JPS6119984B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関
し、詳しくは脱銀性能が改良されたハロゲン化銀
カラー写真感光材料に関するものである。 Ｎ・Ｎ−ジ置換パラフエニレンジアミンのよう
な芳香族第一級アミン現像主薬の酸化生成物とカ
ツプリングして色素画像を形成するハロゲン化銀
カラー写真感光材料においてはその処理の脱銀過
程で現像銀が十分にとり除かれない脱銀不良とい
う現象がしばしばみられ、特に米国特許第
2322027号あるいは同第2360289号明細書に記載さ
れているような油溶性基を有するカプラーを用い
たハロゲン化銀カラー写真感光材料でこの現象が
発生しやすいことが知られている。 脱銀不良がおこると、残存銀のもつ分光学的に
広い波長領域の光吸収のために色素画像の色が濁
り、色純度は著るしく低下し、また残存銀が触媒
的に働いて画像色素を退色させることも知られ、
脱銀性を向上させることは研究者の大きな課題の
一つとなつている。 このような欠点に対し、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料中に含有させて脱銀性を改良するある
種の化合物が知られている。たとえば、特公昭42
−705号公報には、水溶性またはアルカリ可溶性
のＮ−ビニルピロリドンを重合成分として含む重
合体が、また米国特許第3655389号明細書中に
は、２−（Ｎ−アシル）アミノエチルアクリレー
トまたは２−（Ｎ−アシル）アミノエチルメタク
リレートと、Ｎ−ビニルピロリドンとの共重合体
が脱銀不良防止剤として記載されている。しかし
ながらこれらの化合物は脱銀性能をある程度改良
する効果をあらわすが、反面、現像を抑制し、減
感やガンマの低下等をもたらす欠点を有してい
る。本発明の目的は脱銀性能が良好でしかも現像
が抑制されないハロゲン化銀カラー写真感光材料
を提供することである。 本発明者らは新規の脱銀促進剤を含有させたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料によつて前記の目
的が達成されることを見出した。すなわち支持体
上に少くも一層の感光性ハロゲン化銀乳剤層と少
くも一層の非感光性補助層を有し、これら構成要
素層の少くも一層に、下記一般式〔〕で示され
る繰返し単位を含む重合体を含有させたハロゲン
化銀カラー写真感光材料によつて、前記目的を達
成することができた。ここで非感光性補助層とは
感光性ハロゲン化銀を含有しない層を言い、たと
えば保護層、中間層、フイルター層、ハレーシヨ
ン防止層等である。 式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表わし、
Ｘは酸素原子または式−NR′で示される基（ここ
でR′は水素原子またはアルキル基を表わす）を
表わし、Ａはアルキレン基を表わし、Ｚは酸素原
子、メチレン基またはエチレン基を表わす。 R′のアルキル基はそれを形成する炭素原子数
が多くなると本発明の効果は薄れるためこの炭素
原子数としては１ないし４が選ばれるべきであ
り、この範囲内では直鎖でも分岐であつても有効
である。Ａのアルキレン基についても炭素原子数
により効果は異り、１ないし４が望ましく、この
範囲内では直鎖でも分岐を有してもよい。 本発明に用いられる重合体は一般式〔〕で示
される繰返し部分を有していれば有効であり、そ
の効果を損わない組成比の範囲内で共重合体を形
成してよい。この意味で一般式〔〕で示される
成分が30モル％以上であることが好ましく、同成
分が50モル％以上であることがさらに好ましい。
本発明に用いられる重合体は下記一般式〔〕で
示される一種または二種以上の単量体あるいは一
般式〔〕で示される単量体と少くとも一種のエ
チレン系不飽和化合物単量体を重合することによ
つて得られる。 〔式中の記号は一般式〔〕の場合と同じ意味
である〕。 一般式〔〕 この重合体は、その分子量による効果の差はほ
とんどないが分子量約5000ないし約1000000が適
当である。なお溶媒に対する溶解性、親水性バイ
ンダーとの相溶性の点で、分子量約5000ないし約
100000が特に好ましい。 前記一般式〔〕で示される単量体は従来公知
の文献に記載された方法およびそれらと類似の方
法で合成することができる。すなわちたとえば、
カルボン酸と水酸基を有する化合物との脱水反
応、カルボン酸無水物と水酸基またはアミノ基を
有する化合物との反応、カルボン酸ハライドと水
