JPS61203150A - 安定化されたポリフエニレンエ−テル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ポリフェニレンエーテル系樹脂とビニル芳香
族炭化水素樹脂との樹脂混合物にジフオスフオナイト化
合物、立体障害性フェノールおよび立体障害性アミン化
合物を安定剤として配合してなる安定化されたポリフェ
ニレンエーテル系樹脂組成物に関する。

〔従来の技術〕

ポリフェニレンエーテルは、米国特許３５０６８７４号
、３３０６８７５号、３２５７３５７号、５２５７５５
８号および４０１１２００号明細書あるいは日特開昭５
０−１２６８００号公報等種々の公知文献に開示されて
いる公知の樹脂である。ある程度以上の分子量を有する
ポリフェニレンエーテルは高い軟化点を有するので、耐
熱性を要求される分野に有用である。

しかし、それだけにポリフェニレンエーテルを含有する
樹脂組成物の製造に際しては他の汎用１的な樹脂に比較
して高温度での混線、押出が必要とされ、また成形加工
においても高温度での処理が要求される。さらに、成形
加工されたポリフェニレンエーテル系樹脂組成物は、汎
用的な樹脂と異なって比較的高い温度下で長期間に亘っ
て使用されることが多い。ところで、既によく知られて
いるようＫ、ポリフェニレンエーテルは熱に対して比較
的不安定であり、高温度における押出しおよび成形加工
時、或いは高い温度下での長期間に亘る使用時にポリフ
ェニレンエーテルの劣化ヲ招き、ポリフェニレンエーテ
ルを含有する樹脂組成物の物性の低下の原因となる。こ
の様な物性の低下は、ポリフェニレンエーテルを含有す
る樹脂組成物の広範囲な利用を制限することになる。

ところで、ポリフェニレンエーテルを含有する樹脂組成
物の安定化方法は既に種々提案されており一興体的には
、ポリフェニレンエーテル分子の末ｍＫ存在する水酸基
をアシル化等によリキャツビングする方法、或いは種々
の安定剤を添加する方法によって安定化が試みられてい
る。

ポリフェニレンエーテルの安定化に効果がある安定剤と
しては、米国特許５５７９８７５号明細書によってベン
ゾエート類が、米国特許３４１４５３６．３４２０７９
２．３４２９８５０．５４６５０６２．５４７２８１４
．３４８３２７１．３７９２１２１および３８１６５６
２号の各明細書によってヘキサアルキルフォスフォリツ
クトリアミドまたはこの７オス７オリツクトリアミドと
他の化合物との組み合せが。

米国特許′５４５０６７０号明細書によってオクタアル
キルピロフォス７オルアミドまたはこのピロフォスフオ
ルアミドと他の化合物との組み合せか、米国特許５５６
５９５４および３９５６４２３号明細書によってアミン
類か、米国特許３６６９５３４号明細書によって７オス
フアイト及びヒドラジン類が、米国特許５７６１５４１
号明細書によってアルカノールアミン類が、米国特許３
７９２１２０号明細書によってアリールフォス７オニツ
クジアミド類が、米国特許４１５４７１９号明細書によ
ってトリアジン環またはイソシアヌル環を有する立体障
害性フェノール類が、米国特許５９５４９０４・号明細
書によって置換されたジカルボン酸ジヒドラジド類が、
米国特許５９５２０７２号明細書によって高分子量フォ
スファイト類または高分子量フォスファイト類と他の化
合物との組み合せが、特公昭４４−２９７４８号会報に
よってアミド類が、特公昭４５−１９５９５号および特
公昭４５−８５５２号公報４ｃよってジチオカルバミン
酸の金属塩が、特公昭４４−２９７５０４公報によって
カルボン酸無水物が、ｆＦ公昭４４−２９７５１号公報
によって７オスフアイト類が、特公昭４６−４３４７３
号、特公昭４６−４２０２９号、特公昭４６−４２０５
０号、特公昭４６−４２０３１号、特公昭４６−４２０
５２号および特公昭４６−４２０３３号公報によって立
体障害性７エ／−ルまたは立体障害性フェノールと他の
化合物との組み合せが、特公昭４６−２４７８２号公報
によって分子内に一個のアミド結合を有する立体障害性
フェノールが。

