくシ攪拌しながらその混合物を
１７５℃に加熱すると、約１２５℃で懸濁液は溶液とな
る。該混合物の表面下に、十分に攪拌しなからｎ−ドデ
カン４２α８ｇ（２，５モル）を１７５℃で８時間にわ
たり一様に流し込む。
ｎｇｐｕｍｐ ）付き浸漬針■装置、窒素ガス導入口、
及び水流ポンプに接続した蒸留ヘッドを備えた１、５１
外被フラス：Ｆ （ｊａｃｋｅｔｅｄ ｆｌａｓｋ ）
に、室温で２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル
）ベンゾトリアゾール２２５．２ ｇ （１モル）とメ
タンスルホン酸９６．１ ｇ（１モル）を入れ、そして
窒素ガスでおおう。ゆっくシ攪拌しながらその混合物を
１７５℃に加熱すると、約１２５℃で懸濁液は溶液とな
る。該混合物の表面下に、十分に攪拌しなからｎ−ドデ
カン４２α８ｇ（２，５モル）を１７５℃で８時間にわ
たり一様に流し込む。
１７５℃で更に３０分攪拌した後、アルキル化が完了す
る。未反応２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル
）−ベンゾトリアゾールの最大残留量は薄層クロマトグ
ラフィーにより、最初に使用した量の２〜１６ ％に相
当する３チであることがわかる。約９０℃に冷却した後
、水９６ｄを１０分間にわたって加える。９０℃で１０
分間攪拌した後、メタンスルホン酸を含む下相を注意障
く分離する（後処理のため、下記参照）。
る。未反応２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル
）−ベンゾトリアゾールの最大残留量は薄層クロマトグ
ラフィーにより、最初に使用した量の２〜１６ ％に相
当する３チであることがわかる。約９０℃に冷却した後
、水９６ｄを１０分間にわたって加える。９０℃で１０
分間攪拌した後、メタンスルホン酸を含む下相を注意障
く分離する（後処理のため、下記参照）。
上相（粗生成物相）を最初４チ重炭酸ナトリウム溶液で
、次いで水１００ｄで２度抽出する。抽出した粗生成物
相を、フラー土（Ｐｒｏｌ ｉｔｈ Ｒａｐｉｄ■）１
０ｇを加えた後に、１２０℃７５ ｍｂａｒまでの蒸留
によυ完全に脱水し、そして１２０℃ での清浄濾過に
より脱色する。収景二淡黄色の透明粗生成物的６１０ｇ
。
、次いで水１００ｄで２度抽出する。抽出した粗生成物
相を、フラー土（Ｐｒｏｌ ｉｔｈ Ｒａｐｉｄ■）１
０ｇを加えた後に、１２０℃７５ ｍｂａｒまでの蒸留
によυ完全に脱水し、そして１２０℃ での清浄濾過に
より脱色する。収景二淡黄色の透明粗生成物的６１０ｇ
。
次いで該粗生成物を、ガスクロマトグラフィーによる定
量でドデセンオリゴマーカ２ ％ ｊ り少なくそして
２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾト
リアゾールがα２チより少なくなるほどに、（ＬＯ２ｍ
１／薄膜蒸発器上でジャケット温度２４０℃及び圧力１
〜３ ｍｂａｒで蒸留する。最終的に残留物（水ダメ、
約３４７ ｇ）を薄膜蒸発器上でジャケット温度２８５
℃及び圧力１〜３ｍｂａｒ（ヘッド温度：約２４０℃）
で蒸留すると、式１（ｎは１２を表わす）で表わされる
化合物の所望混合物３２６ｇ （収率＝理論値の８５％
）が、屈折率ｎｐ −１，５６７７の淡黄色液体生成物
の形態で得られる。
量でドデセンオリゴマーカ２ ％ ｊ り少なくそして
２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾト
リアゾールがα２チより少なくなるほどに、（ＬＯ２ｍ
１／薄膜蒸発器上でジャケット温度２４０℃及び圧力１
〜３ ｍｂａｒで蒸留する。最終的に残留物（水ダメ、
約３４７ ｇ）を薄膜蒸発器上でジャケット温度２８５
℃及び圧力１〜３ｍｂａｒ（ヘッド温度：約２４０℃）
で蒸留すると、式１（ｎは１２を表わす）で表わされる
化合物の所望混合物３２６ｇ （収率＝理論値の８５％
）が、屈折率ｎｐ −１，５６７７の淡黄色液体生成物
の形態で得られる。
薄膜蒸発器上で最初の蒸留により得られた留出物を、定
着攪拌機（ａｎｃｈｏｒ ａｇｉｔａｔｏｒ ） を
備えた３５０ｄスルホン化フラスコ中で０℃ Ｋ冷却す
ることにより更に約２７ｇ（最初の使用量に基づき、理
論値の１２％に相当）の２−（２−ヒドロキシ−５−メ
チルフェニル）ベンゾトリアゾールを晶出させ、濾過に
より単離し、洗浄する。それゆえ回収した出発物質の全
量は、最初に用いた量に基づき理論値の約１２チである
。
着攪拌機（ａｎｃｈｏｒ ａｇｉｔａｔｏｒ ） を
備えた３５０ｄスルホン化フラスコ中で０℃ Ｋ冷却す
ることにより更に約２７ｇ（最初の使用量に基づき、理
論値の１２％に相当）の２−（２−ヒドロキシ−５−メ
チルフェニル）ベンゾトリアゾールを晶出させ、濾過に
より単離し、洗浄する。それゆえ回収した出発物質の全
