JPS61197647A - ポリ４−メチル−１−ペンテン組成物及びその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は離型性及び耐熱性、耐薬品性に優れたシリコー
ンオイルを均一に含有してなるポリ４−メチル−１−ペ
ンテン組成物及びその製造方法に関する。

〔従来の技術〕

ポリ４−メチル−１−ペンテンはその透明性、耐熱性、
耐薬品性を活かして、ビーカー、メスシリンダー等の化
学実験用器具、注射器のシリンジ、光学測定用セル、電
子レンジ用トレーあるいは紙にコートシてベーキングカ
ートン等に使用されている。ポリ４−メチル−１−ペン
テンは形状が簡単な成形品を射出成形する場合には金型
からの離型性もよくさして問題にはならないが、抜き勾
配が０度に近い金型では離型不良を起こす場合があり、
又、ポリ４−メチル−１−ペンテンフィルムをポリウレ
タン架橋用の離型フィルムに使用した場合には、高温高
圧ロールを通過した後にポリウレタンが離型できない場
合があった。

熱可塑性樹脂の離型性、粘着防止性等を改良するために
シリコーンオイル等を添加することは公知である（例え
ば特開昭４８−２８５４２号公報）。しかしながらシリ
コーンオイルをポリ４−メチル−１＝ペンテンに混合す
るために、シリコーンオイルとポリ４−メチル−１−ペ
ンテンを従来のヘンシェルミキサー、タンブラ−等で単
に攪拌して車軸、多軸押出機等で混練して均一な組成物
あるいは成形品に加工しようと試みても、押出機のスク
リューとポリ４−メチル−１−ペンテンとの間にシリコ
ーンオイルが介在し、スクリューが共回りを起こし全く
成形加工ができないのが現状であり、又、たとえ成形物
が得られたとしてもシリコーンオイルの分散性が悪（実
用性のない組成物であった。

〔発明が解決しようとする問題点〕

かかる状況に鑑み、本発明者等は、シリコーンオイルの
分散性に優れたポリ４−メチル−１−ペンテン組成物を
得るべく種々検討した結果、ポリ４−メチル−１−ペン
テンとシリコーンオイルとを加温状態で一定時間混合後
溶融混練するごとにより、本発明の目的が達成できるこ
とが分かり、本発明を完成するに至った。

ｃ問題点を解決するための手段〕 すなわち本発、明はポリ４−メチル−１−ペンテン（Ａ
）５０ないし９９．５重量％及び粘度が５０ないし８×
１０”ｃｐのシリコーンオイルＣＢ）　０．５ないし５
０重量％とからなり、且つシリコーンオイルＣＢ）の分
散状態がその平均最大投影面積が２．７Ｘ　１０μ−以
下であることを特徴とするポリ４−メチル−１−ペンテ
ン組成物及びポリ４−メチル−１−ペンテン（Ａ）５０
ないし９９．５重量％と粘度が５０ないし８　Ｘ　１０
６ｃｐのシリコーンオイルＱ３）０．５ないし５０重量
％とを６０ないし２３０℃の温度で前記シリコーンオイ
ルＣＢ）を前記ポリ４−メチル−１−ペンテン八に含浸
させた後熔融混合することを特徴とするシリコーンオイ
ルの分散性に優れたポリ４−メチル−１−ペンテン組成
物の製造方法を提供するものである。

本発明に用いるポリ４−メチル−１−ペンテン（Ａ）と
は４−メチル−１−ペンテンの単独重合体もしくは４−
メチル−１−ペンテンと他のα−オレフィン、例えばエ
チレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−
オクテン、１−デセン、■−テトラデセン、１−オクタ
デセン等の炭素数２ないし２０のα−オレフィンとの共
重合体で通常４−メチル−１−ペンテンヲ８５モル％以
上含ム４−メチル−１−ペンテンを主体とした重合体で
ある。ポリ４−メチル−１−ペンテン（Ａ）のメルトフ
ローレート　（ＭＦＲ，荷重：５ｋｇ、温度：２６０℃
）は好ましくは０．５ないし２００ｇ／１０ｍ１ｎの範
囲のものである。ＭＦＲが０−５ｇ７１０ｍ１ｎ未満の
ものは溶融粘度が高く成形性に劣り、ＭＦＲが２００ｇ
／　１０ｍ１ｎを越えるものは溶融粘度が低く成形性に
劣り、また機械的強度も低い。

尚後述のシリコーンオイル（Ｂ）のポリ４−メチル−１
−ペンテン（Ａ）への含浸効果を増すためには、ポリ４
−メチル−１−ペンテン（Ａ）が粉末状であることがよ
り好ましい。

本発明に用いるシリコーンオイル（Ｂ）とは２５℃にお
ける粘度が５０ないし８　Ｘ　１０’ｃｐ、好ましくは
５×１０２ないし５　Ｘ　１０６ｃｐの範囲のものであ
る。かかるシリコーンオイルは例えば、一般式（式中、
Ｒは水素原子、芳香族有機基または脂肪族の飽和もしく
は不飽和の有機基から選択される同種又は異種の原子も
しくは基である。但し脂肪族有機基が炭素数３以上の場
合には該基中にヘテロ環、ペテロ原子を含んでいてもよ
い。ｎは正の整数である。）で示される常温で液状のオ
ルガノポリシロキサンとも呼ばれているものである。