特公昭４Ｂ−３８６２３号公報によって分子内に一個の
エステル結合を有する立体障害性フェノールが１％開昭
４９−２３８４６号、特開昭４９−３１７５５号および
特開昭５０−４０４７６号公報によって高分子量７オス
フアイトが。

特開−昭１．４９−１２９７５０号公報によって亜りん
酸アミド類とほう素化合物との組合せが、米国特許４４
２７８１４号明細書には本発明で用いられる後述のジフ
オスフオナイト化合物単独、或いは当該ジフオスフオナ
イト化合物と立体障害性フェノールとの組合せが、それ
ぞれ開示されている。この様に多くの安定剤が提供され
ているにも拘らず、実用的に十分に満足し得る熱安定性
を有するポリフェニレンエーテル含有樹脂組成物は未だ
見い出されていないのが実状である。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明が目的とした解決すべき問題点は、ポリフェニレ
ンエーテル系樹脂組成物の熱安定性の改善にあり、特に
、比較的高温下での長期間の使用に際して劣化が抑制さ
れた熱安定なポリフェニレンエーテル系樹脂組成物を提
供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、上記の問題点を解決すべく鋭意努力した
結果、４Ｉ定のジフオスフオナイト化１合物、立体障害
性フェノール化合物および特定の立体障害性アミン化合
物を安定剤として併用することＫよりポリフェニレンエ
ーテル系樹脂組成物の熱安定性がさらに改善されること
を見い出し、問題点を解決した。

即ち、本発明は、１ｍ＋　　ポリフェニレンエーテル系
樹脂と（ｂｌ　　ビニル芳香族炭化水素樹脂との樹脂混
合物に、 （ｃ）　　一般式（Ｉ） （式中、Ｒ１は炭素数１〜１０の直鎖または分岐のアル
キル基を示し、一つのベンゼン環における二つのＲ１は
同じであっても異なってもよい。） で表わされるシフオス７才ナイト化合物、（ｄｌ　　立
体障害性フェノール化合物、および（ｅ）　　一般式（
ＩＩ） Ｒ２−Ｘ−Ｒ５・−・・・・（ｂｌ 晶 および／または一般式（至） ・（Ｉ 〔式ｔｉｔおよび（１１１において、Ｘはれる１、２，
３．４−ブタンテトラカルボン酸残基を示し、Ｒ２＊　
Ｒ３＋　Ｒ４およびＲ５は、同じであっても異なっても
よく、一般式６−テトラアルキル−４−ピペリジン訪導
体残基な示し、ｎは１〜５の整数を示す。そして、前記
Ｒ６ｖ　Ｒ７＠　ｉｔｓおよびＲ９は、同じであっても
異なってもよ（、炭素１〜１５の直鎖または分岐のアル
キル基を示し、Ｒ１０は水素原子または炭素数１〜５の
直鎖もしくは分岐のアルキル基を示す。〕 で表わされる立体障害性アミン化合物 を配合してなる熱安定性にすぐれたポリフェニレンエー
テル系樹脂組成物である。

本発明の樹脂組成物に（ａｔ酸成分して用いられるポリ
フェニレンエーテル系樹脂とは、一般式−で示される単
環式フェノール （式中、Ｒ１、は炭素数１〜３の低級アルキル基。

Ｒ１２およびＲ１３は水素原子または炭素数１〜３の低
級アルキル基である。） の一種以上を酸化的に重縮合して得られるポリフェニレ
ンエーテル：このポリフェニレンエーテルにビニル芳香
族化合物をグラフト重合して得られる根幹にポリフェニ
レンエーテルを有スるグラフト共重合体を包含する。こ
のポリフェニレンエーテルは、単独重合体であっても共
重合体であってもよい。

前記一般式−で示される単環式フェノールとしては１例
えば、２，６−ジエチルフェノール、２．６−ジエチル
フェノール、２，６−ジプロピルフェノール、２−メチ
ル−６−エチルフェノール、２−メチル−６−プロピル
フェノール、２−エチル−６−プロピルフェノール、ｍ
−クレゾール、２，５−ジメチルフェノール、２゜３−
ジエチルフェノール、２，３−ジプロピル１フエノール
、２−メチル−３−エチルフェノール、２−メチル−３
−プロピルフェノール、２−エチル−５−メチルフェノ
ール、２−エチル−５−７’ロピルフェノール、２−フ
ｃｌｌ：’ルー３−メチルフェノール、　２−フロピル
ー３−エチルフェノール、２，３．６−）ジエチルフェ
ノール、２，３．６−ドリエチルフエノール、２―！１
．６−）リプロピルフェノール、２，６−シメチルー３
−エチルフェノール、２．６−シメチルー３−プロピル
フェノール等が挙げられる。