量は、最初に用いた量に基づき理論値の約１２チである
。
この出発物質は次のバッチのために、前もって乾燥する
ことなく再使用することができる。
ことなく再使用することができる。
細管（ｃａｐｉｌｌａｒｙ ） 、ビグローカラＡ （
Ｖｉｇｒｅｕｘｃｏｌｕｍｎ ）、凝縮器付き蒸留ヘッ
ド、吸湿管アダプター（ｐｉｇ ａｄａｐｔｏｒ ）及
び１００ｄ丸底フラスコを備え、真空回転滑シ羽根ポン
プ（ｖａｃｃｕｍ ｒｏｔａｒｙｖａｎｅ ｐｕｍｐ
）に接続した２５０ｄ洋ナシ形フラスコに、分離した水
性メタンスルホン酸相約１８５Ｓを入れる。１００ ｍ
ｂａｒ Ｋ減圧した後、約５５℃の浴温でフラスコの内
容物を、実質的にもはや水が蒸留されなくなるまで加熱
し、そしてヘッド温度を下げる。このようにして、僅か
に酸性（ｐＨ＞３）の水約８５ｉｕを分離する。 受容
器を変えた後、真空度を約２ ｍｂａｒにし、メタンス
ルホン酸７．５ｇ（１０〜２０チ）を蒸留する。該生成
物は次の蒸留で再使用できる。再び受容器を変えた後、
メタンスルホン酸約８７９を、真空度２ ｍｂａｒ、へ
１ド温度１２５〜１３０℃及び浴温１５５〜１７５℃下
で蒸留する。このメタンスルホン酸は外観（僅かに褐色
）及び濃度（９９チ）の点で工業製品に適合する。水含
有量（１５％）では市販製品のそれさえも下まわってい
る。収量はアルキル化に使用されたメタンスルホン酸量
の約９０％である。
Ｖｉｇｒｅｕｘｃｏｌｕｍｎ ）、凝縮器付き蒸留ヘッ
ド、吸湿管アダプター（ｐｉｇ ａｄａｐｔｏｒ ）及
び１００ｄ丸底フラスコを備え、真空回転滑シ羽根ポン
プ（ｖａｃｃｕｍ ｒｏｔａｒｙｖａｎｅ ｐｕｍｐ
）に接続した２５０ｄ洋ナシ形フラスコに、分離した水
性メタンスルホン酸相約１８５Ｓを入れる。１００ ｍ
ｂａｒ Ｋ減圧した後、約５５℃の浴温でフラスコの内
容物を、実質的にもはや水が蒸留されなくなるまで加熱
し、そしてヘッド温度を下げる。このようにして、僅か
に酸性（ｐＨ＞３）の水約８５ｉｕを分離する。 受容
器を変えた後、真空度を約２ ｍｂａｒにし、メタンス
ルホン酸７．５ｇ（１０〜２０チ）を蒸留する。該生成
物は次の蒸留で再使用できる。再び受容器を変えた後、
メタンスルホン酸約８７９を、真空度２ ｍｂａｒ、へ
１ド温度１２５〜１３０℃及び浴温１５５〜１７５℃下
で蒸留する。このメタンスルホン酸は外観（僅かに褐色
）及び濃度（９９チ）の点で工業製品に適合する。水含
有量（１５％）では市販製品のそれさえも下まわってい
る。収量はアルキル化に使用されたメタンスルホン酸量
の約９０％である。
この蒸留はまたスルホン化フラスコ（パッチ式）中にて
同様な方法で、又は２段階蒸留装置中にて連続的に行な
うことができる。
同様な方法で、又は２段階蒸留装置中にて連続的に行な
うことができる。
第１図及び第２図は其れ其れ本発明製法の一態様及び別
懇様を示す工程図である。
懇様を示す工程図である。
Claims (16)
- （１）酸触媒としてのスルホン酸の存在下、２−（２−
ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール
を高められた温度で溶融状態の炭素原子数８ないし１４
のα−オレフィンでアルキル化することによる、室温で
液体の２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾ
ール混合物の製造方法であって、２−（２−ヒドロキシ
−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール１モル当り
０．５モルより少なくない酸触媒と１．５ないし３モル
のα−オレフィンを用い、１６５℃ないし１９０℃の温
度範囲内でアルキル化を行ない、スルホン酸相から粗生
成物相（上相）を分離し、そして該粗生成物相を薄膜蒸
発器、蒸留カラム付き薄膜蒸発器又は短径路蒸留装置で
蒸留処理することからなる方法。 - （２）触媒がメタンスルホン酸である請求項１記載の方
法。 - （３）アルキル化が１７０ないし１８０℃の温度範囲内
で行なわれる請求項１記載の方法。 - （４）２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベ
ンゾトリアゾール１モル当り０．８モルより少なくない
スルホン酸が使用される請求項１又は請求項２いずれか
記載の方法。 - （５）２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベ
ンゾトリアゾール１モル当り２．２ないし２．７モルの
α−オレフィンが使用される請求項１記載の方法。 - （６）１−ドデセンでアルキル化が行なわれる請求項１
ないし５のいずれか記載の方法。 - （７）α−オレフィンが計量装置によって反応混合物に
、好ましくは反応混合物の表面の下に、連続的に加えら
れる請求項１記載の方法。 - （８）反応混合物が相分離の前に水で希釈される請求項