酸基またはアミノ基を有する化合物の脱ハロゲン
化水素による縮合反応、カルボン酸低級アルコー
ルエステルと水酸基を有する化合物のエステル交
換反応、適当な触媒の存在下でアクリルアミドま
たはメタクリルアミドをＮ−ビニル基に付加する
方法等によつて合成でき、その合成は米国特許第
2882262号、英国特許第930668号、カナダ特許第
993877号等に記載の方法を参考にして行うことが
できる。 一般式〔〕で示される単量体と共重合体を形
成する他のエチレン系不飽和化合物としては、ア
クリル酸、メタクリル酸、α−クロルアクリル
酸、イタコン酸、シトラコン酸、α−メチルグル
タル酸、マレイン酸、フマル酸、α−フエニルマ
レイン酸、桂皮酸、マロン酸モノビニル、コハク
酸モノビニル、アジピン酸モノビニル、フタル酸
モノビニル、クロトン酸、マレイン酸モノアルキ
ルエステル類（たとえば、マレイン酸モノメチ
ル、マレイン酸モノブチル、マレイン酸モノオク
チル等）、フマル酸モノアルキルエステル類（た
とえばフマル酸モノメチル、フマル酸モノブチル
等）、イタコン酸モノアルキルエステル類（たと
えば、イタコン酸モノエステル、イタコン酸モノ
ブチル等）、メサコン酸、ソルビン酸、アコニン
酸、ビニル安息香酸、ビニルスルホン酸、スチレ
ンスルホン酸、スルホアルキルアクリレート類
（たとえばスルホプロピルアクリレート、スルホ
ブチルアクリレート等）、スルホアルキルメタク
リレート類（たとえばスルホプロピルメタクリレ
ート、スルホブチルメタクリレート等）、スルホ
アルキルアクリルアミド類（たとえば２−アクリ
ルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等）、
スルホアルキルメタクリルアミド類（たとえば２
−メタクリルアミド−２−メチルプロパンスルホ
ン酸等）、アクリル酸エステル類（たとえばメチ
ルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロ
ピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、
ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレー
ト、sec−ブチルアクリレート、アミルアクリレ
ート、ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシ
ルアクリレート、オオクチルアクリレート、tert
−オクチルアクリレート、２−フエノキシエチル
アクリレート、２−クロロエチルアクリレート、
２−ブロモエチルアクリレート、４−クロロブチ
ルアクリレート、シアノエチルアクリレート、ジ
エチルアミノエチルアクリレート、ベンジルアク
リレート、メトキシベンジルアクリレート、シク
ロヘキシルアクリレート、２−クロロシクロヘキ
シルアクリレート、フルフリルアクリレート、テ
トラヒドロフルフリルアクリレート、フエニルア
クリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２・
３−ジヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒ
ドロキシブチルアクリレート、２・２−ジメチル
−３−ヒドロキシプロピルアクリレート、ジエチ
レングリコールモノアクリレ ト、ジプロピレン
グリコールモノアクリレート、グリセロールモノ
アクリレート、トリメチロールエタンモノアクリ
レート、ペンタエリスリトールモノアクリレー
ト、２−メトキシエチルアクリレート、２−（２
−メトキシエトキシ）エチルアクリレート、ω−
メトキシポリエチレングリコールアクリレート
（平均付加モル数９）、２−ヒドロキシ−３−クロ
ロプロピルアクリレート等）、メタクリル酸エス
テル類（たとえばメチルメタクリレート、エチル
メタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、
イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタク
リレート、イソブチルメタクリレート、sec−ブ
チルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、
ドデシルメタクリレート、シクロヘキシルメタク
リレート、ベンジルメタクリレート、２−シアノ
アセトキシエチルメタクリレート、クロロベンジ
ルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタク
リレート、Ｎ−エチル−Ｎ−フエニルアミノエチ
ルメタクリレート、ジメチルアミノフエノキシエ
チルメタクリレート、フルフリルメタクリレー
ト、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、フ
エニルメタクリレート、ナフチルメタクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、３−
ヒドロキシプロピルメタクリレート、２・２−ジ
メチル−３−ヒドロキシプロピルメタクリレー
ト、ジエチレングリコールモノメタクリレート、
トリエチレングリコールモノメタクリレート、ジ
プロピレングリコールモノメタクリレート、グリ
セロールメタクリレート、トリメチロールプロパ
ンモノメタクリレート、ペンタエリスリトールモ
ノメタクリレート、２−メトキシエチルメタクリ
レート、２−（２−エトキシエトキシ）エチルメ
タクリレート、ω−ブトキシポリエチレングリコ
ールメタクリレート（平均付加モル数23）、１−
ブロモ−２−メトキシエチルメタクリレート
等）、アクリルアミド、Ｎ−置換アクリルアミド
類、たとえばメチルアクリルアミド、エチルアク
リルアミド、ｎ−プロピルアクリルアミド、ｎ−
ブチルアクリルアミド、tert−ブチルアクリルア
ミド、ｎ−オクチルアクリルアミド、シクロヘキ
シルアクリルアミド、ベンジルアクリルアミド、
ヒドロキシメチルアクリルアミド、メトキシエチ
ルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルアクリ
ルアミド、フエニルアクリルアミド、トリルアク
リルアミド、ナフチルアクリルアミド、ジメチル
アクリルアミド、ジブチルアクリルアミド、Ｎ−
（１・１−ジメチル−３−オキソブチル）アクリ
ルアミド、メチルベンジルアクリルアミド、β−
シアノエチルアクリルアミド、アクリロイルモル
ホリン、Ｎ−メチル−N′−アクリロイルピペラ
ジン、Ｎ−アクリロイルピペリジン、Ｎ−（１・
１−ジメチル−３−ヒドロキシブチル）アクリル
アミド、Ｎ−β−モルホリノエチルアクリルアミ
ド、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアクリル
アミド、Ｎ−２−アセトアミドエチル−Ｎ−アセ
チルアクリルアミド、アクリロイルヒドラジン
等）、メタクリルアミド、Ｎ−置換メタクリルア
ミド類（たとえばメチルメタクリルアミド、ｎ−
ブチルメタクリルアミド、sec−ブチルメタクリ
ルアミド、ｎ−オクチルメタクリルアミド、ベン
ジルメタクリルアミド、シクロヘキシルメタクリ
ルアミド、ジメチルメタクリルアミド、ジプロピ
ルメタクリルアミド、ヒドロキシメチルメタクリ
ルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルメ
タクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−フエニルメタ
クリルアミド、メタクリロイルヒドラジン等）、
アリルエステル類（たとえば酢酸アリル、カプロ
ン酸アリル、ラウリン酸アリル、安息香酸アリ
ル、アセト酢酸アリル、乳酸アリル等）、アリル
アルコール、アリルブチルエーテル、アリルフエ
ニルエーテル、ビニルエーテル類（たとえばメチ
ルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、ドデ
シルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエー
テル、クロルエチルビニルエーテル、ヒドロキシ
エチルビニルエーテル、ジメチルアミノエチルビ
ニルエーテル、ベンジルビニルエーテル、テトラ
ヒドロフルフリルビニルエーテル、ビニルフエニ
ルエーテル、ビニルクロルフエニルエーテル、ビ
ニルナフチルエーテル等）、ビニルエステル類
（たとえば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、カ
プリル酸ビニル、ラウリン酸ビニル、クロル酢酸
ビニル、メトキシ酢酸ビニル、アセト酢酸ビニ
ル、安息香酸ビニル、クロル安息香酸ビニル、ナ
フトエ酸ビニル等）、ビニル異節環化合物（たと
えばＮ−ビニルオキサゾリドン、４−ビニルピリ
ジン、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロ
リドン、ビニルチオフエン、Ｎ−ビニルカルバゾ
ール等）、スチレン類（たとえばスチレン、メチ
ルスチレン、ジエチルスチレン、イソプロピルス
チレン、Ｎ−ブチルスチレン、ｎ−デシルスチレ
ン、ベンゾルスチレン、クロルメチルスチレン、
トリフルオルメチルスチレン、アセトキシメチル
スチレン、４−メトキシ−３−メチルスチレン、
クロルスチレン、ペンタクロルスチレン、ブロム
スチレン、フルオルスチレン、ビニル安息香酸メ
チルエステル等）、クロトン酸アミド、クロトン
酸エステル類（たとえばクロトン酸ブチル、クロ
トン酸ヘキシル等）、ビニルケトン類（たとえば
メチルビニルケトン、フエニルビニルケトン、メ
トキシエチルビニルケトン等）、オレフイン類
（たとえばエチレンプロピレン、１−ヘキセン、
１−オクチン、１−ドデセン、５・５−ジメチル
−１−オクチン、ブタジエン、イソプレン等）、
イタコン酸エステル類（たとえばイタコン酸ジエ
チル、イタコン酸ジブチル等）、マレイン酸エス
テル類（たとえばマレイン酸ジエチル、マレイン
酸ジブチル、マレイン酸ジオクチル等）、フマル
酸エステル類（たとえばフマル酸ジエチル、フマ
ル酸ジヘキシル等）ハロゲン化オレフイン類（た
とえば塩化ビニル、塩化ビニリデン、イソプレン
等）、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等
の良く知られている化合物があげることができ、
必要に応じて１種以上用いることができる。これ
らの単量体の中でも共重合性、合成された重合体
の溶解性、透明性および親水性バインダーとの相
溶性の点から、アクリル酸、メタクリル酸、ビニ
ルスルホン酸、スルホアルキルアクリレート類、
スルホアルキルメタクリレート類、スルホアルキ
ルアクリルアミド類、アクリル酸エステル類、メ
タクリル酸エステル類、ビニルエステル類、アク
リルアミド類等が好適である。 本発明の単独重合体または共重合体の合成には
従来から知られているラジカル重合の技術と同様
の方法で合成できる。たとえば、重合は、一般に
20〜180℃、好ましくは40〜120℃で、適当な重合
溶媒の存在下または非存在下、重合すべき単量体
に対して0.05〜５重量％のラジカル重合開始剤を
用いて行われる。重合溶媒としては、ベンゼンメ
チルアルコール、エチルアルコール、イソプロピ
ルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、アセト
ン、メチルエチルケトン、ジオキサンジメチルホ
ルムアミド、ジメチルスルホキシド、クロロホル
ム、四塩化炭素、水等、重合開始剤としては、ア
ゾビス化合物、パーオキサイド、ハイドロパーオ
キサイド、レドツクス触媒等、たとえば過酸化ベ
ンゾイル、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウ
ム、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ジ−ｔ
−ブチルパーオキサイド、アゾビスイソブチロニ
トリル等がある。目的に応じて、重合開始剤、開
始剤濃度、重合溶媒、モノマー濃度、重合温度、
反応時間等を任意に選択すればよい。 次に本発明に用いられる重合体の代表的な具体
例を示すが本発明はこれらの例のみに限定される
ものではない。 本発明に用いられる重合体は支持体上に塗設さ
れる親水性バインダーを含有する構成要素層、す
なわち感光性ハロゲン化銀乳剤層および非感光性
補助層の少くも一層に含有させる。非感光性補助
層に含有させる場合には該層が感光性ハロゲン化
銀乳剤層に隣接しているほうが好ましい。非感光
性補助層に比べ感光性ハロゲン化銀乳剤層のほう
が該重合体の量が少くても同等の効果を奏する。 これらの重合体を含有させる量は、一般に重合
体の種類、含有させる構成要素層の種類、用いら
れる他の添加剤等によつて、またカプラーを含有
する感光性ハロゲン化銀乳剤層においてはその層
に用いられるカプラーの種類および量によつて異
る。一般には各構成層の塗布銀量の総和の50分の
１以上の重量の添加量で効果が認められるが、大
量の場合は膜物性に悪影響を及ぼし、特にカプラ
ーを含有する感光性ハロゲン化銀乳剤層に含有さ
せる場合には発色効果にも影響を与えるのでこの
点を考慮して必要にして好ましい量が決定される
べきであるが、一般的には含有させる層の親水性
バインダーの50重量％以下であることが望まし
