JPS61198426A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、磁気記録媒体に関するものであシ、更に詳し
くは、表面平滑性、磁性粉分散性、耐久性、出力特性に
優れた磁気記録媒体に関するものである。

〔従来の技術〕

近年のオーディオ機器、ビデオ、コンピュータ等の磁気
記録関連分野の急速表発展に伴い、磁気テープ、磁気フ
レキシブルディスク等の磁気記録媒体の性能向上が従来
にも増して求められておシ、中でも特に磁気フレキシブ
ルディスクにおいては、短波長記録に対する高再生出力
、高耐久性が要求されている。従来よシ、この目的のた
めに、磁性粉のバインダー（結合剤）中への分散性を改
善するためバインダーに種々の改良が加えられている。

例えば、８０．Ｍ基、０００Ｍ基（但しＭは、Ｈ、Ｌｉ
　、　ＮａもしくはＫ）等の極性基をそれぞれ単独で有
するポリウレタン樹脂（特開昭５５−３８６９５、特開
昭５７−９２４２５、特開昭５９−３０２５５号各公報
）や、三級○Ｈ基とＳＯ３Ｍ基、又は、８０．Ｍ基と（
！ＯＯＭ基のそれぞれ２者を併せ持つポリウレタン樹脂
（特開昭５９−１０８０２５、特開昭５７−９２４２２
号各公報）等をバインダーとして用いる試みが為されて
いる。

また、従来よシ高８７　Ｎ比、高耐久性を得る目的で、
磁性粉を微粒子化し、磁性粉の比表面積を大きくするこ
とが行なわれている。しかしながらこの場合には、磁性
粉を微粒子化することに伴なう不都合があった。すなわ
ち、微粒子化された磁性粒子は結合剤中に非常に分散し
にくいという欠点を有している。この点を改善するため
に、特開昭５９−５４２５号公報中では、一般式 ％式％（１） （式中、Ｍは水素原子、リチウム、ナトリウム又はカリ
ウムであり、Ｍｌ及びＭ２はそれぞれ水素原子、リチウ
ム、ナトリウム、カリウム又はアルキル基である）　　
　゛ から成る群よシ選ばれた少なくとも１種類の極性基を有
しかつ分子量が５ｏｏｏｏ以下である樹脂を用いて解決
する方法が示されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、これまでに開発されているポリウレタン
樹脂は、磁性粉に対する親和性や分散性は改善されてい
るが、その効果は必ずしも充分であるとは言えず、また
逆に、ポリウレタン樹脂中に導入した極性基によシ樹脂
の機械的特性が低下し、従って該樹脂を用いて磁気記録
媒体を製造した場合にその磁気記録媒体が充分な耐久性
を発揮し得ないということが見られる。

また、磁性粉を微粒子化するという操作は、経済的に不
利な方法である。また、微粒子化した磁性粉粒子を用い
、更に極性基を有するポリウレタン樹脂を用いた場合で
も微粒子化された磁性粉粒子を十分に結合剤中に分散さ
せるということが難しいのが現状である。

〔問題点を解決するための手段〕

最近になって磁気記録媒体の中でも特に磁気フレキシブ
ルディス久１においては、微粒子化した粒子よシもむし
ろ粒径が大きくかつ粒子表面が平滑である磁性粉を使用
する方が高い耐久性を得ることができ、再生出力の点に
おいても従来の微粒子化された磁性粉体と同等以上の性
能を有していることが、本発明者らの研究によって明ら
かになってきた。

磁気記録媒体の高再生出力性、−高耐久性は、種々の要
因によって左右されるものであり、例えば ■磁性粉粒子のもつ性質 ■磁性粉粒子の結合剤中への分散状態 等によって左右される。

本発明者らは、粒径が大きく、かつ粒子表面が平滑で比
表面積の小さい磁性粒子を使用して高い再生出力と高い
耐久性を有する磁気記録媒体を得るべく鋭意検討した結
果、ある橿の極性基を有するポリウレタン樹脂を結合剤
として使用することによシ目的を達成し得ることを見出
し本発明に至った。

即ち、本発明は、強磁性酸化鉄微粉末を結合剤中に分散
させた磁性層を非磁性支持体上に設けてなる磁気記録媒
体において、強磁性酸化鉄微粉末が３ｏｎ２／ｒ以下の
比表面積を有するものであシ、かつ結合剤がＳＯ３Ｍ基
（但し、ＭはＨｌＬｉ　、　ＮａもしくはＫ）を１分子
轟シ１個以上有するポリウレタン樹脂であることを特徴
とする磁気記録媒体を提供するものである。

