JPS61207471A - 剥離性皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野Ｊ 本発明は、剥離性皮膜形成用オルガノポリシロキサン組
成物に関する。詳しくは、紫外線照射により硬化する剥
離性皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物に関する
。

［従来の技術１ 従来、紙材、ラミネート紙、合成樹脂フィルム、ｌ！織
物、金属箔などの、各種基剤の表面と粘着物質との間の
固着を防止するために使用される紫外線硬化型オルガノ
ポリシロキサン組成物として、メルカプト基含有オルが
ノポリシロキサンおよび光増感剤からなる組成物（特開
昭５４−８３９３８号公報参照）、あるいはメルカプト
基含有オルがノボリシロキサン、ビニル基含有オルガノ
ポリシロキサンおよび光増感剤からなる組成物（特開昭
５０−６１３８６号公報参照）が知られている。

【発明が解決しようとする問題点１ しかしながら、上記したような紫外線硬化型オルがノボ
リシロキサン組成物は、剥離が重いという欠点や、剥離
特性が不安定で経時変化が大きいという欠点があった。

本発明は、これら従来技術の欠点を解消することを目的
とし、剥離が軽く、しかも経時変化のない優れた剥離性
能を有する剥離性皮膜形成用オルガノポリシロキサン組
成物を提供するものである。

Ｅ問題点を解決するだめの手段１ 上記した目的は、 （Ａ）１分子中に、少なくとも２個のけい素原子に結合
するメルカプト基含有一価炭化水素基を有し、かつアル
ケニル基を有しないオルガノポリシロキサン　　　　　
　　　１００重量部、（Ｂ）２５℃において少なくとも
１０万センチポイズの粘度を有し、かつ１分子中にアル
ケニル基およびメルカプト基を有しないオルがノボリシ
ロキサン　　　　　０．０１〜１００重量部および （Ｃ）光増感剤　　　　ｏ、ｏｏｉ〜３０重量部からな
ることを特徴とする剥離性皮膜形成用オルガノポリシロ
キサン組成物により達成することができる。

これを説明するに、本発明で使用される（Ａ）成分は、
１分子中に少な（とも２個のけい素原子に結合するメル
カプト基含有一価炭化水素基を有し、かつアルケニル基
を有しないオルガノポリシロキサンであり、その代表例
として１分子中に少なくとも２個のけい素原子に結合す
るメルカプト基含有一価炭化水素基を有する平均単位式 ％式％） で示されるオルガノポリシロキサンがある。

前記した式中、Ｒ１はアルケニル基を有しない一価炭化
水素基であり、これには、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基のようなアルキル基、フェニル基、トリ
ル基、キシリル基のようなアリール基、およびこれらの
基の水素原子がハロゲン原子またはメルカプト基で置換
された基が例示される　ｌ（＋のうち少なくとも５０モ
ル％はメチル基であることが剥離特性の点から好ましく
、またメルカプト基含有一価炭化水素基は、Ｒ１のうち
５０モル％以下であることが浴安定性の点から好ましい
。ａは１．０５〜２゜１の数である。なお本オルがノボ
リシロキサン中、少量の水酸基、アルコキシ基を有して
いてもよい。本成分のオルガノポリシロキサンは、１分
子中に少なくとも２個のけい素原子に結合するメルカプ
ト基含有一価炭化水素基を有することを必須とし、その
分子構造は特に限定されず、直鎖状、分岐鎖状、分岐状
、環状あるいは網状のいずれでもよいが、剥離性の点か
ら直鎖状、分岐鎖状が好ましい。また、粘度は特に限定
されないが、２５℃において、５０センチストークスの
ものから生ゴム状のものまで好ましく使用できる。

本成分の具体例としては、トリメチルシリル基末端封鎖
ジメチルシロキサン・メチルメルカプトプロピルシロキ
サン共重合体、トリメチルシリル基末端封鎖ジメチルシ
ロキサン・メチルメルカプトイソブチルシロキサン共重
合体、ジメチルメルカプトプロピルシリル基末端封鎖ジ
メチルポリシロキサン、ジメチルメルカプトイソブチル
シリル基末端封鎖ジメチルポリシロキサン、ジメチルフ
ェニルシリル基末端封鎖ジメチルシロキサン・メチルメ
ルカプトプロピルシロキサン共重合体、ジメチルフェニ
ルシリル基末端封鎖ジメチルシロキサン・メチルメルカ
プトプロピルシロキサン共重合体、ジメチルフェニルシ
リル基末端封鎖ジメチルシロキサン・メチルメルカプト
イソブチルシロキサン共重合体、水酸基−末端封鎖メチ
ルメルカプトプロピルポリシロキサン、メチルメルカプ
トプロピルポリシロキサン環状体が例示され、これらの
１種または２種以上を用いてもよい。

本発明で使用される（Ｂ）成分は、２５℃において少な
くとも１０万センチポイズの粘度を有し、かつ１分子中
にアルケニル基およびメルカプト基を有しないオルガノ
ポリシロキサンであり、その代表例として平均単位式 ％式％） で示されるオルガノポリシロキサンがある。