い。 本発明に用いられる重合体は構成要素層に含有
させるため、該構成要素層を形成するための塗布
液に添加する。添加に際しては該重合体は水もし
くは水に可溶な有機溶媒（たとえばメチルアルコ
ール、エチルアルコール、ジオキサン、テトラヒ
ドロフラン、テトラフロロプロピルアルコール、
ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド
等）またはそれらの混合物に溶解して添加すれば
よい。 本発明に用いられる親水性バインダーとしては
ゼラチン、ゼラチン誘導体コロイド状アルブミ
ン、セルロース誘導体等や、ポリビニルアルコー
ル、ポリアクリルアミド等があげられる。これら
は必要に応じて２つ以上の相溶性混合物として使
用することができる。 本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料
に用いるハロゲン化銀としては、塩化銀、臭化
銀、沃化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等
の通常のハロゲン化銀写真乳材に使用される任意
のものが包含される。 これらのハロゲン化銀粒子は、粗粒のもので
も、微粒のものでもよく、粒径の分布は狭くても
広くてもよい。また、これらのハロゲン化銀粒子
の結晶は、正常晶でも双晶でもよく、〔100〕面と
〔111〕面の比率は任意のものが使用できる。更
に、これらのハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内
部から外部まで均一なものであつても、内部と外
部が異質の層状構造をしたものであつてもよい。
また、これらのハロゲン化銀は潜像を主として表
面に形成する型のものでも、粒子内部に形成する
型のものでもよい。これらのハロゲン化銀粒子
は、当業界において慣用されている公知の方法に
よつて調製することができる。 上記のハロゲン化銀写真乳剤は、貴金属増感
剤、硫黄増感剤、セレン増感剤および還元増感剤
等の化学増感剤によつて増感できる。 さらに写真乳剤は必要に応じて、シアニン、メ
ロシアニン、カルボシアニン等の色素類の単独も
しくは組合せ使用、またはそれらとスチリル染料
等の組合せ使用によつて分光増感や強色増感をす
ることができる。 本発明において、ハロゲン化銀乳剤層には必要
に応じ安定剤を含有させることができる。有用な
安定剤としてはテトラザインデン化合物のような
含窒素異節環化合物、ベンゾチアゾリウム化合物
のような４級アンモニウム塩、メルカプトベンゾ
チアゾールのようなメルカプト化合物などが挙げ
られる。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料に
は、以下に述べるようなカプラーを用いることが
できる。 イエローカプラーとしては、従来より開鎖ケト
メチレン化合物が用いられており、一般に広く用
いられているベンゾイルアセトアニリド型イエロ
ーカプラー、ピバロイルアセトアニリド型イエロ
ーカプラーを用いることができる。さらにカツプ
リング位の炭素原子がカツプリング反応時に離脱
することができる置換基と置換されている２当量
型イエローカプラーも用いられる。 以下に本発明に有用なイエローカプラーの具体
例を記載する。 (Y1) α−（４−カルボキシフエノキシ）−α−ピ
バリル−２−クロロ−５−〔γ−（２・４−ジ−
ｔ−アミルフエノキシ）ブチルアミド〕アセト
アニリド (Y2) α−ピバリル−２−クロロ−５−〔γ−
（２・４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）ブチル
アミド〕アセトアニリド (Y3) α−ベンゾイル−２−クロロ−５−〔α−
（ドデシルオキシカルボニル）エトキシカルボ
ニル〕アセトアニリド (Y4) α−（４−カルボキシフエノキシ）−α−ピ
バリル−２−クロロ−５−〔α−（３−ペンタデ
シルフエノキシ）ブチルアミド〕アセトアニリ
ド (Y5) α−（１−ベンジル−２・４−ジオキソ−
イミダゾリジン−３−イル）−α−ピバリル−
２−クロロ−５−〔γ−（２・４−ジ−ｔ−アミ
ルフエノキシ）ブチルアミド〕アセトアニリド (Y6) α−ピバリル−α−（１−ベンジル−２−
フエニル−３・５−ジオキソトリアゾリジン−
４−イル）−2′−クロロ−5′−〔γ−（２・４−
ジ−ｔ−アミルフエノキシ）ブチルアミド〕ア
セトアニリド 本発明において用いることのできるマゼンタカ
プラーとしては、ピラゾロン系ピラゾロトリアゾ