本発明で使用することのできる強磁性酸化鉄微粉末とし
ては、γ−Ｆｅ２０５　＋　７−Ｆｅ　２０　ｓとＦｅ
　ｓ　Ｏｎとの混晶、あるいはこれらの磁性体にＣＯを
被着もしくはドーグさせたもの等が挙げられる。本発明
で用いられる強磁性酸化鉄微粉末は、表面が平滑で、Ｂ
ＩＩｉＴ法による比表面積が３ｏ　ｍ２／Ｖ以下のもの
であればどのような形状のものでも良く、その形状につ
いては針状、板状、球状等いかなる形状の物でも使用で
きる。強磁性酸化鉄微粉末粒子の比表面積が３０ｍ２／
Ｆより大きいものは、磁性粒子表面が比較的凹凸に富ん
でおシ、磁気ヘッドとの摩擦によって損傷を受けやすく
、従って耐久性の点で難がある。又、ランタン樹脂中へ
の分散がうまくゆかず、結果的に高再生出力、高耐久性
は得られない。比表面積がＳ　Ｏｍ２／　ｆ以下のもの
は、磁性粒子の表面が平滑であるので、磁気ヘッドとの
摩擦によって損傷を受けるということはなく、耐久性に
優れている。

本発明でＳｏｍ２／ｒ以下の磁性粒子をポリウレタン樹
脂中に良好に分散させる目的及び磁性層の高耐久性を得
る目的で採用したのが、分子鎖内部にＳｏ　、Ｍ基（Ｍ
はＨ、Ｌｉ　、　ＮａもしくはＫ）を有しているポリウ
レタン樹脂である。本発明で用いることのできるポリウ
レタン樹脂は、分子鎖内部にＳＯ３Ｍ基を有しているも
のであればいずれのものでも良く、分子の両末端がとも
にインシアネート基であるもの、両末端がともに水酸基
であるもの、一方の端がインシアネート基で他の端が水
酸基であるもの、のいずれでもよい。また、該ポリウレ
タン樹脂の数平均分子量は、１０００〜１０００００、
好ましくは５０００〜５ｏｏｏ。

のものが望ましい０　　　　　　　　　　　′ポリウレ
タン樹脂の数平均分子量が１０００未満である場合には
、該樹脂の機械的性質、耐摩擦性、耐湿熱性が不充分で
あシ、また、数平均分子量が１００，０００を越える場
合には、これらの性能については向上するものの、磁性
粉の分散性の点で非常に劣っており、ポリウレタン樹脂
を溶剤に溶かして塗料化する場合に、該塗料化が困難で
あるという事態に陥ることが多い。数平均分子量が５０
００〜ｓｏ、ｏｏｏのものは、特に本発明のポリウレタ
ンに要求されている機械的性質、耐摩耗性、耐湿熱性を
発揮する上で好都合なものである。　　　　゛ 本発明において好ましく使用することのできる分子鎖内
部１’ｃ　１３０．Ｍ基を有するポリウレタン樹脂を製
造する方法としては、例えば、以下の方法がある。

（１）（ａ）　　有機ポリイソシアネート、（１））　
　分子鎖内部にＳｏ　、Ｍ基を有する高分子量ポリオー
ル、および必要により （Ｃ）鎖延長剤 を反応させて製造する。この場合、鎖延長剤は前記の極
性基を有していないものでも曳いし、有しているもので
も良い。

（２）　（ａ）　　有機ポリイソシアネート、（１））
　　高分子量ポリオール、および（Ｃ）′分子鎖内部Ｋ
　８０．Ｍ基を有する鎖延長剤を反応させて製造する。

この場合、高分子量ポリオールは前記の極性基を有して
いないものでも良いし、有しているものでも良い。

製造上の容易さ及び製造されたポリウレタン樹脂の機械
的強度の点からみて、製造方法としては（１）が好まし
い。

（１）の方法における、（ａ）の有機ポリイソシアネー
トとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジン
ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシ
レンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネー
ト、トルイジンジイソシアネーＦ、２＝４−　Ｆリレン
ジイソシアネート、２．６−）リレンジインシアネー）
、４．４’−ジフエニルメタンジイソシアネート、ｐ−
７二二レンシイソシアネー）、ｍ−フ二二しンジイソシ
アネーＦ、１．５−ナフチレンジインシアネー）、４．
４’−ビフェニルジイソシアネート、３．３′−ジメチ
ルビフェニル−４，４′−ジインシアネート、３，３′
−ジメトキシビフェニル−４，’４’−ジイソシアネー
ト等及びこれら芳香族インシアネートの水添化物や混合
物等を例示することができる。これらの中で本発明に於
いて特に好ましく用いることができるのは製造されたポ
リウレタン樹脂の強度の点からみて４．４′−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート、２．４−及び２．６−ドリ
レンジイソシアネート及びこれらの混合物である。これ
らの有機ポリインシアネートは、（２）の方法に於いて
も用いられる。

