JPS61201255A - 絶縁性記録フイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 、本発明は電気信号を直接静電潜像に変換する静電記録
方式に使用される絶縁性記録フィルムに関する。さらに
詳しくはプラスチツクフイルムの上に静電潜像形成層を
積層した絶縁性記録フィルムを挾んで静電潜像形成層の
側に記録電極を、プラスチックフィルムの側にトナー現
像機を設けで記録する静電記録方式（いわゆる「コント
ログラフィ」）においてディスプレイ用に使用される絶
縁−１近年、静電記録方式により形成されたトナー可視
像をディスプレイ用に用いる方式が提案されている。

一方最近、プラスチックフィルムの上に静電潜像形成層
を積層した絶縁性記録フィルムを挾んで記録電極トナー
現像機を設けて記録する静電記録方式（いわゆる「粉体
コントログラフィ」）の改良方法が提案されている（例
えば、特開昭５７−．１Ｇ　５７．５８号公報、特−昭
５７−１９５２．５８号公報など）。これらの提案によ
れば、記録電極による静電潜像形成面とトナー現像機−
ζよるトを一像形成面を分離する乙、とができるので、
マスターフィルムとして繰り返し使用する場合にクリー
ニングを容易にし、記録体の寿命を長くすることができ
、またプロセスが従来の静電記録方式１こ比べ簡略化で
き、るので装置も小型化することができる。

、上記記録方式に使用される絶縁性記録フイルムは、そ
の厚さが厚すぎると解像度が悪くなるために一般に薄物
が使用されるので、製造時の透膜性。

加工性やマスターフィルムとして繰り返し使用す　　る
ために、十分な機械的強度が要求される。

また、マスターフィルムとして安定した画像特性を得る
ために、静電潜像形成層には、側コロナ性、旧摩耗性、
高湿下での電荷保持性が、一方。

トナー像形成部には、トナーのクリーニング性。

削トナーフィルミング性やトナーに対する印摩耗性が要
求される。

しかるに従来の絶縁性記録フィルム上にトナーの可視像
を形成したものをディスプレイ用に使用した場合は２画
像のコントラストの高いものが得に＜＜、トナーの可視
像をそのまま読みとることはほとんど不可能であった。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明は上記欠点のないもの、すなわち、絶縁性記録フ
ィルム」二のトナーの可視像について、コントラストが
高く、読み取りやすい画像の得られる絶縁性記録フィル
ムを提供せんとするものである。

〔問題点を解決するだめの手段〕

本発明は」＝記目的を達成するために９次の構成。

すなわち、プラスチックフィルムの上に静電潜像形成層
を積層した絶縁性記録フィルムを挾んで記録電極とトナ
ー現像機を設けて記録する静電記録方式に用いられる絶
縁性記録フィルムにおいて。

該プラスチックフィルムまたは静電潜像形成層のうち少
なくとも一層のハンター白色度を５０以」二とした絶縁
性記録フィルムを特徴とするものである。

本発明におけるプラスチックフィルムは１通常知られた
絶□縁性の熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂からなるフ
ィルムである。このフィルム用樹脂としては、ポリエス
テル、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステルアミ
ド、ポリエーテル、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポ
リスチレン、ボ＋）ｈ−ホネ−）、ポリーＰ−ンエニレ
ンスルフイド、ポリエーテルエステル、ポリ塩化ビニル
、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、々どが好ましい。

さらにこれらの共重合体やブレンド物やさらに架橋した
ものを用いることもできる。またこれらの樹脂は延伸加
工したものが機械的強度９寸法安定性、熱的性質、光学
的性質等が向上するので好ましい。これらの中でもポリ
エステルが好ましく使用される。ここでポリエステルと
は、芳香族ジカルボン酸を主たる酸成分とし、アルキレ
ングリコールを主たるグリコール成分とするポリエステ
ルである。

芳香族ジカルボン酸の具体例としては、テレフタル酸、
イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸。

ジフェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニルジカルボ
ン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸。

ジフェニルメルホンジカルボン酸、ジンエニルケトンジ
カルボン酸、アンスラセンジカルボン酸。

α、β−ビス（２−クロルフェノキシ）エタン−４，４
′−ジカルボン酸などが挙げられる。これらのうち、特
にテレフタル酸が望ましい。

アルキレングリコールの具体例としては、エチレンクリ
コール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリ
コール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレング
リコール、ヘキシレングリコール等が挙げられる。これ
らのうち、特にエチレングリコールが望ましい。