そして、これらの単環式フェノールの一種以上の重縮合
により得られるポリフェニレンエーテルとしては、例え
ば、ポリ（２，６−シメチルー１，４−フェニレン）エ
ーテル、ポリ（２゜６−ダニチル−１，４−フエニレン
）エーテル。

ポリ（２，６−ジプロビルー１．４−フェニレン）エー
テル、ポリ（２−メチル−６−ニチルー１，４−）ユニ
レン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−ブロビルー１
，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−
フロピルー１．４−）ユニレン）エーテル、２，６−シ
メチルフエノール／２，３．６−ドリメチルフエノール
共重合体、２，６−ジエチルフェノール／２　、５　、
６−トリメチルフェノール共重合体、２．６−ジエチル
フェノール／２，３．６−ドジエチルフエノール共重合
体、２，６−ジプロピルフェノール／２　、　Ｓ　、　
６−トリメチルフェノール共重合体、ボＩＪ　（２１６
−シメチルー１゜４−フェニレン）エーテルにスチレン
をグラフト重合したグラフト共重合体、２，６−シメチ
ルフエノール／２．Ｓ、６−トリメチルフェノール共重
合体にスチレンをグラフト重合したグラフト共重合体等
が挙げられる。特に、ポリ（２，６−シメチルー１．４
−フェニレン）エーテル、２，６−ジエチルフェノール
／２　、　Ｓ　。

６−トリメチルフェノール共重合体、および前二者にそ
れぞれスチレンをグラフト重合したグラフト共重合体が
本発明に用いるポリフェニレンエーテル系樹脂として好
ましいものである。

本発明の樹脂組成物に（ｂｌ成分として用いられるビニ
ル芳香族炭化水素樹脂とは、下記一般式（式中、Ｒ０４
は水素原子または低級アルキル基、２はハロゲン原子ま
たは低級アルキル基を示し、ｐは０または１〜３の正の
整数である。）で示される構造単位をその重合体中に少
な（とも２５重量％以上含有する樹脂であり１例えば、
ポリスチレン、ゴム変性ポリスチレン（耐衝撃性ポリス
チレン）、ポリ−ｐ−メチルスチレン、ゴム変性ポリ−
ｐ−メチルスチレン、スチレン−フＪ）　’）エンコポ
リマー、スチレン−フタジエン−アクリロニトリルコポ
リマー、スチレン−アクリル酸ゴム−アクリロニトリル
コポリマー。

スチレン−α−メチルスチレンコポリマー、スチレンー
ブタジエンブロックコポリマー、スチレン−無水マレイ
ン酸共重合体、ゴム変性スチレン−無水マレイン酸共重
合体等が挙げられ。

これらは２種以上混合して用いてもよい。

本発明の樹脂組成物中におけるポリフェニレンエーテル
系樹脂とビニル芳香族炭化水素樹脂との混合割合は、重
量比で一般的には９５１５〜５／９５．好ましくは８５
／１５〜１５／Ｂ５の範囲で適宜選ばれる。

本発明の樹脂組成物に（ｃｌ成分として用いられる特定
のジフオスフオナイト化合物は、下記一般式（Ｉ）で表
わされる。

（ここに％Ｒ１は炭素数が１〜１０の直鎖または分岐の
アルキル基を示し、一つのベンゼン環における二つのＲ
，は同じであっても、異′　なってもよい。） 「フオスフオナイト」とは、Ｇｅｎｎａｄｙ　Ｍ。