（１）の方法における、（ｂ）の、分子鎖内部にＳＯ３
Ｍ基を有する高分子量ポリオールとしては、　ＳＯ３Ｍ
基を有する分子量約５０〜５００の二塩基酸及び／又は
低分子量グリコールと、ポリエステルポリオールの合成
に通常用いられる二塩基酸及び／又は低分子量グリコー
ルとから公知の方法に従って合成される、分子量５００
〜６０００のポリエステルポリオールを挙げることが出
来る。

該ポリエステルポリオールの合成に用いられるＳＯ３Ｍ
基を有する二塩基酸の例としては、５−ナトリウムスル
ホイソフタル酸、５−カワウムスルホイソフタル酸、２
−ナトリウムスルホテレフタル酸、２−カリウムスルホ
テレフタル酸、ナトリウムスルホコハク酸、カリウムス
ルホコハク酸及びそれ等のモノ及び／又はジアルキルエ
ステルが挙げられる。又、上記の低分子量グリコールで
ＳＯ３Ｍ基を有する化合物の例としては、２−ラジウム
スルホ−１，４−ブタンジオール、２−ボタシウムスル
ホー１，４−ブタンジオール等の直鎖型ジオールでＳＯ
３Ｍ基を有するもの、次式 で表わされる化合物にエチレンオキサイド及び／又はプ
ロピレンオキサイドが付加されている化合物、以下に示
すそれぞれのべ （Ｈ。

で表わされる化合物にエチレンオキサイド及び／又はプ
ロピレンオキサイドを付加して得られる化合物をスルホ
ン化した化合物、更にそのアルカリ金属塩化合物（この
場合８０．Ｍ基を１個以上含む）、５−ソジクムスルホ
ビスーβ−ヒドロキシエチルイソフタレート、５−ソジ
クムスルホイソフタル酸及びソジクムスルホコハク酸の
エチレンオキサイド又はプロピレンオキサイド付加物等
が挙げられる。

更に、　８０．Ｍ基を有するこれ等の二塩基酸又はグリ
コールにエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキ
サイドを付加して得られる分子量５００〜８０００のポ
リエーテルポリオールも用いる事ができる。製造された
ポリウレタン樹脂の機械的強度の点から、本発明で用い
る高分子量ポリオールとしてはポリエステルポリオール
が特に好ましい。

該方法においては分子内部にＥＩＯ，Ｍ基を有する高分
子量ポリオールと共に、ポリウレタン樹脂合成に通常用
いられる高分子量ポリオールも併用することができ、例
えば、低分子ポリオールもしくはアミン化合物にエチレ
ンオキシドやプロピレンオキシド等のアルキレンオキシ
ドを付加して得られるポリエーテルポリオールやポリテ
トラメチレンエーテルグリコール等を挙げることができ
、さらに、エチレングリコール、プロピレングリコール
、１．ａ−ブタンジオールなどの多価アルコールと、フ
タル酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸
、テレフタル酸などの多塩基酸との縮重合物であって末
端に水酸基を有するポリエステルポリオールやポリカプ
ロラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール、
アクリルポリオール、とマシ油、トール油等を挙げるこ
とができる。又、分子末端に、水酸基、アミノ基、イミ
ノ基、カルボキシル基、メルカプト基等の活性水素基を
有する液状ゴムやこれらの混合物も用いることができる
。創造されたポリウレタン樹脂の機械的強度の点からみ
れば、本発明で用いる高分子量ポリオールとしてはポリ
エステルポリオールが特に好ましい。

（１）の方法における、（Ｃ）の、鎖延長剤としては、
ポリウレタン樹脂の合成に通常用いられる鎖延長剤を用
いることができ、例えばエチレングリコール、１．２−
プロピレングリコール、１．３−プロピレングリコール
、１．５−ブタンジオール、１．４−ブタンジオール、
ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、１，
５−ペンタメチレングリコール、１．６−ヘキサンクリ
コール、シクロヘキサン−１，４−ジオール、シクロヘ
キサン−ツウ４−ジメタツール、ビス−β−ヒドロキシ
エチルハイドロキノン等の低分子量グリコールヤ、エチ
レンジアミン、１，２−プロピレンジアミン、１，３−
グロビレンジアミン、１．４−ブタンジアミン、１．６
−ヘキサンジアミン、４゜４′−メチレンビス−２−ク
ロロアニリン、４．４’−メチレンビス−２−二チルア
ニ１７７．　４．４’−メチレンビスジフェニルアミン
、インホロンジアミン、２．４−ジアミノトルエン、２
．６−ジアミノトルエン等の低分子量ジアミン及びこれ
等の混合物等を挙げることができる。