もちろん、これらのポリエステルは、ホモポリエステル
であってもコポリエステル（共重合ポリエステル）であ
ってもよく、共重合する成分としては、たとえば、ジエ
チレングリコール、プロピレンクリコール、ネオペンチ
ルクリコール、ホリアルキレングリコール、Ｐ−キシリ
レングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタツール
、５−ナトリウムスルホレゾルシンなどのジオール成分
。

アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、２
，６−ナフタリンジカルボン酸、５−１−）！Ｊウムス
ルホイソフタル酸々どのジカルボン酸成分。

トリメリット酸、ピロメリット酸などの多官能ジカルボ
ン酸成分、Ｐ−オキシエトキシ安息香酸などのオキシカ
ルボン酸成分などが挙げられる。

々お、プラスチックフィルムの厚さは５μｍ〜５０μｍ
であることが好ましい。さらに好ましくは５μｍ−２５
μｍであることが望ましい。これより薄いと、フィルム
としての機械的強度が足りず、これより厚いと解像度が
悪くなり好ましくない。

これらのプラスチックフィルムは、必要に応じて接着性
を向上させるために公知の表面処理、たとえば、コロナ
放電処理、プラズマ放電処理、アンカーコートなどを行
なったりしてもよい。

また１本発明の効果を損わない範囲であれば。

トナー９クリーニング性、、　１ＩＪ）ナーフィルミン
グ性などを向上させるために、離型剤を添加したり。

静電潜像形成層の反対側の面に離型剤を途布したり、離
型フィルムを積層し頂もよい。

静電潜像形成層は絶縁性高分子、結着剤とスペーサ手段
とからなる。軌線性高分子結着剤は、熱可塑性樹脂また
は硬化性樹脂からなり、スベー、す手段はフィラーから
なり９通常知られた樹脂、フィラーであれば特に限定さ
れるものではない。絶縁竺：高、外３子結着剤としては
、；熱、可塑性、樹脂、たとえば、９．、ガ、リエステ
ル、ポリエ、ス、チルアミド、ポリビニルアセタール、
ポリ塩化ビニル、ポＩＪ　（ｌり＞アクリル酸エステル
、ポリアミド、ポリウレタン。

ポリカーボネート、ポリスチレン、４ポリメチルさンテ
ン、アルキド樹脂９、ポリアミドイミド、ケイ。

素樹脂、フッ素樹脂などやこ、れらの共重合体やブレン
ド物などや、熱、光、酸素などにより硬化する硬化性樹
脂、たとえば、フェノール樹脂、メラミン樹脂、エポキ
シ樹脂、架橋型有機ケイ素化合物９反応性モノマを含有
するポリ（メタ）ア冬すル酸エステル共重合体に架橋剤
を加えて架橋したものなどが挙げられる。これ、ら、の
中でも反応性モノマを含有するポリ（メタ）アクリ、ル
酸エステル共重合体に架橋剤を加えて架橋したものが特
に好ましい。

かかる反応性モノマとしては、官能基として。

たとえば。カルボキシル基（たとえば、（メタ）アクリ
ル酸など）、水、酸基（（メタ）１アクリル酸２−ヒド
ロキン、エチルなど）、アミ１ド基１（（イタ）アク１
、リル酸、アミ１．ド）、グリシジル基（（メタ）７ク
リル、酸グリシジル基など）、アミン基（（メタ）アク
リル酸２−ジエチルアミンエチルなど）などを含有する
化合物などが挙げられる。。、こ、れらの反応性モ、ツ
マに対する。架橋剤としては、声と、え、ば。

アミノ樹脂、エポキシ樹脂９．メラミ１．４．．．ン２
樹脂、９イソシア８す、−ト類などから適宜選択される
。、さらに禰橋、促進剤などの添加剤を加えても１よい
、。　４　　　。

該絶縁性高分子結着剤は、繰、り返：し使用する際に、
コロナ放、電、オゾン番こ、さらされるｐで、酬コロナ
性、、側オゾン性のよいもρが好まし、、＜、使用、さ
れる。１．このよう女ものとしては、上、記の、中でも
ポ　リカ：−ボネート、ポリエステル、ポリスチレン共
重合体、架橋型ポリ（メタ）ア１り、す、ル酸、エステ
化、。