Ｋｏｓｏｌａｐｏｆｆ　！Ｉ″Ｏｒｇａｎｏｐｈｏｓｐ
ｈｏｒｕａ　Ｃｏｍ−ｐｏｕｎｄｓ　’　（Ｊｏｈｎ　
Ｗｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ＋　Ｉｎｅ、＝１９５０年）
の５ページに記述されているように一般式ＲＰＯ２Ｈ２
で表わされるフオスフオナス酸（Ｐｈｏｓｐｈｏｎｏｕ
ｓ　Ａｃ１ｄ）のエステルであるが１本発明において安
定剤として用いられるジ７オスフオナイトとは、４Ｉ）
に上記一般式（Ｉ）で表わされる４、４′−ビフェニレ
ンジフオスフオナス酸のエステルである。具体的には、
テトラキス（２，４−ジーｔｅｒｔ、−ブチルフェニル
）−４゜４′−ビフエニレンジフオスフオナイトが挙げ
られるが、一般式ｔＩ＋で包括される７オスフオナイト
はこの例示化合物だけに限定されるものではなく、上記
例示化合物のｔｓ＋ｒｔ、−ブチル基に代えて、メチル
基、エチル基、ｎ−または１ｓｏ−プロピル基などで置
換されたシフオス７オナイトも例示することができる。

定則として公知の化合物を意味し、具体的には。

雲量−＝−鴫　２，６−シーｔａｒｔ、−ブチル−ｐ−
クレゾール、２−　ｔａｒｔ、−ブチル−４−メトキシ
フェノール、２，４−ジノニルフェノール、オクタデシ
ル−３−（３，５−ジーｔ＠ｒｔ、−ブチルー４−ヒド
ロキシフェニル）フロビオネート。

３．５−ジーｔｅｒｔ、−ブチルー４−ハイドロキシベ
ンジルフォスフオン酸ジエチルエステル、２−　（５’
　、　５’−ジーｔａｒｔ、−ブチルー４′−ハイドロ
キシアニリノ）−４，６−シオクチルチオー１゜５．５
−トリアジン等の一価フエノール；２゜２−メチレン−
ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ、−ブチル７エ／−ル
）、２．２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ＠ｒ
ｔ、−ブチルフェノール）、ブチリデンビス（メチル−
ブチルフェノール）。

４．４′−チオビス（６−ｔａｒｔ、−ブチル−３−メ
チルフェノール）、１．１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）シクロヘキサン、１，６−ヘキサンシオール−ビ
スー５−（５，５−ジーｔ＠ｒｔ。

−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
２，２′−チオジエチル−ビス〔３−（３，５−ジーｔ
ａｒｔ、−ブチルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート〕、Ｎ、Ｍ−へキサメチレン−ビス（３，５−ジ
ーｔｅｒｔ、−ブチルー４−ヒドロキシヒドロシンナマ
イド）等の二価フェノール；１．３．５−トリス（４−
ｔｅｒｔ、−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−シフチ
ルベンジル）インシアヌル酸、２，４．６−１リス（Ｓ
’　、　５’−ジーｔａｒｔ、−ブチルー４′−ヒドロ
キシベンジル）−１，５，５−）リアジン、３．５−シ
ーｔｅｒｔ、−ブチルー４−ヒドロキシヒドロシナミッ
クアシッドと１．３．５−１リス（２−ヒドロキシエチ
ル−８−）リアジン−２，４，６（ＩＨ，ＡＨ，５Ｈ）
−）リオン）との三価エステル、１，１．３−）リス（
２′−メチル−４′−ヒドロキシ−５’　−ｔｅｒｔ、
−ブチルフェール）ブタン等の三価フェノール；ペンタ
エリスリチル−テトラキス（３−（Ｓ、５−ジーｔａｒ
ｔ、−ブチルー４−ヒドロキシフェニル）フロビオ＊−
））等の四価フェノールが挙げられる。

本発明の樹脂組成物ｋ（ｅ）成分として用いられる特定
の立体障害性アミン化合物は、下記一般式（１１および
（皿で表わされる化合物を包含し、これらはそれぞれ単
独で用いても、併用して用いてもよい。

式　　　　Ｒ３ および式 で表わされる１　、２，３．４−ブタンテトラカルボン
酸残基を示し、Ｒ２，Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、同じで
あっても異なってもよく。

６．６−チトラアルキルー 導体残基な示し、ｎは１〜５の整数を示す。

そして、前記Ｒｓ．　ｎｒ、Ｒ８およびＲ９は，同じで
あっても異なってもよく、炭素数１〜１５の直鎖または
分岐のアルキル基を示し、Ｒ１。

は水素原子または炭素数１〜５の直鎖もしくは分岐のア
ルキル基を示す。） 前記Ｒ６−　Ｒｙ、Ｒ８およびＲ９で示される炭素数１
〜１５の直鎖または分岐のアルキル基を具体的に例示す
れば，メチル、エチル、プロ・・・（ｆｆｉ）ピル、ブ
チル、ペンチル、ヘキシル、ヘブチル，オクチル、ノニ
ル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テト
ラデシル、ペンタデシルで表わされる各基およびこれら
の分岐構造異性基を挙げることができ、ざらにＲｌＯで
示される炭素数１〜５の直鎖または分岐のアルキル基を
具体的に例示すれば、メチル、エチル、プロピル、ブチ
ル、ペンチルで表わされる各基２よびこれらの分岐構造
真性基を挙げることができる。