本発明で用いることのできるポリウレタン樹脂は、分子
鎖内部に、極性基として８０．Ｍ基以外Ｋ　０００Ｍ基
（但しＭはＨ，Ｌｉ、Ｎａ、又はＸ）、ＰＯ（ＯＭ’）
２基（但しＭ′は水酸基を有するか又は有しない１価の
炭化水素基）、ＰＯ（ＯＭ’　）基（但し、Ｍ“はＨ，
Ｌｉ、Ｎａ、にもしくはアンモニウム）、ＯＨ基（但し
該ＯＨ基は分子の両末端以外の位置にあるもので、かつ
１級、２級もしくは３級である）等の極性基を１種以上
含んでいてもよい０ これらの極性基をポリウレタン樹脂に導入するには、 （Ａ）　　これらの極性基を有する高分子量ポリオール
を用いてポリウレタン樹脂を合成する（Ｂ）　　これら
の極性基を有する鎖延長剤を用いてポリウレタン樹脂を
合成する 等の方法が挙げられる。

上記の高分子量ポリオールのうちでＣ００Ｍ基を有する
ものとしては、一般式 ％式％（１） （式中Ｒは炭素数１〜３のアルキル基）で示されるグリ
コールや、エチレングリコール、トリメチレングリコー
ル、テトラメチレングリコール等のグリコールと、アジ
ピン酸、七ノくシン酸、フタル酸等のカルボン酸とから
公知の脱水縮合反応で得られるポリエステルポリオール
な挙げることができ、又、前記一般式（Ｉ）で示される
グリコールにエチレンオキサイド及び／又はプロピレン
オキサイドを付加させて得られる０００Ｍ基を有するポ
リエーテルポリオール等を挙げることができる。前記の
一般式（ｒ）で示されるグリコールとしては、２．２−
ジメチロールプロピオン酸、２，２−ジメチロール酪酸
、２，２−ジメチロール吉草酸等が挙げられる。

また、　０００Ｍ基を有する鎖延長剤としては、２．２
−ジメチロールプロピオン酸、２．２−ジメチロール酪
酸、２．２−ジメチロール吉草酸、１゜２−ジアミノト
ルエン酸、ジアミノ安息香酸類、ｓ、ｓ’−ジカルボキ
シベンチジン、　　ｓ、ｓ’−カルボキシ−４，４′−
ジアミノジフェニルメタン及びこれ等のアミノカルボン
酸のエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイド付加
物等が挙げられる。

更に、　ＰＯ（ＯＭ’）、、基を有する鎖延長剤として
は、グリセリン、トリメチロールプロパン等の多価アル
コールのモノリン酸エステル、又ハ下記の一般式（Ｉ［
）で示される化合物等が挙げられる。

（式中Ｍ′は水酸基を有するか又は有しない１価の炭化
水素基であシ、これらは異なるものであっても良い。Ｒ
１，Ｒ２は置換基を有するか又は有しない２価のアルキ
レン基またはオキシアルキレン基であシ、同一でも異な
っていても良へＹは水酸基または水素原子を示す。！は
０〜１０、ｎ工＋　ｎ２は１〜１０の整数を示す）式（
Ｉ［）で表わされるものの具体例としては、以下に示す
ようなものが挙げられる。

０Ｈ。

ＯＨ。

ｎ 又、ＦＯ（ＯＭ“）基を有する鎖延長剤としては、下記
の一般式＠）で示されるものが挙げられる。

（式中Ｍ＃はＨ、Ｌｉ　、Ｎａ、ｊＣもしくはアンモニ
ウム塩。Ｒ１，Ｒ２は、置換基を有するが又は有しナイ
２価（７）アルキレン基又はオキシアルキレン基であっ
て、同一でも異なっていても良い。ｎｌ。

ｎ２は１〜１０の整数を示す） 式（ロ）で表わされる化合物のアンモニウム塩を形成す
る際に用いられる化合物としては、一般式 ％式％（） （式中Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，はそれぞれ独立に１飽和又は不
飽和のアルキル基、アルカノール基、シクロアルキル基
、アルキルアリール基、アラルキル基、アリール基もし
くは水素の中から選ばれたものである） で示されるアンモニア又はアミン類が用いられる０ 上記の式（＠で表わされる化合物の具体的な例としては
、 が挙げられ、これ等の化合物及びこれ等の化合物の塩類
が使用できる。