典型合体５、な、どが特に望ま５しい。　　　　　　　
１、スペーサ−手、段を構成するクイラニ、としては。

通常知られた無機フィラーや有機フィラーなどの中から
適宜選択して使用さ、れる、。、こ、れ、ら、９フイ、
ラーは単独でも２種以上混合して用１いて１も１、よ、
い。

また、繰り、返し使用する時の耐摩耗性の点から１上起
ス、ぺ−サ手段−は、モース硬５度が７以上の無機フ。

イラーを少なくとも１種以上含有す、る、ことｐｉ好ま
しい。かかる無機フィラーとしては９．たとえばアクミ
、オ（−モース硬度９）、ステアク、イト（同８）。

スヒ、ネｋ　（同８．入、石英（同７）、ジル、コ、ニ
ア、。

（、同、７）な、どが好ましく使用さ、れる。これら１
．め９中　　　　□でもアルミナが好ま、シフ使用され
、特に５α型結晶で純１１度が９５、重量係以上で、１
アル、カリ金属の含！、。

が、少ない方、が好、ましい。さらに気孔率は、小さい
、程よ＜１１、実質的に０であることが最も好ましい。

、。

本発明において、、は。前記、したプラスチン１．クフ
５、イ。

ル、ム、ま、たは静、電、潜、！形成、層１．のう、ち
少なくとも一方の１層のハンタ、＝白色度を５０以上に
することが重、−で、あ、す（９，Ｂ、、こ１．れに１
、より、ハン、ター白魚、度が、５５．０；、以、６゜
上の絶縁性記録フィルムを得ることができる。　８ハン
、４り５、−白色度、を５０以、上にする１手４段１、
妙て７、は　　　　。

適宜の４手段、を採ることができや。　　　１、　　１
、（１）　　プラ、スーチツクフィ９ルムのハンター、
、白、年度１を。

５．０以上に、するため憾は、（Ａ）前記し、た絶、練
性の熱可塑性樹脂、！９た、は熱、硬些、性樹脂に白う
顔料を混入させ、たり、　、（Ｂ）、基体、と、なる８
、絶４縁性の−、熱可、塑性樹、脂１また。は艶硬化性
シ旨、に、対、シて屈折４率が０．２品上異、な、。

る有機もしくは無機材料あるいは空気を含むガスを添加
もしくはブレンドしたり、また（Ｃ）プラスチックフィ
ルムの少々くとも一方の表面をマット加工したり、（Ｄ
）プラスチックフィルムの少なくとも一方の」二に前記
した絶縁性高分子結着剤と白色顔料から々る白色層を積
層する。々どの方法カダ採られる。

また、（２）静電潜像形成層の７ンター白色度を５０以
上にするためには、（Ａ）該層に白色顔料を添加する。

などの方法が採られる。

これらの中でも、（１）の（Ａ）　＊　（Ｄ）　９　（
２）の（Ａ）が好ましい方法である。かかる白色顔料と
しては９通常知られているものが使用できる。中でも好
ましい組成を例示ずれは、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化
アンチモン、リトポン、塩基性炭酸鉛、硫酸マグネシウ
ム、硫酸バリウム、などがあげられる。これらの白色顔
料の平均粒径は、プラスチックフィルムや白色層の厚さ
により異なるが、１０ＩＬｍ以下好ましくは２７ｚ　ｍ
以下であることが望ましい。

これらの白色顔料は単独、あるいは２挿具上混合して使
用してもよい。白色顔料の添加量としては、プラスチッ
クフィルムや白色層の厚さにもよるが、　（１）　　（
Ａ）の場合、６〜５０重量係、　（］）　　（Ｄ）の場
合、６０〜８０重量％１２）（Ａ）の場合９２５〜８０
重量係、の範囲で適宜選択されるのが好ましい。この範
囲より少ないと白色度が得られず、一方この範囲より太
きいとフィルムまたは膜としての強度が弱くなり好まし
く々い。

本発明の静電潜像形成層の表面粗さは５μｍ〜３０　ｔ
ｈ　ｍであることが好ましい。さらに好ましくは５　）
Ｌｍ〜２０　／Ｚ　ｒｎであることが望ましい。この範
囲を超えると記録時の放電安定性が悪く９画像特性が悪
くなり好ましくない。このためスベーザ手段の平均粒径
は塗布量にもよるがおよそ５　）ｉ　ｍ〜６０μｍの範
囲で適宜選択される。

静電潜像形成層に白色顔料を添加する場合、高分子結着
剤／スペーサ手段／白色顔料の重量比は１００／１〜１
５０１５０〜２５０の範囲で適宜選択するのが好ましい
。この範囲より小さいと放電安定性が悪く、一方この範
囲より太きいと、静電潜像形成層の膜強度が弱くカリ好
ましくない。

なお、スペーザ手段において、モース硬度が７以上の無
機フィラー（フィラー（■）という）とモース硬度が７
未満の無機フィラーまたは有機フィラー（フィラー（Ｔ
Ｉ）という）の重量比は、フィラー（■）／フィラー（
ＩＩ）　＝　１００１０〜１０／９０　　であることが
耐摩耗性の点から好ましい。また、その平均粒径は、フ
ィラー（■）〉フィラー（ＴＩ）であることが而づ摩耗
性の点から好ましい。