本発明のポリ４−メチル−１−ペンテン組成物は、前記
ポリ４−メチル−１−ペンテン（Ａ）５０ないし９９．
５重量％、好ましくは８０ないし９８重量％及び前記シ
リコーンオイル５３）０．５ないし５０重量％、好まし
くは２ないし２０重量％とからなり、且つシリコーンオ
イル５３）の分散状態が平均最大投影面積が３．０　Ｘ
　１０３μ耐以下、好ましくは平均最大投影面積が２．
ＯＸ　１０２μｍ′以下で且つ最大投影面積が３．０　
Ｘ　１０４μ−以上のものが１０％以下、更に好ましく
は最大投影面積が１．Ｏｘ　１０４μ耐以上のものが１
０％以下であることを特徴とする。

本組成物において、シリコーンオイル（Ｂ）の分散状態
は組成物から成形した試験片を室温下にメチルエチルケ
トン（ＭＥＫ）に３０分以上浸漬してシリコーンオイル
を抽出した後、電子顕微鏡で試験片を観察し、シリコー
ンオイルの溶出した孔径を測定することにより決定し得
る。

本発明のポリ４−メチル−１−ペンテン組成物を得るに
は、前記ポリ４−メチル−■−ペンテンへと前記シリコ
ーンオイル■）をそれぞれ前記範囲の量６０ないし２３
０℃、好ましくは８０ないし１５０℃の温度でシリコー
ンオイル（Ｂ）をポリ４−メチル−１−ペンテン（Ａ）
に含浸させた後、溶融混合する方法により製造すること
ができる。

含浸処理の温度が６０°Ｃ未満ではシリコーンオイル５
３）がポリ４−メチル−１−ペンテン（ト）に全く含浸
されず、分散性が良好な組成物が得られない。

一方２３０℃を越えるとポリ４−メチル−１−ペンテン
＾が軟化し２４０℃で熔融する為に通常の押出機で、均
一に溶融混合する事が出来ない。

ポリ４−メチル−１−ペンテン（Ａ）とシリコーンオイ
ル５３）とを所定の温度で含浸処理する際には攪拌を行
うと短時間に効果よく含浸させることができるので好ま
しい。又、含浸処理の時間はポリ４−メチル−１−ペン
テン八等の量により変わるが、通常５分間以上、好まし
くは２０分間以上行うと熔融混合できる程度に含浸させ
ることができる。

ポリ４−メチル−１−ペンテン■とシリコーンオイルの
）との含浸処理は所定の温度に加温したヘンシェルミキ
サー、タンブラープレンダー、■−ブレンダー、リボン
ブレンダー等を用いて行うことができる。又含浸後の熔
融混合は単軸押出機、多軸押出機等を用いて通常２６０
ないし３４０”Ｃ１好ましくは２８０ないし３００℃の
温度で熔融押出することにより行い得る。

シリコーンオイルＣＢ）のポリ４−メチル−１−ペンテ
ン（２）への含浸状態の確認は、ポリ４−メチル−ｔ−
ペンテン（Ａ）のペレットあるいは粉末がシリコーンオ
イル（Ｂ）を吸収してシリコーンオイル（Ｂ）による光
沢が低下した状態あるいは混合物の流動性が良くなる状
態（サラサラした状態）等目視等により行い得る。

本発明のポリ４−メチル−１−ペンテン組成物には、耐
候安定剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、滑剤、スリップ剤
、核剤、顔料、染料、無機充填剤等の通常ポリオレフィ
ンに添加して使用される各種配合剤を本発明の目的を損
わない範囲で配合しておいてもよい。

〔発明の効果〕

本発明のシリコーンオイルを均一に含有したポリ４−メ
チル−１−ペンテン組成物は、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン等の他のポリオレフィンに比べてシリコーンオイ
ルの保持性、耐熱性、離型性に優れ、又熟成（エージン
グ）によるシリコーンオイルの染み出しく経時変化）も
少な（、長期に亙って効果を持続出来るので、人工皮革
用のポリウレタン硬化時の離型フィルム、粘着ラベル（
感圧接着剤付ラベル）のセパレーター（裏紙）、粘着テ
ープの基板、あるいは複雑な形状の射出成形品等に好適
に使用することができる。

〔実施例〕

次に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本
発明はその要旨を越えない限りこれらの例に何ら制約さ
れるものではない。