又、ＯＨ基を有する鎖延長剤のうち１級ＯＨ基を有する
鎖延長剤の例としては、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレン
ジアミン、１．３−ジアミノ−２−プロパツール等が挙
げられ、２級０１１１基を有する鎖延長剤としては、グ
リセリン、グリセリンのエチレンオキサイド付加物１　
１１２１６−ヘキサントリオール５ａ−Ｃビス（２−ヒ
ドロキシエチル）〕−〕２−ヒドロキシペンタンびジェ
タノールアミンのプロピレンオキサイド付加物等が挙げ
られ、３級ＯＨ基を有する鎖延長剤としては、例えば、
１，２．３−ヒドロキシ−２−エチルフロパン、１，２
ｊ−ヒドロキシ−２−エチルフロパン、１，２．４−ヒ
ドロキシ−２−メチルブタン、　　１，２．５−ヒドロ
キシ−２−メチルペンタン、１，３．５−ヒドロキシ−
５−メチルペンタン、１，３．６−ヒドロキシ−５−メ
チルヘキサン、１，２，５．６−ヒドロキシ−２，３−
ジメチルヘキサン、１，２，４．６−ヒドロキシ−２，
４−ジメチルヘキサン等の単体もしくは混合物が挙げら
れる。

本発明の磁気記録媒体における結合剤でおるポリウレタ
ン樹脂を製造するにあたっては、従来の公知の方法を採
ることができ、例えば、反応剤を十分に混合後、反応混
合物を平板もしくはパン）Ｋ流して加熱し、次いでこれ
を冷却した後破砕する方法、または、ジメチルホルムア
ζド、トルエン、キシレン、ベンゼン、ジオキサン、テ
トラヒドロフラン、シクロヘキサノン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル等の単一もしくは混合溶剤系の有機溶媒中で反応させ
る溶液反応法等の製造法を採ることができる。この際、
反応温度を低減させ、あるいは、反応時間を短縮させる
ために、反応触媒を加えることもできる。反応触媒の具
体例としては、例えば、トリエチレンジアミン、テトラ
メチルエチレンジアミ／、ナト２メチルヘキサンシアき
ンなどのアミン化合物及びこれ等の塩や、ジブチルスズ
ジラクレ−ト、オクチル酸スズ、オクチル酸鉛、オクチ
ル酸マンガンなどの有機金属化合物及びこれ等の混合物
等を挙げることができる。また、ポリウレタン樹脂の安
定性を増加させる目的で、酸化防止剤、紫外線吸収剤、
加水分解防止剤等を単独にあるいはこれらを組合せて配
合することができる。

更に、本発明に於いては、ポリウレタン樹脂の耐久性を
向上させる為に、適当な硬化剤を用いてポリウレタン樹
脂を硬化させて使用する。

本発明において使用することができる硬化剤としては、
インシアネート基を２個以上有する低分子量ポリイソシ
アネートや、低分子量ポリオ゛−ルにポリイソシアネー
ト化合物を反応させて分子末端をイソシアネート基とし
た化合物等が挙げられ、その分子量は、１５０乃至７０
００程度のものが好ましい０これらの中では特に、イン
シアネート基を２個以上有する低分子量ポリイソシアネ
ートが好ましい。

インシアネート基を２個以上有する低分子量ポリインシ
アネートとしては、前記の（１）の方法における（ａ）
に関して述べたものの他に、トリレンジイソシアネート
、ヘキサメチレンジイソシアネート等のジイソシアネー
ト３モルとトリメチロールプロパン１モルとの反応物や
、変性ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリフェニ
ルメタンポリイソシアネート等の多官能インシアネート
化合物を挙げることができる。これらの化合物は、日本
ポリウレタン（株）社から「コロネートし」、「コロネ
ートＨＬＪ、「コロネート２０３０　　Ｊ、「ミリオネ
ートＭＲＪ、「ミリオネートＭＴＬＪ等の商品名で、住
人バイエルウレタン（株）社から「デスモジュールＴ、
Ｊ、ｒデスモジュールＮ」、「デスモジュールエＬ」、
「デスモジュールＨＬ」、「デスモジュールＲ」、「デ
スモジュールＲＦＪ等の商品名で、式日薬品工業から「
タケネー）Ｄ−１０２Ｊ、「タケネートＤ−１１ＯＮＪ
、「タケネートＤ　−２０２Ｊ等の商品名でそれぞれ市
販されている。

本発明に於いては、極性基含有ポリウレタン樹脂１００
重量部に対して、２個以上のインシアネート基を有する
低分子量ポリイソシアネートを５〜６０重量部加えて硬
化させることによって磁性層の機械的強度、耐摩耗性、
耐熱性、耐湿熱性、耐溶剤性および基材との密着性を大
巾に向上させることができる。