一般式（Ｎ）で示される立体障害性アミン化合物の具体
例としては、テトラキス（２，２，６。

６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１．２。

３、４−ブタンテトラカルボキシレート（アデカ・アー
ガス化学株式会社より「ＭＡＲＫＬＡ　−５７」なる商
品名で入手可能）、一般式（Ｉ［ｌ　においてＲ２、Ｒ
３、Ｒ４およびＲ５のいずれか５種が（Ｎ−メチル−２
．２，６．６−テトラメチル−４−ピペリジル）基であ
り、他の１種が（Ｎ−メチル−２．２．６−）ジメチル
−６−トリデシル−４−ピペリジル）基である化合物（
・アデカ・アーガス化学株式会社より［ＭＡＲＫ　ＬＡ
−６２」なる商品名で入手可能）あるいは一般式（１１
においてＲ２、Ｒ３．Ｒ４およびＲ５のいずれか３種が
（２，２，６．６−テトラメチル−４−ピペリジル）基
であり、他の１種が（　２　、　２。

６−ドリメチルー６ートリデシルー４−ピペリジル）基
である化合物（アデカ・アーガス化学株式会社よりｒ　
ＭＡＲＫ　ＬＡ　−　６　７　Ｊ　なる商品名で入手可
能）が挙げられる。

一般式（２）で示される立体障害性アミン化合物は、通
常、これらの混合物として市販されており、それら混合
物の具体例としては、一般式（至）においてＩζ２，　
１３ｇよびＲ４のいずれもが（Ｎ−メチル−２．２，６
，６−テトラメチル−４−ピペリジル）基であり、かつ
ｎが平均値で約１、４である立体障害性アミン混合物（
アデカ・アーガス化学株式会社よりｒ　ＭＡＲＫ　ＬＡ
　−　６３」なる商品名で入手可能）あるいは一般式圓
においてＲ２．Ｒ３およびＲ４のいずれもが（２。

２、６．６−テトラメチル−４−ピペリジル）基であり
、かつｎが平均値で約１．４である立体障害性アミン混
合物（アデカ・アーガス化学株式会社よりｒＭＡＲＫＬ
Ａ−６　８Ｊなる商品名で入手可能）が挙げられる。一
般式（皿で表わされる立体障害性アミン化合物が、混合
物でな（。

単独の化合物として本発明で用い得るのは勿論である。

本発明の樹脂組成物における（ｃｌ、（山および（ｅｌ
各成分の添加量は，いずれの成分についても樹脂成分１
００重量部に対して一般的には０．０５〜５重量部、好
ましくは０．１〜３重量部の範囲内で選ばれる。そして
、三成分の合計量は５重量部以下であることが望ましい
。

本発明の樹脂組成物には、所望に応じて他の成分を配合
してもよく、その一つとしてエラストマーが挙げられる
。ここでいうエラストマーとは一般的な意味でのエラス
トマーであり、例えば、Ａ、Ｖ、Ｔｏｂｏｌｓｋｙ著”
　Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ａｎｄＳｔｒｕｃｔｕｒｅｓ
　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒｓ　’　（Ｊｏｈｎ　ＷＩＬＥ
Ｙ＆　５ｏｎｓ＋　Ｉｎｃ、、　１９６０年）７１〜７
８ページに採用された定義を引用でき、エラストマーと
は常温におけるヤング率が１０５４１０９ｄｙｎｅｓ／
ｄ（０，１〜１０２０製）である重合体を意味する。エ
ラストマーの具体例としては、Ａ−Ｂ−に臘エラストマ
ー状ブロック共重合体、ポリブタジェン部分の二重結合
が水素添加されたＡ−Ｂ−に型エラストマー状ブロック
共重合体。