実施例Ｉ Ｍ　Ｆ　Ｒ：　５　ｇ　／　１０ｍ１ｎのポリ４−メチ
ル−１−ペンテン粉末（以下ＰＭＰと略す）と粘度３×
１０３ｃｐのシリコーンオイル（商品名トーμ・シリコ
ーンＳ！＋２００．３．０００ＣＳ　：東しシリコーン
■製：以下５Ｏ−１と略す）とをそれぞれ別個に１００
″Ｃのオーブン中に２時間放置して予熱した。次いでＰ
　Ｍ　Ｐ　１５０−１　＝９０／１０　（重量％）を計
量後、８０℃に保温したヘンシェルミキサー（５０β）
に投入後低速５分、高速５分の条件で混合し、５Ｏ−Ｉ
をＰＭＰに含浸させた。引き続き該混合物を二軸押出機
（池貝鉄工側製、ＰＣＭ４５、樹脂温度：２７０℃）で
混練造粒し組成物−Ｉを得た。次いで該組成物−１を用
いて以下の条件でフィルムを成形した。

４０ｍｍφ押出機（設定温度：２８０℃）Ｔ−グイ　（
設定温度：２８０℃） チルロール（冷却温度：４０℃） フィルム厚さ　（５０μ） 得られたフィルムの性能を以下の方法で評価した。

シリコーンオイルの分散粒径：前記方法で走査型電子顕
微鏡（明石製作所部ＭＳＭ−２型）を用いて測定した。

セロハンテープとの剥離強度：試料にセロハンテープ（
商品名セロテープ　ニチバン■製）を貼付後、インスト
ロン引張試験機（インストロン社製）を用いて引張速度
２００ｍ＋＋＋／ｍｉｎでセロハンテープ側を１８０度
剥離を行い、剥離強度（ｇ／１５ｍ）を測定した。

動摩耗係数（μｋ）：＾ＳＴＭ　０１８９４結果を第１
表に示す。

実施例２．３ 実施例１で用いたＰ？ＩＰと５ｏ−１との混合比をそれ
ぞれ第１表に示す割合にする以外は実施例１と同様に行
った。結果を第１表に示す。

実施例４ 実施例１で用いた５ｏ−１の代わりに粘度１×１０”ｃ
ｐのシリコーンオイル（商品名トーレ・シリコーンＳＲ
２００，１０７ｊｉ’ＣＳ、東しシリコーン■製、以下
５ｏ−ｎと略す）を用いる以外は実施例１と同様に行っ
た。結果を第１表に示す。

実施例５ 実施例１で得た組成物−■を射出成形機（＠多機製作所
Ｍ１００　ニジリンダ一温度３００℃）を用いて１０ｃ
＋ｏ　Ｘ　１０ｃｍ　Ｘ　２　ＩＩＩｍ厚の角板を成形
した。次いで実施例１に記載の方法で性能を評価した。

結果を第１表に示す。

実施例６ 実施例１で得た組成物−■を６０℃ギアオブン中で３日
間熟成（エージング）した後、実施例１に記載の方法で
性能を評価した。結果を第１表に示す。

実施例７ 実施例１で得た組成物−Ｉを６０℃ギアオブン中で７日
間熟成（エージング）した後、実施例１に記載の方法で
性能を評価した。結果を第１表に示す。

比較例１ 実施例１でＰＭＰと５ｏ−ｒの予熱を行わず、且つ室温
のヘンシェルミキサーに投入して混合した。

得られた混合物は５Ｏ−１がＰＭＰに含浸されずＰｌ’
ＩＰの表面がべたついた状態であった。次いで該混合物
を以下実施例１に記載に方法で組成物とした後、性能評
価を行った。結果を第１表に示す。

比較例２ 実施例２でＰｌ’ＩＰとＳＯ−■の予熱を行わず、且つ
室温のヘンシェルミキサーに投入して混合した。

得られた混合物はＳＯＩ　７ＩＪ＜ＰＭＰに含浸されず
、ＰＭＰの表面がべたついた状態であった。次いで該混
合物を実施例１記載の方法で混線を試みたが、５ｏ−１
が押出機のスクリューとシリンダーとの間で滑って押出
不能であった。

比較例３．４ 実施例３及び４においてＰＭＰと５Ｏ−Ｉ及び５ｏ−ｎ
との予熱を行わず、且つ室温のヘンシェルミキサーで混
合する以外はそれぞれ実施例３及び４と同様に行った。

結果を第１表に示す。

比較例５ 実施例１で用いたＰＮＰと５ｏ−ｒとの混合比をそれぞ
れ第１表に示す割合にする以外は実施例１と同様に行っ
た。結果を第１表に示す。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリ４−メチル−１−ペンテン（Ａ）５０ないし
   ９９．５重量％及び粘度が５０ないし８×１０＾６ｃｐ
   のシリコーンオイル（Ｂ）０．５ないし５０重量％とか
   らなり、且つ組成物中のシリコーンオイル（Ｂ）の平均
   最大投影面積が３．０×１０＾３μｍ＾２以下であるこ
   とを特徴とするポリ４−メチル−１−ペンテン組成物。
2. （２）ポリ４−メチル−１−ペンテン（Ａ）５０ないし
   ９９．５重量％と粘度が５０ないし８×１０＾６ｃｐの
   シリコーンオイル（１３）０．５ないし５０重量％とを
   ６０ないし２３０℃の温度で前記シリコーンオイル５３
   ）を前記ポリ４−メチル−１−ペンテン（Ａ）に含浸さ
   せた後、溶融混合することを特徴とするポリ４−メチル
   −１−ペンテン組成物の製法。