ール系、ピラゾリノベンズイミダゾール系、イン
ダゾロン系などの化合物が挙げられる。 以下に本発明に有用なマゼンタカプラーの例を
示す。 (M1) １−（２・４・６−トリクロロフエニル）
−３−〔３−（２・４−ジ−ｔ−アミルフエノキ
シアセトアミド）ベンズアミド〕−５−ピラゾ
ロン (M2) １−（２・４・６−トリクロロフエニル）
−３−（３−ドデシルスクシンイミドベンズア
ミド）−５−ピラゾロン (M3) ４・4′−メチレンビス｛１−（２・４・６
−トリクロロフエニル）−３−〔３−（２・４−
ジ−ｔ−アミルフエノキシアセトアミド）ベン
ズアミド〕−５−ピラゾロン｝ (M4) １−（２・４・６−トリクロロフエニル）
−３−（２−クロロ−５−オクタデシルスクシ
ンイミドアニリノ）−５−ピラゾロン (M5) １−（２−クロロ−４・６−ジメチルフエ
ニル）−３−｛３−〔α−（３−ペンタデシルフエ
ノキシ）ブチルアミド〕ベンズアミド｝−５−
ピラゾロン (M6) １−（２・４・６−トリクロロフエニル）
−３−（２−クロロ−５−オクタデシルカルバ
モイルアニリノ）−５−ピラゾロン (M7) ３−エトキシ−１−｛４−〔α−（３−ペン
タデシルフエノキシ）ブチルアミド〕フエニ
ル｝−５−ピラゾロン (M8) １−（２・４・６−トリクロロフエニル）
−３−（２−クロロ−５−テトラデカンアミド
アニリノ）−５−ピラゾロン 本発明において用いられるシアンカプラーとし
ては、一般にフエノールまたはナフトール誘導体
が用いられる。 以下に本発明において有用なシアンカプラーの
具体例を記載する。 (C1) １−ヒドロキシ−Ｎ−〔δ−（２・４−ジ−
ｔ−アミルフエノキシ）ブチル〕−２−ナフト
アミド (C2) ２・４−ジクロロ−３−メチル−６−
（２・４−ジ−ｔ−アミルフエノキシアセトア
ミド）フエノール (C3) ２・４−ジクロロ−３−メチル−６−（α
−（２・４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）ブチ
ルアミド〕フエノール (C4) １−ヒドロキシ−４−（３−ニトロフエニ
ルスルホンアミド）−Ｎ−〔δ−（２・４−ジ−
ｔ−アミルフエノキシ）ブチル〕−２−ナフト
アミド (C5) １−ヒドロキシ−４−〔（β−メトキシエチ
ル）カルバモイル〕メトキシ−Ｎ−〔δ−（２・
４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）ブチル〕−２
−ナフトアミド (C6) ヒドロキシ−４−（イソプロピルカルバモ
イル）メトキシ−Ｎ−ドデシル−２−ナフトア
ミド (C7) ２−パーフルオロブチルアミド−５−〔α
−（２・４−ジ−ｔ−アミルフエノキシヘキサ
ンアミド〕フエノール (C8) １−ヒドロキシ−４−（４−ニトロフエニ
ルカルバモイル）オキシ−Ｎ−〔δ−（２・４−
ジ−ｔ−アミルフエノキシ）ブチル〕−２−ナ
フトアミド 以上のカプラーのほかに、カラードマゼンタカ
プラーやカラードシアンカプラーも本発明におい
て有利に用いることができる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、画像
の鮮鋭度、粒状性等を改良する目的で現像抑制剤
放出型のカプラー（いわゆるDIRカプラー）ある
いは現像抑制剤放出型物質いわゆるDIR物質を含
有せしめることも可能である。これらは単独でま
たは２種以上併せて用いてもよい。また階調調
節、カプリ防止のためにいわゆるワイスカプラー
も同様に用いることができる。 これらのカプラーならびにDIR物資をハロゲン
化銀写真感光材料中に含有せしめるには、従来よ
りカプラーについて用いられている公知の技術を
適用することができる。 空気酸化等で生ずる現像主薬酸化体とカプラー
との不必要な反応によりしばしば生ずるカブリま
たは汚染を防止するために用いられる汚染防止剤
（Antistain Agent）としては一般にハイドロキノ
ン系の化合物を用いることができる。 本発明におけるハロゲン化銀カラー写真感光材
料には界面活性剤を単独もしくは混合して添加し
てもよい。 界面活性剤としては、塗布助剤、乳化剤、処理
液等に対する浸透性の改良剤、消泡剤、帯電防止
剤、耐接着剤、写真特性の改良あるいは物理的性
質のコントロールのための素材として、サポニン
などの天然物、アルキレンオキサイド系、グリセ
リン系、グリシドール系などの非イオン界面活性
剤、高級アルキルアミン類、ピリジンその他の複
素環類、第４級窒素オニウム塩類、ホスホニウム