本発明に於いて用いられる、前記の極性基を有するポリ
ウレタン樹脂は、一般公知のポリウレタン樹脂やそれ以
外の樹脂と併用することもできる。たとえば、併用され
る樹脂としては、ニトロセルロース、酢酸セルロース、
セルロースアセテートブチレート等のセルロース誘導体
；塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル／酢酸
ビニル／ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル／酢酸
ビニル／マレイン酸共重合体等ノ塩酢ビ樹脂；塩化ビニ
リデン／塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン／アクリ
ロニトリル共重合体等の塩化ビニリデン樹脂；アルキッ
ド樹脂、線状ポリエステル等のポリエステル樹脂；（メ
タ）アクリル酸／アクリロニトリル共重合体、（メタ）
アクリル酸メチル／アクリロニトリル共重合体等のアク
リル樹脂；ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラー
ル等のアセタール樹脂；フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂
、ポリアミド樹脂、ブタジェン／アクリロニトリル共重
合体、スチレン／ブタジェン共重合体等が挙げられる。

これらの樹脂は単独または組合わせて用いられる。

本発明の磁気記録媒体は、上記のようＫして製造したポ
リウレタン樹脂を結合剤として用い、この結合剤と強磁
性酸化鉄微粉末及び添加剤等を有機溶剤とともに分散し
た磁性塗料を非磁性支持体上に塗布乾燥して製造される
。この際の結合剤と強磁性酸化鉄微粉末との割合は、強
磁性酸化鉄微粉末１００重量部に対して、結合剤１０〜
１００重量部好ましくは２０〜５０重量部である。即ち
、強磁性酸化鉄微粉末１００重量部に対して結合剤の量
が１０重量部未満の場合には、結合剤と磁性粉との結合
力が低下し、機械的強度、耐摩耗性の点で不充分となシ
、また、結合剤を１００重量部より多く使用した場合に
は、磁性層中の磁性粉密度が低下し、磁気記録媒体とし
ての充分な性能（再生出力等）が得られない。

磁性粉１００重量部に対して結合剤を特に２０〜５０重
量部配合する場合には、本発明の目的である機械的強度
、耐摩耗性の強化という点ばかりでなく、磁気記録媒体
の再生出力の面からも好ましい。

結合剤と強磁性酸化鉄微粉末とから成る磁性層ニは、酸
化アルミニウム、酸化クロム、シリコン酸化物を強化剤
として添加したシ、ジブチルフタレート、トリフェニル
ホスフェートの様な可塑剤、ステアリン酸亜鉛、シリコ
ンオイルの様な潤滑剤、大豆油レシチンの様な分散剤、
カーボンブラックを始めとする種々の帯電防止剤等を添
加することもできる。

磁性層を構成するこれらの材料は、有機溶剤に溶かして
磁性塗料として調整され、これを支持体上に塗布するこ
とによって磁気記録媒体が製造される。磁性塗料を調整
する際の溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトン
等のケトン系、メタノール、エタノール等のアルコール
系、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系、ジオキサ
ン、テトラヒドロフラン等のエーテル系、ベンゼン、ト
ルエン等の芳香族炭化水素系、ヘキサン等の脂肪族炭化
水素系溶剤が挙げられる０ 磁性塗料を塗布する支持体としては、非磁性のものであ
れば良く、例えば、ポリエチレンテレフタレート等のポ
リエステル、ポリプロピレン等のポリオレフィン、セル
ローストリアセテート等のセルロース誘導体、ポリカー
ボネート、ポリ塩化ビニル、ポリイミド、ポリアミド、
あるいは、アルミニウム等の金属などが挙げられる０ 〔作用〕 本発明において、比表面積がＳｏｍ２／を以下の強磁性
酸化鉄微粉末及び８０．Ｍ基含有ポリウレタン樹脂を用
いて磁気記録媒体を製造する際、どのような作用機構で
これらの２者が本発明の効果をもたらしているかについ
て以下に述べる。

この作用機構については必ずしも明確ではないが、本発
明で用いた比表面積の小さい磁性粉は一般にその表面が
平滑であることから、磁気ヘッドとの摩擦によって損傷
を受けることが極めて少ないと考えられる。従って、耐
久性の面で優れている。これに対して、比表面積の大き
い磁性粉粒子は、その表面が比較的凹凸に富んでおシ、
磁気ヘッドとの摩擦によって損傷を受けやすい。