ポリブタジェン、ポリイソプレン、ジエン化合物とビニ
ル化合物との共重合体、ラジアルテレブロック共重合体
、ニトリルゴム、エチレン−プロピレン共重合体、エチ
レン−プロピレン−ジエン共重合体（ＥＰＤＭ’）、チ
オコールゴム、ポリスルフィドゴム、アクリル酸ゴム、
ポリウレタンゴム、ブチルコ゛ムとポリエチレンとのグ
ラフト共重合体、ポリエステルエラストマー、ポリアミ
ドエラストマー、ポリウレタンエラストマー等が挙げら
れる。とりわけ、Ａ−Ｂ−に塁エラストマー状ブロック
共重合体が望ましい。

このブロック共重合体の末端ブロックＡおよびには重合
されたビニル芳香族炭化水素ブロックであり、Ｂは重合
された共役ジエンブロックあるいは二重結合の大部分が
水素添加された共役ジエンブロックであり、Ｂブロック
の分子量は人セよびＸブロックの組み合わされた分子量
より大であることが望ましい。末端ブロック人およびＡ
′は同一でも異なってもよく、且つ該ブロックは、芳香
族部分が単環でも多環でもよいビニル芳香族炭化水素か
ら誘導された熱可塑性単独重合体または共重合体である
。かかるビニル芳香族炭化水素の例はスチレン、α−メ
チルスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン、エチ
ルビニルキシレン、ビニルナフタレンおよびそれらの混
合物が挙げられる。中央ブロックＢは共役ジエン系炭化
水素、例えば、１，３−ブタジェン、２，３−ジメチル
ブタジェン、イソプレン、１，３−ペンタジェンおよび
それらの混合物から誘導されたエラストマー状重合体で
ある。各末端ブロックＡおよびにの分子量は、好ましく
は約２，０ＤＤ−約１，０００，０００の範囲であり、
一方、中央ブロックＢの分子量は、好ましくは約２５，
０００〜約１，００ｏ、ｏｏｏの範囲である。

エラストマー以外にも、本発明の樹脂組成物には、目的
に応じて各種添加剤、充填材等の他の成分を配合するこ
とが可能である。例えば。

有機ホスファイト、前記一般式（Ｉ）で示される以外の
ホスフォナイト、ホス７オナス酸、環状ホスフォナイト
、ヒドラジン誘導体、カーバメイト誘導体、チオエーテ
ル、ホスホリックトリアミド、ベンゾオキサゾール銹導
体、金属の硫化物等の安定剤；ベンゾトリアゾール誘導
体、ベゾパ ンプフエノン誘導体、サリシレート誘導体、しゆう酸ジ
アミド誇導体、有機ニッケル錯体等の紫外線吸収剤；ポ
リエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等に代表
される滑剤としてのン オレフイ≠芋ワックス；トリフェニルホスフェート、ト
リクレジルホスフェート、タレジルジフェニルホスフェ
ート、イソプロピルフェノールとフェノールとの混合物
より得られるホスフェート、クレジルジフェニルホスフ
ェート等に代表されるホスフェート系難燃可暖剤；デカ
ブロモジフェニル、ペンタブロモトルエン、デカブロモ
ジフェニルエーテル、Ａ素化ポリエチレン、臭素化ポリ
カーボネート、臭素化ポリフェニレンエーテル等に代表
される臭素系難燃剤；酸化チタン、酸化亜鉛、カーボン
ブラック等に代表される顔料；ガラス繊維、ガラスピー
ズ。

アスベスト、ウオラストナイト、マイカ、タルク、クレ
イ、炭酸カルシウム、シリカ等に代表される無機充填材
：銅、ニッケル、アルミニウム、亜鉛等のフレークに代
表される金ＩＡフレーク；アルミニウム繊維、アルミニ
ウム合金繊維、黄銅繊維、ステンレス繊維に代表される
金属繊維；炭素繊維、芳香族ポリアミド繊維に代表され
る有機充填材などが挙げられる。

本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂組成物を調製す
るに際しては、従来公知の方法が採用され得る。例えば
、各成分をターンプルミキサーやヘンシェルミキサー等
のブレンダーで混合した後、押出機、バンバリーミキサ
−、ロール等で混練する方法が挙げられる。

〔実施例〕

以下、実施例および比較例により本発明の樹脂組成物を
具体的に説明するが、樹脂組成物の各構成成分の使用量
は、特別のことわりがない限り、重量基準で表わされて
いる。