静電潜像形成層は、単層の他に複数層に積層されていて
もよく、またプラスチックフィルムと静電潜像形成層の
間には接′着層などの中間層を設けてもよい。

本発明の静電潜像形成層の付加方式は通常知られた方法
が有効に使用される。たとえば、刷毛塗り、浸漬塗り、
ナイフ塗り、ロール塗り、スプレー塗装、流し塗り９回
転塗り（スピンナー、ホエラーなど）などの中から適宜
選択される。

本発明の静電潜像形成層は吸湿率が０５％以下であ′る
ものが、高湿下での画像特性が良いので特に好ましく使
用される。

〔発明の効果〕

本発明は、プラスチックフィルムの」二に静電潜像形成
層を積層せしめた絶縁性記録フィルムにおいて、プラス
チックフィルムまたは静電潜像形成層のうち少なくとも
一層の２）ンター白色度を５０以上にすることにより、
絶縁性記録フィルム上のトナーの可視像についそ、コン
トラストが高く。

読み取りやすい画像が得られる。この結果、ディスプレ
イ用として極めて好都合にまた繰り返して使用すること
ができるとともに９通常の絶縁性記録フィルムの用途、
たとえば、ファクシミリやプリンター用のマスターフィ
ルムや直接定着するノ１−トコピー用フィルムなどにも
使用することができる。

〔特性の測定方法、評価基準〕

（１）電荷保持性 用ロ電気製作所製：静電複写紙試験装置（ＥＰＡ’　−
Ｓ　Ｐ−４２’Ｅ３）を使用して、絶縁性記録フィルム
の静電潜像形成層上に印加電圧：＋５ｋｖで５秒間印加
して静電荷受容電位（Ｖｏ）を求め９次いで、６０秒間
放置後の電位（ｖ３ｏ）を求め、帯電保持率（−ｖ５ｏ
、７　Ｖｏｘ　１０．０Ｃ％））から電荷保持性を求め
た。８０％以上であることが好ましい。

（２）吸湿率 絶縁性記録フィルムを２０°０６５％ＲＨ中で２４時間
処理したのち重量を測定しくＷＩＬ次いで熱風オープン
中１５０°Ｃで１５時間処理して乾燥したのち重量を測
定しくＷ２．）　。

吸湿率（％）＝（ｗ、−ｗ２）　／　Ｗ２ｘ　１−００
として算出する。

吸湿率は０．５％以下であることが特に好ましい。

（３）画像特性の評価 絶縁性記録フィルムを挾んで静電潜像形成層の面にセル
チスタイラス記録電極を、トナー像形成面に磁気トナー
現像機を対向配置し、磁気トナー現像機の粉体トナーに
よる磁気ブラシの先端を絶縁性記録フィルムのトナー像
形成面に接触させながらマルチスタイラス記録電極と磁
気トナー現像機の間に８００ｖを印加して静電潜像形成
層の上に静電荷を付着させ、この静電荷により磁気トナ
ー現像機の粉体トナーをトナー像形成面に保持して顕像
化してトナー像を得た。　　　　　　　　。

なお、絶縁性記録フィルムは除電し。残存トナーをクリ
ー二ン〆し、繰り週し使用した。なお。

画像のコントラストは、、富士写真フィルム■製。

富士標準一度片（１６段）を使用した。　　　　（４）
表面粗さく、Ｒｔ） 触針式表面粗さ計による最大粗さの測定値を示す（カッ
トオフ０．２５　ｍｎｌ、測定値４ｒｒｒｒｐで、１＝
５９平均値）。

（５）ハンター白色度　。

コルモーゲン社製、マクベス２：０．００を用いてり、
ａ、’ｂを測定し、ハンター白色度（Ｗ）を次式より算
出した（　５５０ｎｍで測定）。　　　、Ｗ　−＝　１
００−（（−１００−Ｌ　）”十’、ａ２＋ｂ２〕、、
、’、＜’以下、実施例に基づいて本発明の一実施態様
を説明する。本発明はこれに限定されるものではない口
□　　　　　　　　　　　　　パ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　２１１、−２１、実施例１　　　
　　　　　　　　　パ；厚み１５μｍの二軸延伸ポリエ
ステルフィルム１（東し■製”ルミラー″）の片側に自
己架橋型アクリル系エマルジョンを乾燥後の厚みが０，
５）μｍに：なるように塗布して接着層大股けたのち、
この上々に、第１に示した白色顔料を、含有す、４．、
＠、　ｑ潜像：形成廣を塗工して（乾燥巣橋後め、ｉ電
ｊ潜像形成１層の重量は１２８７ｍ′）、□本癲明の絶
縁性記録フ　　□イ、□ルム（実施例１）を得た。−ら
れ、た絶縁、性記録。