又はスルホニウム類などのカチオン界面活性剤、
カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル
基、燐酸エステル基などの酸性基を含むアニオン
界面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホン酸類な
どの両性界面活性剤などの各種の活性剤が使用で
きる。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は常
法に従つて硬膜させることができる。このために
用いられる硬膜剤としてはグルタルアルデヒドの
ようなアルデヒド化合物、ビニルスルホニル系化
合物、イソシアナート系化合物、アクリロイル系
化合物、クロルトリアジン系化合物、エチレンイ
ミン系化合物、エポキシ系化合物等をあげること
ができる。 本発明のハロゲン化銀カラー写真材料は必要に
応じその構成要素層に螢光増白剤を含有すること
ができる。代表的な螢光増白剤としてはジアミノ
スチルベン系化合物があげられる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、その構
成要素中に紫外線吸収剤、たとえばベンズトリア
ゾール類、トリアジン類、あるいはベンゾフエノ
ン系化合物あるいはアクリロニトリル系化合物を
含有せしめてもよい。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は用
途に応じ種々の方法で現像処理して画像を形成さ
せることができる。処理工程は少くとも発色現
像、漂白、定着を実質上含んでいるものであれば
よく、これらの２以上の工程が一浴で行われても
よい。さらには陰画像を形成するものであつても
陽画像を形成するものでもよく、カプラーを処理
液から供給するいわゆる外式カラー処理でもよ
い。硬膜、中和、水洗、白黒現像、反転、発色現
像、漂白、定着、漂白定着、安定等の各処理工程
から必要な工程を必要な順で選択すればよい。こ
れらの処理工程の時間、および温度は目的に応じ
適宜選ぶことができ、とくに温度に関しては20な
いし70℃の間で処理してもよい。 以下実施例により本発明を例証する。 実施例 １ チオ硫酸ナトリウム−５水和物を用いて化学増
感せしめた沃化銀４モル％、臭化銀80モル％から
成る塩沃臭化銀分散物（ハロゲン化銀１モル当り
ゼラチン400ｇを含む）、前記黄色カプラー（Ｙ−
５）の乳化分散物をハロゲン化銀１モル当り黄色
カプラー２×10^-1モル、アンヒドロ−５−メチル
−5′−メトキシ−３・3′−スルホプロピルセレナ
シアニンハイドロキサイドをハロゲン化銀１モル
当り２×10^-4モル、４−ヒドロキシ−６−メチル
−１・３・3a・７−テトラザインデン、ビス（ビ
ニルスルホニルメチル）エーテル、およびサポニ
ンを含む青感性ハロゲン化銀乳剤に、下記脱銀不
良防止剤を10％の水溶液にして塗布量2.5mg/dm²
となるように添加し、ポリエチレンでレジンコー
トしたバライタ紙上に塗布銀量が4.0mg/dm²とな
るように塗布し、さらにゼラチンからなる保護層
を塗布し乾燥した。 〔使用した脱銀不良防止剤〕 例示化合物(1)、(7)、(10)、（20） 比較化合物(A)……ポリビニルビロリドン〔東京化
成製（K30）分子量40000〕 比較化合物(B)……２−（Ｎ−アセキル−Ｎ−メチ
ル）アミノエチルアクリレートの重合体（分子
量42000） 比較化合物(C)……２−（Ｎ−アセチル−Ｎ−メチ
ル）アミノエチルアクリレート（Ｎ−ビニルピ
ロリドンの共重合体（モノマー比８：２）（分
子量65000） これらの試料を通常の方法で露光し下記処理工
程にしたがつて発色現像処理を行つた。 処理工程（31℃） 処理時間 発色現像 ３分30秒 漂白定着BF−１ 30秒 またはBF−２ １分 水 洗 ３分30秒 この処理工程に使用した処理液組成は下記のと
うりであつた。

【表】

【表】 この発色現像処理を行い、乾燥後、得られた黄
色画像を濃度計（小西六写真工業株式会社製、
KD−7R型）を用いて濃度測定し、感度、ガンマ
を求めた。但し、感度は対照試料である脱銀不良
防止剤を添加しない試料に対する相対感度で表わ
した。得られた結果を第１表に示す。

【表】 また、得られた試料の最大濃度部の残存銀量を
原子吸光法によつて測定した結果を第２表に示
す。

【表】

〔使用した脱銀不良防止剤〕