しかしながら、本発明で用いる磁性粒子は比表面積が小
さいために１磁性層中の結合剤と粒子との接着強度が低
く、耐久性が低下する傾向が゛やや見られる。そこで磁
性粉粒子と特に強く相互作用するＳｏ　、Ｍ基を有する
ポリウレタン樹脂を結合剤として用いることで、磁性粉
と結合剤との界面での結合力が向上し、その結果磁性粉
粒子を磁性層に強く保持できるため、磁性粉本来の効果
が発揮され優れた耐久性が得られると共に、　　ＳＯ３
Ｍ基が本来布している高い分散効果によシ、高い再生出
力が得られるものと考えられる。

〔実施例〕

以下に、実施例を示して本発明を具体的に説明するが、
本発明はこれ等の実施例のみに限定されるものではない
。尚１例中「部」とあるのは全て「重量部」を示す。

（ポリエステルポリオールの合成例） 公知の合成方法に基づいてイソフタル酸、アジピン酸、
５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル、エチレン
グリコール、ネオペンチルグリコールからＳＯ，Ｎａ基
を１分子当り１個有する分子量２０００のポリエステル
ポリオール（Ａ）を合成した。

（ポリウレタン樹脂の製造例） 製造例１ 温度計、攪拌機、還流式冷却器を備え、た反応容器中に
メチルエチルケトンｓｂｚｍ、シクロへキサノン９０部
、ポリエステルポリオールｃＡ）６０部、ポリブチレン
アジペート（分子量２０００　）１２４部、ブタンジオ
ール１７部、ネオペンチルグリコール１０　部ｓ　４，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネート９０部、触媒
としてジブチルスズシラクレート０．５部を加え、８０
℃で１０時間反応させた。

得られたポリウレタン樹脂はＳｏ、Ｎａ基をポリマー１
分子当シ３個有しておシ、その分子量は、３０．０００
　　であった０ 製造例２ 製造例１と同様の容器にメチルエチルケトン３０２部、
ポリエステルポリオール（Ａ）４０部、ポリブチレンア
ジペート（分子量２０００）ＩＣｌ３部、ブタンジオー
ル１３部、４．４’−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト４８部、触媒としてジブチルスズジラウレート０．５
部を加え、８０℃で１０時間反応させた。

得られたポリウレタン樹脂は、Ｓｏ、Ｎａ基をポリマー
１分子当り１個有しておシ、その分子量は１００００で
あった０ 製造例３ 製造例１において用いたポリエステルポリオール（Ａ）
のかわシにポリブチレンアジペート（分子量２０００　
）を用いた以外は製造例１と同様の操作を行ないポリウ
レタン樹脂を製造した。

製造例４ 製造例２において用いたポリエステルポリオール（Ａ）
の代わシにポリカプロラクトンポリオール（分子量２０
００　）を用いた以外は製造例２と同様の操作を行ない
ポリウレタン樹脂を製造した０ 実施例１ −ｃｏ被着ｙ−Ｆｅ２０．　（比表面積２５　ｒｎ２／
ｌ　）・１・・　１００部 ・ビニライ）ＶＡＧＩ米国ユニオンカーバイド社製、塩
化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体）　
　　　　・・・・・　　２０部・製造例１のポリウレタ
ン（不揮発分４０％）・−・・−７５部 一カーボンプラック　　　　　・・−・・　　３部・潤
滑剤　　　　　　　　　　　　　　２部・メチルエチル
ケトン　　　　　・・・・・２００部・シクロヘキサノ
ン　　　　　　・・・・・１００部上記組成物をボール
ミルにて４８８時間分散混して磁性塗料を調整後、１０
部の硬化剤（日本ポリウレタン社製コロネートＬ）を加
え更に１時間分散混合した後、厚さが７５μｍのポリエ
チレンテレフタレート基体フィルム上に１乾燥膜厚が２
μｍになる様に塗布してからカレンダー処理し、硬化熟
成後所定の大きさに切断して磁気ディスクを作製した。

以下の実施例２〜６及び比較例１〜５については、実施
例１と同様にして磁気ディスクを作製した。尚、それぞ
れの組成中、’７ＡＧ１１．カーボンブラック、潤滑剤
、溶剤については、種類、量とも実施例１におけるのと
全く同一である為、記載を省略した。

