JPS6119669A - エーロゾルペイント組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は水性エーロゾルペイント組成物に関する。

〔従来の技術〕

フィルム形成性重合体用の担体及び推進剤としての揮発
性有機溶媒の使用に基〈エーロゾルペイント組成物は広
く用いられているがそれらは毒性及び可燃性の不利益を
有する。水を基にしたエーロゾルペイント処方が従来提
案されてこれらの問題を避けてきた。

例えば、公告これた英国特許出願第２，０８５，４６６
Ａ号及び公告されたヨーロッパ特許出願第８８，７７１
号はともに推進剤・活性担体系としてジメチルエーテル
、水及び水溶性溶媒の混合物を用いる水を基に１．たエ
ーロゾルペイント処方を提案している。

水溶性重合体及び水希釈性エマルジョン重合体はジメチ
ルエーテルを基にした推進剤とともにフィルム形成性重
合体として有用であると云われているワ 英国及びヨーロッパ特許出願はフィルム形成性重合体と
して用いられつる種々の重合体例えばアクリル樹脂、ア
ルキッド、エポキシエステル及びビニル重合体又は共重
合体を開示している。

〔発明が解決しようとする問題点及び問題点を解決するための手段〕

驚くべきことにせまく限定された群のアクリル樹脂が組
成物の貯蔵安定性に関して予想、されない程優れている
ことを見い出した。特に乾性油で変　　　　。

性された低分子量のアルキルアクリレート／アルキルメ
タクリレート共重合体例えばブチルアクリレート及びイ
ンブチルメタクリレートよりなる共重合体の水溶性アン
モニウム又はアミン塩の使用が商業上の生成物にと９必
須な要求された貯蔵安定性を有する水を基にしたエーロ
ゾルペイント組成物を提供することを見い出した。予想
されないことにこの貯蔵安定性は特定のアクリル樹脂の
使用によってのみ達成される。例えば、アルキッド樹脂
の使用は水を基にしたエーロゾルペイント組成物をして
加速された安定性テスト条件下で崩壊せしめることが分
っている。又特定の乾性油で変性されたアクリレート共
重合体以外のアクリル樹脂の使用は不安定な水を基にし
たエーロゾルペイント組成物を生せしめることが分って
いる。

本発明で用いられる推進剤・活性担体系はジメチルエー
テル、水及び水溶性有機溶媒よりなる。

周知の如くジメチルエーテルは沸点−２５℃の無色且安
定な極性溶媒である。一般にジメチルエーテルはエーロ
ゾルペイント組成物の全重量に基いて約５〜６０重全類
好ましくは約２５〜約５０重量係よりなるだろう。ジメ
チルエーテルが唯一の推進剤であることが好ましいがあ
る条件下ではＯ〜約約５軍 進剤例えば脂肪族炭化水素又は弗素化炭化水素により置
換されてもよい。その上もし所望ならばガス状推進剤も
用いられ例えば窒素，二酸化炭素、酸化窒素などがある
。

水は組成物の全重量の約ｌθ〜約７０重量憾好ましくは
約２０〜約６０重量係の量で本発明の組成物中に存在す
る。

又本発明の水を基にした二ーロゾルペイント組５１１中
に用いられるのは水溶性有機溶媒例えば直鎖又は枝分れ
鎖の１価アルコール例えば１〜約６個の炭素原子のもの
，グリコールエーテル、エステル、ケトンなどである。

適当な有機溶媒はメタノール、エタノール％　ｎ−プロ
パツール、インプロパノール、ｎ−ブタノール、アセト
ン、酢酸エチル、アルキル部分に１〜約６個の炭素原子
を有するエチレン又はプロピレングリコールのモノアル
キルエーテル例えばプロピレングリコールメチルエーテ
ル及びエチレングリコールモノブチルエ−チル、アルキ
ル部分に１〜約６個の炭素原子を有スルエチレングリコ
ールモノアルキルアセテート例、ｔばエチレングリコー
ルモノメチルエーテルアセテート、ジアセトンアルコー
ル及びエステルアルコール等を含む。適当には水溶性有
機溶媒は低分子量有機溶媒例えばアルキル部分に１〜約
６個の炭素原子を含むアルカノール、アルキルエステル
又はアルキルケトンと、カップリング有機溶媒として働
く高分子量水溶性極性有機溶媒例えば上述のエチレン又
はプロピレングリコールのモノアルキルエーテル又ハエ
チレングリコールモノアルキルアセテートとの混合物よ
りなるだろう。一般に水溶性有機溶媒は組成物の全重量
に基いて約０、５〜８０重量係好全類くは約０．５〜約
２０重量係の量で存在しよう。