例示化合物(3)、(9)、（15） 比較化合物実施例１に示した(A)、(C) これらの試料をウエツジ露光し下記現像処理を
行つた。 現像処理工程（31℃） 処理時間 発色現像 ３分30秒 漂白定着 １分30秒 水 洗 ３分30秒 ただし、発色現像液は実施例−１に示したもの
と同一組成のものを使用し、漂白定着液は実施例
−１のBF−１と同一組成のものを使用した。 常法に従つてセンシトメトリーを行つた結果を
第３表に示す。

【表】 次に、上記の試料を実施例−１に示したと同様
の発色現像処理を行つた後、下記のごとく漂白定
着処理を変化させた。 （BF−１） 実施例−１のBF−１と同一組成で同一処理。 （BF−２） 実施例−１のBF−２と同一組成で同一処理。 （BF−３） 実施例−１のBF−１と同一組成の液をPH8.2に
調整したものを使用し、31℃で30秒処理した。 上記の処理を行つた後、得られた試料の最大濃
度部の残存銀量を原子吸光法で測定した結果を第
４表に示す。

〔使用した脱銀不良防止剤〕

例示化合物(6)、(12)、（22） 比較化合物 実施例−１で示した(C) これらの試料を通常の方法で露光し、下記処理
工程および処理液処法により処理した、漂白につ
いては処理時間を３水準にとつた。 処理工程 処理時間 処理温度 第１現像 ３分 38℃ 第１停止 30秒 〃 水 洗 １分 〃 発色現像 ３分40秒 43℃ 第２停止 30秒 38℃ 水 洗 １分 〃 漂 白 ６分00秒 38℃ ４分30秒 ３分00秒 定 着 ６分 38℃ 水 洗 ３分 〃 安 定 50秒 〃 〔第１現像液〕 ポリリン酸ナトリウム 2.0 ｇ 重亜硫酸ナトリウム（無水） 8.0 ｇ フエニドン 0.35ｇ 亜硫酸ナトリウム 37.0 ｇ ハイドロキノン 5.5 ｇ 炭酸ナトリウム 33.0 ｇ チオシアン酸ナトリウム（10％水溶液）
13.8 ml 臭化ナトリウム 1.3 ｇ 沃化カリウム（0.1％水溶液） 13.0 ml 水を加えて１に仕上げる PH9.9

〔漂白液〕

EDTA−第２鉄アンモニウム塩 170ｇ 臭化アンモニウム 300ｇ 水を加えて１に仕上げる PH5.8 〔定着液〕 チオ硫酸ナトリウム（無水） 94.5ｇ 重亜硫酸ナトリウム（無水） 17.6ｇ リン酸２ナトリウム（無水） 15.0ｇ 水を加えて１に仕上げる PH6.0 〔安定浴〕 ポリオキシエチレンエーテルアルコール 0.15ｇ ホルムアルデヒド（37.5％液） 6.0 水を加えて１に仕上げる 得られた試料の最大濃度部の残存銀量を原子吸
光法で測定した結果を表−５に示した。

【表】 表−５から明らかなごとく、本発明に係る化合
物は脱銀性能が優れており、さらに処理時間を短
縮することが可能であることが理解される。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 支持体上に少くとも一層の感光性ハロゲン化
   銀乳剤層および少くとも一層の非感光性補助層を
   有するハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
   て、該感光性ハロゲン化銀乳剤層の少くとも一層
   中または該非感光性補助層の少くとも一層中に、
   下記一般式〔〕で示される繰返し単位を30モル
   ％以上含み、分子量約5000ないし約100000の重合
   体を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料。 一般式〔〕 〔式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表わし、
   Ｘは酸素原子または式−NR′−で示される基（こ
   こにR′は水素原子または炭素原子数１ないし４
   の直鎖のまたは分岐を有するアルキル基を表わ
   す）を表わし、Ａは炭素原子数１ないし４の直鎖
   のまたは分岐を有するアルキレン基を表わし、Ｚ
   は酸素原子、メチレン基またはエチレン基を表わ
   す。〕 ２ 一般式〔〕で示される繰返し単位を含む重
   合体を感光性ハロゲン化銀乳剤層の少くとも一層
   中に含有することを特徴とする特許請求の範囲第
   １項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 ３ 感光性ハロゲン化銀乳剤層がカプラーを含有
   する特許請求の範囲第１項または第２項記載のハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料。