フ、イルムの諸特性を第２表に末とめた。なお表面−粗
）さくＲｔ、）は１７μｍであつ桝。　”□彎み２０μ
ｍの１色顔暫（竺化チ、タン、）を含有、１、虻る二軸
延伸ポリエステルフィルムの片側をコロ静電潜像形成層
を形成して（乾燥後の静電潜像形成層の重量は”　ｇ　
／　ｎ？）　ｓ本発明の絶縁性記録フィルム（実施例２
）を得た。得られた絶縁性記録フィルムの諸特性を第２
表にまとめた。

実施例３ 厚み１５μｍの二軸延伸ポリエステルフィルム、（東し
■製“ルミラー″）の両側にコロナ放電処理をしたのち
１片側に、熱架橋型アクリール樹脂−１０Ｄ重量部に対
して、白色顔料酸化チタン（黛均粒径０，６μｍ　）１
００重量部からなる白色層を）−工して（乾燥架橋後の
白色層の重量−５ｇ／’）’：諷色：”ａ’１．（”ｙ
°シラスックフィルムを得た。ンのプ、ラス４≠ツクフ
イルムの白色層の反対側に第′１表１と示″し１、、、
’７’ｉ４静電潜像形盛層を、塗工して（、乾燥後］：
の静電潜祠実施例４　　　　、　　　　　　　　、、：
クリル系エマルジョンを乾燥後の厚みが０．５μｍにな
るように塗工して接着層を設けたのち、この上にγ−グ
リシドキシプロビルメチルジェトキシシランを０．０１
Ｎ塩酸水溶液で加水分解して得られた加水分解物（固型
分６１％を含む）１００重量部にエポキシ樹脂４５重量
部、メタノール分散コロイド状シリカ（固型分濃度６０
％）１５０重量部、アルミニウムアセチルアセトネート
９重量部、シリコーン系界面活性剤０３２部、さらに溶
剤としてイソプロピルアルコール／ｎ−ブチルアルコー
ル−２／１混合物２００重量部を添加配合した塗料を塗
工しく乾燥後の厚さ６μｍ）、トナー像形成層を形成し
た。次に、トナー像形成層の反対側に、自己架橋型アク
リル系エマルジョンを乾燥後の厚みが、０５μｍに々る
ように接着層を設けたのち、実施例１と同じ白色顔料を
含有する静電潜像形成層を塗工して（乾燥後の静電潜像
形成層の重量は１２ｇ／ｍ’）、本発明の絶縁性記録フ
ィルム（実施例４）を得た。得られた絶縁性記録フィル
ムの諸特性を第２表にまとめた。

実施例５ 実施例ろで得た白色のプラスチックフィルムの白色層の
上に実施例２の静電潜像形成層を塗工して（乾燥後の静
電潜像形成層の重量は８ｇ／ｍ”）。

本発明の絶縁性記録フィルム（実施例５）を得た。

得られた絶縁性フィルムの諸特性を第２表にまとめた。

第２表から９本発明の絶縁性記録フィルムは。

吸、混率が低く、電荷保持性がよく、繰り返して使用し
た場合に安定した画像が得られ、また白色度が高いので
、コントラストが高＜、トナーの可視像をそのまま読み
とることができ９画像特性が優れていることは明らかで
ある。

比較例１ 厚み１５μｍの二軸延伸ポリエステルフィルム（電し■
製”ルミラー″″）の片側に自己架橋型アクリル系エマ
ルジョンを乾燥後の厚みが０５μｍに々るように塗布し
て接着層を設けたのち、この上に実施例２の静電潜像形
成層を塗工して（乾燥後の静電潜像形成層の重量は８ｇ
　／　’　）　＊比較例１を得た。比較例１の諸特性を
第２表にまとめた。

比較例１は、実施例１〜５に比べて白色度が低いので１
画像特性が悪く、ディスプレイ用として不適尚である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）プラスチックフィルムの上に静電潜像形成層を積
   層した絶縁性記録フィルムを挾んで記録電極とトナー現
   像機を設けて記録する静電記録方式に用いられる絶縁性
   記録フィルムにおいて、該プラスチックフィルムまたは
   静電潜像形成層のうち少なくとも一層のハンター白色度
   を５０以上としたことを特徴とする絶縁性記録フィルム
   。