１記載の方法。 - （９）粗生成物相が蒸留前に洗浄（抽出）され、脱色さ
れ、そして蒸留によって実質的に無水にされる請求項１
ないし８のいずれか記載の方法。 - （１０）厳密な意味での蒸留が、初めに未反応出発物質
とα−オレフィンのオリゴマーを分離すること、そして
所望により続けて本明細書に記載の装置中で蒸留するこ
とにより生成物それ自身を精製することからなる請求項
１又は請求項９のいずれか記載の方法。 - （１１）相分離前に反応混合物が水で希釈されていない
場合、未反応ベンゾトリアゾールが、分離したスルホン
酸相から回収され、アルキル化工程に再利用される請求
項１ないし７のいずれか記載の方法。 - （１２）２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）
ベンゾトリアゾールを、管理した結晶化により、好まし
くは水での希釈及び／又は粗生成物相の抽出液から得た
洗浄抽出物の添加により、スルホン酸相中に沈殿させる
請求項１１記載の方法。 - （１３）粗生成物相から蒸留した混合物を結晶化するこ
とにより２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）
ベンゾトリアゾールを沈殿させる請求項１、９又は１０
のいずれか記載の方法。 - （１４）蒸留により、水性スルホン酸相から粗生成物相
を分離した後に、スルホン酸を回収する請求項８記載の
方法。 - （１５）２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリア
ゾールの液体混合物の大部分が次式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、ｎは８ないし１４の整数を表わし、アルキル基
は少なくとも二つの異性基の混合物である〕で表わされ
る化合物からなる請求項１ないし１４のいずれか記載の
方法。 - （１６）請求項１にクレームされている方法によって得
ることのできる２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾ
トリアゾールの液体混合物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH5034/87-8 | 1987-12-23 | ||
| CH503487 | 1987-12-23 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01203371A true JPH01203371A (ja) | 1989-08-16 |
| JP2791482B2 JP2791482B2 (ja) | 1998-08-27 |
Family
ID=4286820
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63325700A Expired - Lifetime JP2791482B2 (ja) | 1987-12-23 | 1988-12-23 | アルキル化２―（２―ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールの液体混合物の製造方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4921966A (ja) |
| EP (1) | EP0323402B1 (ja) |
| JP (1) | JP2791482B2 (ja) |
| KR (1) | KR0120392B1 (ja) |
| BR (1) | BR8806846A (ja) |
| CA (1) | CA1328456C (ja) |
| DE (1) | DE3886913D1 (ja) |
| ES (1) | ES2061729T3 (ja) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2230784B (en) * | 1989-03-21 | 1992-11-18 | Ciba Geigy Ag | Process for modifying acrylate copolymers |
| EP0424316A3 (en) * | 1989-10-19 | 1991-09-25 | Ciba-Geigy Ag | Purification of 2-aryl-2h-benzotriazoles |
| EP0520938B1 (de) * | 1991-06-03 | 1997-09-24 | Ciba SC Holding AG | UV-Absorber enthaltendes photographisches Material |
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