実施例１〜４および比較例１ クロロホルムを溶媒として２５℃で測定された固有粘度
が０　、５２　ｄｌｌ＆の２，６−シメチルフエノール
／２，３．６−ドリメチルフエノール共重合体（２，５
，６−）ジメチルフェノールの占める割合は５モル％）
　　６０ｉｉ１１Ｓ、耐衝撃性ポリスチレン（２５℃で
クロロホルムを溶媒として測定されたポリスチレンマト
リックスの固有粘度が０　、８９　ｔ１１／Ｊｌ　、メ
チルエチルケトン−アセトン混合溶媒を溶媒として分析
されたゲル含有量が１２．９重量％）　６７部、ポリス
チレン−ポリブタジェン−ポリスチレンブロック共重合
体（ポリスチレン部分とポリブタジェン部分との重量比
が３０７７０であり、かつ当該共重合体の２０％トルエ
ン溶液のブルックフィールドモデルＲＶＴ粘度計を用い
て２５℃で測定された液粘度が１５００　ｃｐｓ　）　
　２部、エチレン−プロピレン共重合体（デカリンを溶
転移点が一４９℃）　１部、トリフェニルホスフェート
　６部、酸化チタン　７部、テトラキス（２，４−ジー
ｔａｒｔ、−ブチルフェニル）−４゜４′−ビフエニレ
ンジホスフォナイト（商品名［サンドスターブＰ−ＥＰ
ＱＪ　、サンド社製）０゜４部、　２　、２’−メチレ
ン−ビス（４−メチル−６−ｔａｒｔ、−ブチルフェノ
ール）（商品名［アンテージ　Ｗ−４００Ｊ、川口化学
工業株式会社製）　０．６部およびテトラキス（２ｐ　
２　＊　６＋６−テトラメチル−４−ピペリジル）　　
ｊｅ２＊３．４−ブタンテトラカルボキシレート（商品
名ｒＭＡＲＫＬＡ−ｓ　ｙＪ　、アデカ・アーガス化学
株式会社製）　０．５部をヘンシェルミキサーを用いて
充分混合した。得られた混合物をシリンダーの最高温度
が２９０℃に設定されたＡＳ−３０屋二軸押出機（中釜
機械製作所製）にて押出してペレット化し、次いで、シ
リンダーの最高温度が２８０℃に設定された５Ｊ−３５
Ｂ屋射出成形機（名機製作所製）を用いて射出圧力１０
５０製なる条件下にアイゾツト衝撃強度測定用試験片（
厚さ　４″）を成形した。得られた試験片を１１５℃で
２０日間熱風エイジングした。熱風エイジング後の衝撃
値を熱風エイジング前の値と比較することにより樹脂組
成物の熱安定性の目安とした（実施例１）。

実施例１において、　　「ＭＡＲＫＬＡ−５７Ｊに代え
て、立体障害性アミンとして、前記一般式％式％（ ４−ピペリジル）基であり、かつｎが平均値で約１．４
である立体障害性アミン混合物（商品名ｒＭ＊ｕｘ　Ｌ
Ａ　−６３Ｊ　、アゾ沓１−ガス化学株式会社製）を使
用する以外は、実施例１の操作を繰り返した（実施例２
）。

実施例１において、ｌ’−ＭＡＲＫＬＡ−５７Ｊ　Ｋ代
えて、立体障害性アミンとして、前記一般式％式％ −ピペリジル）基であり、他の１種が（２，２゜６−ド
リメチルー６−トリデシルー４−ピペリジル）基である
化合物（商品名「ＭＡＲＫＬＡ−６７」、アデカ・アー
ガス化学株式会社＃）を使用する以外は、実施例１の操
作を繰り返した（実施例３）。

実施例１において、［ＭＡＲＫＬＡ−５７Ｊ　Ｋ代えて
、立体障害性アミンとして、前記一般式％式％（ ル）基であり、かつｎが平均値で約１．４である立体障
害性アミン混合物（商品名「ＭＡＲＫＬＡ−６８Ｊ、ア
デカ・アーガス化学株式会社製）を使用する以外は、実
施例１の操作を繰り返した（実施例４）。