実施例２ ・ＣＯ被着ｒ−Ｆｅ、、Ｏ，（比表面積２０　ｍ２／　
ｆ　）・・・・・１００部 ・製造例１のポリウレタン（不揮発分４０％）−−−−
−７５部 実施例３ −Ｃｏ被着７−Ｆｅ２Ｏ３（比表面積１０ｍ２２／ｇ）
・・ｅ・・１００部 ・製造例１のポリウレタン（不揮発分４０％）−・・拳
０　７５　部 実施例４ ・Ｃｏ被着ｔ”−Ｆｅ２０．　（比表面積２５　Ｉｎ２
／　ｆ　）１・・９１００部 ・製造例２のポリウレタン（不揮発分４０％）−・−・
・　７５部 実施例５ −　ｃｏ被着ｒ−Ｆｅ２ｏ、　（比表面積２０　ｍ２７
ｆ　）・・・・・１００部 ・製造例２のポリウレタン（不揮発分４０％）１・−０
７５部 実施例６ −　ｃｏ被着７−Ｆｅ　２０５　（比表面積１０ｍ２２
／ｇ）φ−−−−　１００部 ―製造例２のポリウレタン（不揮発分４０％）−・・・
・　７５部 比較例１ 弓０被着ｒ−Ｐｅ、、Ｏ，（比表面積２０ｍ２／ｌ）■
会・・１００部 ・熱可塑性ポリウレタン樹脂（Ｎ−２３（Ｎ　　日本ポ
リウレタン工業（株）製）（不揮発分４０％）・・φψ
０７５部 比較例２ ・ＣＯ被着ｒ−ｙｅ、、ｏ、　（比表面積６０　ｍ２／
　ｔ　）・−参〇拳　１００　部 ・製造例３のポリウレタン（不揮発分４０％）・１拳・
　　７５　部 比較例３ −ｃｏ被着γ−ｖｅ２ｏｓ　（比表面積４５　ｍ２２／
ｇ　）・魯１・　１００　部 ・製造例４のポリウレタン（不揮発分４０％）・・−・
・　７５部 以上の実施例１〜６及び比較例１〜３において得られた
磁気ディスクについて、その諸特性を測定した結果を第
１表に示した。

第　　１　　表 （注）申１：◎非常に優れている Ｏ優れている Δ普通 ×劣っている ××非常に劣っている 第１表中、分散性の評価は、電子顕微鏡下で磁性層の表
面状態を観察することによシ行なつた。出力については
、作製した磁気ディスクをドライブに装着し２５０　Ｋ
Ｈｚでの出力を測定することによシ評価した。耐久性に
ついては、作成した磁気ディスクをドライブに装着し、
出力が５０％にまで低下する時間を測定して評価した。

〔発明の効果〕

実施例においても具体的に示したように、本発明の磁気
記録媒体は、磁性粒子分散性、再生出力、耐久性の点で
、これまでにない優れた効果を有している。この効果は
、磁性粉として比表面積が５０ｍ２２／ｇ以下のものを
用いたこと、及び極性基としてＳＯ３Ｍ基を有するポリ
フレタン樹脂を用いたことによるものである。この効果
は、磁気記録媒体の性能を、これまでのものの持つ性能
に比べて極めて高い状態に維持できるものであシ、本発
明の磁気記録媒体は今日の、短波長記録に対する高再生
出力、高耐久性への要求に応え得るものであると考えら
れる。

出願人代理人　　古　　谷　　　　　馨手続争甫正書１
発） 昭和６０年４月３日 １、事件の表示 特願昭６０−３８５０６号 ２、発明の名称 磁気記録媒体 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 （０９１）花王石鹸株式会社 ４、代理人 東京都中央区日本橋横山町１の３中井ビル６、補正の内
容 （１）明細書１５頁１２〜１３行「水酸基・・・・・・
炭化水素基」を「■＊　Ｌｔ＋　Ｎａｔ　Ｋ＋チアミン
アン（１）　　同１５頁１４行「もしくはアンモニウム
」を「、アミン、アンモニアもしくはアルキル基」と訂
正 （１１同１６頁下から２行「オキサイド」の次に「及び
／又はテトラヒドロフラン」を挿入（１１同１６頁末行
「ポリエーテル」を「ポリアルキレンエーテル」と訂正 （１）同１８頁１〜２行「水酸基・・・・・・炭化水素
基」をｒＨ，Ｌｉ、　Ｎａ、　Ｋ、アミン、アンモニア
もしくはアルキル基」と訂正 （１）　　同１９真下から４〜３行「もしくはアンモニ
ウム塩」を「、アミン、アンモニアもしくはアルキル基
」と訂正

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １　強磁性酸化鉄微粉末を結合剤中に分散させた磁性層
   を非磁性支持体上に設けてなる磁気記録媒体において、
   強磁性酸化鉄微粉末が３０ｍ＾２／ｇ以下の比表面積を
   有するものであり、且つ結合剤がＳＯ＿３Ｍ基（但し、
   ＭはＨ、Ｌｉ、ＮａもしくはＫ）を１分子当り１個以上
   有するポリウレタン樹脂であることを特徴とする磁気記
   録媒体。