前述した如く本発明の水を基にしたエーロゾルペイント
組成物の貯蔵安定性の改良は特定のアクリレート共重合
体の水溶性アミン塩の使用から生じそして共重合体の性
質及びその低分子量はともに要求される水溶性に寄与す
る。例えば水分散性でありそして溶液よりむしろエマル
ジョンを形成する高分子量アクリル樹脂〔例えばダブリ
ュー・：Ｌ　ルｈ　９１の名の下にローム・アンド・ハ
ースによシ売られているアクリル樹脂及び９０−５８７
う 樹脂の名の下にイヒホールド・ケミカルズによシ売ら第
１ているアクリル樹脂〕は本発明の使用に不適轟である
。

本発明で用いられる乾性油変性低分子量アクリレート共
重合体はアルキル部分に３〜５個の炭素原子を有するア
ルキルアクリレート及びアルキル部分に３〜５個の炭素
原子を有するアルキルアクリレ−トの共重合した単位よ
りなる。一般に共重合体は共重合体組成物の全重量に基
いて約１０〜約３５重量係好ましくは約１５〜約３０重
量％のアルキルアクリレート及び約２０〜約７０重量％
好ましくは約３０〜約６０重量％のアルキルメタクリレ
ートよりなるだろう。現在好ましい単量体は共重合体組
成物の重量に基いて約１５〜約３０重量％のブチルアク
リレート及び約３０〜約６０重量幅のインブチルメタク
リレートである。

さらに共重合体組成物は約ｌＯ〜約３０％の共重合した
乾性油例えば、ごま油、大豆油、桐油、べにばな油又は
他のポリ不飽和油そして共重合体組成物に基いて約１０
〜約２０％の共重合したオレフィン性不飽和酸又は酸無
水物例えばアクリル酸メタクリル酸、フマール酸、イタ
コン酸、マレイン酸など又はその無水物よりなる。適当
には共重合体は約１５０〜約９．０００１Ｅましくは約
５００〜約３．０００最も好ましくは約１．０００〜約
２、０００の平均分子量を有しよう。

特定の７クリレート及びメタクリレートは共重合した乾
性油とともに共重合体組成物に所望の空気硬化フィルム
形成性の性質を付与するか共重合した不飽和カルボン酸
は強塩基により中和されたとき・そうでなければ疎水性
の共重合体組成物に水溶性を与える親水性部分を付与す
る。ローム・アンド拳ハースの「アクリロイド（Ａｃｒ
ｙｌｏｉｄ　）　Ｊダブリュー・アール７４８は９．０
００以下の分子量を有するブチルアクリレート及びイソ
ブチルメタクリレートの乾性油変性低分子量共重合体で
ありそしてこの共重合体又はその実質的な相当物か現在
本発明に用いられるのに好ましい。アクリロイド　ダブ
リュー・アール７４８は通常６０係固体分の有機溶媒中
の共重合体の溶液として売られそして下記の如く中和さ
れてその水溶性アンモニウム又はアミン塩をもたらす。

そのアミン塩の形のアクリレート共重合体を得ることが
出来るが一般にアクリレート共重合体は中和されていな
い形で市販されている。アクリレート共重合体が特別に
製造されるか又は市販されているものを買うか何れにせ
よ、共重合体は少くとも一部アンモニア、６個以内の炭
素原子を有するアルキルアミン又は複素環アミンにより
又はそれぞれのアルカノール部分に１〜約６個の炭素原
子を有するモノ、ジ又はトリアルカノールアミンにより
中和されよう。追加の量の中和剤もまた存在して最終の
エーロゾルペイント組成物はアルカリ性困例えば約７．
２〜約１０を有しよう。適当な中和剤は水性水酢化アン
モニウム、モルホリン。

トリエタノールアミン、メタノールアミン及び工タノー
ルアミンなどを含む。

’ｉ嶋にはアクリレート共重合体の水溶性塩がエーロゾ
ルペイント組成物の全重量に基いて約１〜６０重全類好
ましくは約２〜約４０重量％の量で存在する。

周知の如くエーロゾルペイント組成物は又表面活性剤、
顔料、ｐＨ安定剤、消泡剤、可塑剤、乾燥剤などを含む
。

一般に組成物の全重量に基いて０〜約２０重量俤より普
通には０〜約１５重量係の顔料が存在しよう。適当には
他の添加剤は存在するときそれぞれの添加剤について組
成物の全重量に基いて約３重全類を超えずそして普通約
１幅以内又は約２％に過ぎないそれぞれの他の添加剤が
存在しよう。