比較のためＫ、実施例１において、　ｒＭ＊ＲｘＬＡ−
５７Ｊを使用することなく、かつテトラキス（２，４−
ジーｔａｒｔ、−ブチルフェニル）−４゜ｌ−ビフエニ
レンジホスフオナイトを０．６部および２，２′−メチ
レン−ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ、−ブチルフェ
ノール）を０．９部使用する以外は、実施例１の操作を
繰り返した（比較例１）。

実施例および比較例で得られた結果を表１に示す。

表　　１ ここに、保持率とはエイジング前の値に対するエイジン
グ後の値の比率を１００分率で示したものである。

上記の結果から明らかな様に、実施例と比較例では安定
剤の添加量が同一であるＫも拘らず。

３種の安定剤を併用する本発明の実施例が優れた結果を
示した。

実施例５および比較例２ 実施例１で使用した２、６−シフチルフエノール／　２
　ｅ　３　ｍ　６−　）リメチルフェノール共重合体　
４３部、実施例１で使用した耐衝撃性ポリスチレン　５
４部、実施例１で使用したポリスチレン−ポリブタジェ
ン−ポリスチレンブロック共重合体　２部、実施例１で
使用したエチレン−プロピレン共重合体　１部、酸化チ
タン７部、トリフェニルホスフェート　８部、実施例１
で使用したジフオスフオナイト化合物　０゜３４部、２
，６−シーｔｅｒｔ、−ブチル−ｐ−クレゾール（商品
名［アンテージ　ＢＨＴＪ　、川口化学工業株式会社製
）　　０．５２部および実施例１で使用した立体障害性
アミン化合物　１部を用い、実施例１の操作に従って押
出してペレット化した。次いで、射出成形機のシリンダ
ーの最高設定温度を２５０℃にする以外は、実施例１の
操作に従い、アイゾツト衝撃強度測定用試験片を成形し
た。９５℃で２０日間に亘り当該比較のために、実施例
５において、立体障害性アミン化合物を使用することな
く、かつジフオスフオナイト化合物を０．７４部および
２゜６−シーｔａｒｔ、−ブチル−ｐ−クレゾールを１
゜１１部使用する以外は、実施例５の操作を繰り返した
（比較例２）。

結果は、いずれも表２に示す。

表２ 実施例　６ 固有粘度０　、５０　ｄｌ、ｙω（２５℃、クロロホル
ム中）のポリ（２，６−シメチルー１，４−フェニレン
）エーテル　４２部、実施例１で用いた耐衝撃性ポリス
チレン　５８部、酸化チタン　７部、実施例１で使用し
たジホスフオナイト化合物　０．４部、実施例１で使用
した立体障害性フェノール化合物　０．６部および実施
例２で使用した立体障害性アミン混合物　２部を使用す
る以外は、実施例１の操作を繰り返した。熱安定性の結
果は次の通りである。

〔効果〕

実施例の結果に見られるごとく１本発明において特定の
ジホス７オナイト化合物、立体障害性フェノール化合物
および特定の立体障害性アミン化合物の三種を併用する
ことにより、ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の熱
安定性が相乗的に改善されることが判る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂と（ｂ）ビニル芳
   香族炭化水素樹脂との樹脂混合物に （ｃ）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・（ I
   ） （式中、Ｒ＿１は炭素数１〜１０の直鎖または分岐のア
   ルキル基を示し、一つのベンゼン環における２つのＲ＿
   １は同じであつても異なつてもよい。） で表わされるジフオスフオナイト化合物、 （ｄ）立体障害性フェノール化合物、および（ｅ）一般
   式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・（II） および／または一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・（III
   ） 〔式（II）および（III）において、Ｘは ▲数式、化学式、表等があります▼で表わさ れる１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸残基を示
   し、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４およびＲ＿５は、同じであ
   つても異なつてもよく、 一般式▲数式、化学式、表等があります▼で表わされる
   ２，２，６，６−テトラアルキル−４−ピペリジン誘導
   体残基を示し、ｎは１〜５の整数を示す。そして、前記
   Ｒ＿６、Ｒ＿７、Ｒ＿８およびＲ＿９は、同じであつて
   も異なつてもよく、炭素１〜１５の直鎖または分岐のア
   ルキル基を示し、Ｒ＿１＿０は水素原子または炭素数１
   〜５の直鎖もしくは分岐のアルキル基を示す。］で表わ
   される立体障害性アミン化合物 を配合してなる安定化されたポリフェニレンエーテル系
   樹脂組成物