〔実施例〕

本発明は下記の実施例において好ましい態様として説明
される。この実施例及び本明細書の記載においてすべて
の部、割合及び幅は他に特定されてｂない限シ重量であ
る。

実施何重 白色の水を基にしたエーロゾルペイント組成物を製造し
そしてエーロゾル缶に包装した。組成物は５７．１４重
量部の下記のペイント処方及び唯一の推進剤としての４
２．８６重１°部のジメチルエーテルを混合することに
より製造した。

ペイント処方 部 ローム・アンド・ハース「アクリロイド」ダブリュー−
アール７４８樹脂（６０係）１　　　　　２３．３３水
酸化アンモニウム（２９’Ｂｅ）　　　　　　　３．３
３プチルセロンルプ（２−ブトキシェタノール）　　　
８．３３イングロパノール（９９チ）　　　　　　　　
４．４４水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　４７．８９二酸化チタン　　　　　　　　
　　　　　１１．１１コバルト　ネオデカノエート　　
　　　　０１１１マンガンネオデカノエート　　　　　
　　０．０６アクテイブ（Ａｃｔｉｖ）−８乾燥剤　　
　　　　　　０．１７（Ｌｌ　Ｏ−７エンアンスロレン
） 他の添加剤″”　　　　　　　　　　　　　１．２３−
合計＝百１− 簀子クリロイド　ダブリュー−アール７４８はインプロ
ビルアルコール及びｎ−／ロポキシプロパノールの５０
１５０（重量）混合物中の６０±１１　　の水溶性乾性
油変性ブチルアクリレート／イソブチルメタクリレート
共重合体の溶液である。

臀畳他の添加剤は懸濁剤、消泡剤及びきず抵抗剤であっ
た。

上述のペイント処方そしてジメチルエーテル及実施例２ 他のペイント組成物を透明なペイント組成物と同じく種
々の他の色で推進剤・活性担体系としてジメチルエーテ
ル、水及び水溶性溶媒と実施例１の「アクリロイド」ダ
ブり二−ｅアール７４８のアンモニウム塩とを用いて製
造した。

代理人　弁理士　秋　沢　政　光 他１名

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. （１）約９，０００以下の平均分子量を有するアルキル
   部分の炭素原子が３〜５個のアルキルアクリレート及び
   アルキル部分の炭素原子が３〜５個のアルキルメタクリ
   レートの水・乾性油変性共重合体のアンモニウム又はア
   ミン塩：水溶性有機溶媒；水及びジメチルエーテルより
   なる水性エーロゾルコーティング組成物。
2. （２）アルキルアクリレートがブチルアクリレートであ
   りそしてアルキルメタクリレートがイソブチルメタクリ
   レートである特許請求の範囲第（１）項記載の組成物。
3. （３）共重合体が１５０〜９，０００の平均分子量を有
   する特許請求の範囲第（１）又は（２）項記載の組成物
   。
4. （４）共重合体が５００〜３０００の平均分子量を有す
   る特許請求の範囲第（３）項記載の組成物。
5. （５）共重合体が共重合体の重量に基いて約１０〜約３
   ５重量％のアルキルアクリレート、約３０〜約６０重量
   ％のアルキルメタクリレート、約２０〜約７０重量％の
   不飽和カルボン酸及び約１０〜約３０重量％のポリ不飽
   和乾性油の共重合単位よりなる特許請求の範囲第（１）
   〜（４）項の何れか一つの項記載の組成物。
6. （６）共重合体の重量に基いてアルキルアクリレートが
   約１５〜約３０重量％の量で存在しそしてアルキルメタ
   クリレートが約３０〜約６０重量％の量で存在する特許
   請求の範囲第（５）項記載の組成物。
7. （７）（ａ）約１〜約６０％の共重合体塩；（ｂ）約１
   ０〜約７０％の水； （ｃ）約０．５〜約８０％の水溶性有機溶媒；そして（
   ｄ）約５〜約６０％のジメチルエーテル よりなる特許請求の範囲第（１）〜（６）項の何れか一
   つの項記載の組成物。
8. （８）（ａ）約２〜約４０％の共重合体塩；（ｂ）約２
   ０〜約６０％の水； （ｃ）約０．５〜約２０％の水溶性有機溶媒；そして（
   ｄ）約２５〜約５０％のジメチルエーテルよりなる特許
   請求の範囲第（７）項記載の組成物。
9. （９）組成物の全重量を基にして０〜２０％の顔料及び
   表面活性剤、ｐＨ安定剤、消泡剤、可塑剤及び乾燥剤か
   ら選ばれるそれぞれ０〜３％の添加剤を含む特許請求の
   範囲第（１）〜（８）項の何れか一つの項記載の組成物
   。
10. （１０）組成物の全重量を基にして顔料が約０〜１５％
    の量で存在しそして添加剤の全重量が３％を超えない特
    許請求の範囲第（９）項記載の組成物。