前記した式中、Ｒ２はアルケニル基およびメルカプト基
を有しない一価炭化水素基であり、これにはＲ１で例示
したものからメルカプト基含有一価炭化水素基を除いた
ものがあげられるが、このうち８０モル％以上はメチル
基であることが剥離特性の点から好ましい。またｂは１
．０５〜２．０５の数である。なお、本オル〃／ボリシ
ａキサン中、少量の水酸基、アルコキシ基を有していて
もよい。

本成分は、１分子中にアルケニル基およびメルカプト基
を有しないオルガノポリシロキサンであればよく、その
分子構造は特に限定されず、直鎖状、分岐鎖状、分岐状
、環状あるいは網状のいずれでもよいが好ましくは直鎖
状、分岐鎖状である。また粘度は２５℃において少なく
とも１０万センチポイズであり、生ゴム状のものまで使
用できる。

本成分の具体例としては、トリメチルシロキシ基末端封
鎖ジメチルポリシロキサン、ジメチルフェニルシロキシ
基末端封４Ｎツメチルポリシロキサン、ジメチルフェニ
ルシロキシ基末端封鎖ジメチルシロキサン・ジフェニル
シロキサン共重合体、ジメチルシラ／−ル基末端封鎖ジ
メチルポリシロキサン、メトキシ基末端封鎖ジメチルポ
リシロキサン、ジメチルシラ／−ル基末端封鎖ジメチル
シロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、ジメ
チルシラノール基末端封鎖ジメチルシロキサン・メチル
ト＋７　フルオロプロピルシロキサン共重合体が例示さ
れ、これらの１種または２種以上を用いてもよい。

本成分の使用量としては、（Ａ）成分１００重量部に対
して０゜０１〜１００重量部とされる。

これは０．０１重量部未満では剥離が重く、剥離特性の
経時変化が大きくなり、また１００重量部を越えると残
漬接着率が低下し実用的でないからである。

本発明で使用される（Ｃ）成分の光増感剤は、紫外線硬
化型樹脂に通常用いちれる公知のものでよく、これには
、アセト７エ／ン、プロピオフェノン、２，２−ジェト
キシアセト７エメン、３−メチルアセトフェノン、４−
メチルアセトフェノン、ｐ−ジメチル７ミ／アセトフエ
ノン、ｐ−ジメチルアミノプロピオフェノン、１−ヒド
ロキシシクロへキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ
−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−
（４−イソプロピルフェニル）−２−１＝ドａキシ−２
−メチルプロパン−１−オン、ベンゾフェノン、２−ク
ロロベンゾフェノン、４．４’−ジクロロベンゾ７エ／
ン、４．４゛−ビスジメチルアミノベンゾフェノン、４
−メトキシベンゾフェノン、３．３’−ジメチル−４−
メトキシベンゾフェノン、ミヒラーケトン、メチルオル
ソベンゾイルベンゾエート、メチルベンゾイル７オーメ
イト、ベンジル、ベンジルジメチルケタール、ベンゾイ
ン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエー
テル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−
ｎ−プロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル
、ペンツイン−ｎ−ブチルエーテル、キサントン、チオ
キサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチ
オキサントン、アントラキノン、ベンズアルデヒド、フ
ルオレン、フルオレノン、カルバゾールのような芳香族
化合物、ベンゾイルパーオキサイｒ、ジクミルパーオキ
サイドのような有機過酸化物、アゾビスイソブチロニト
リルのようなアゾ化合物、トＩＪフェニルアミンのよう
なアミン化合物、有機けい素基含有ベンゾフェノン誘導
体、有機けい素基含有ベンゾイン誘導体が例示されるが
、本成分は、これらのみに限定されるものではなり）。

この光増感剤の使用量としては、（Ａ）成分１００重量
部に対し、０．０１〜３０重量部とされ、好ましくは０
．０５〜２０重量部である。

本発明の剥離性皮膜形成用オル〃ノボリシロキサン組成
物は、前記した（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）の各成分
を単に混合することにより得られるが、必要に応じて、
ベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素
、ヘプタン、ヘキサン、ペンタンのような脂肪族炭化水
素、ト１７　クロロエチレン、パーフルロエチレンのヨ
ウなハａデン化炭化水素、酢酸エチル、メチルエチルケ
トンなどの有機溶媒に溶解させて使用してもよい。

本発明の剥離性皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成
物は、紫外線照射することにより、剥離性硬化皮膜が得
られる。紫外線の発生源としては、従来から公知のもの
でよく、これには例えば水素放電管、キセノン放電管、
低圧、中圧もしくは高圧水銀灯が例示される。また、紫
外線の照射条件としては、特に制限はない。

本発明の剥離性皮膜形成用オル〃ノボリシロキサン組成
物は、各種の紙材、合成樹脂フィルムやそのラミネート
紙、各種繊維やそのｉｎ物、アルミニウムなどの金属箔
のような各種シート状基材等に適用することができる。

［作　用Ｊ 本発明で使用される（Ａ）成分のオル〃ノボリシロキサ
ンは、剥離性皮膜形成用オル〃ノボリシロキサン組成物
の主成分となるものであり、（Ａ）を分生のメルカプト
基含有一価炭化水素基は、（Ｃ）１１分の光増感剤の存
在下、紫外線照射により架橋する作用を示す。

（Ｂ）成分のオルガ／ポリシロキサンは、硬化皮膜の剥
離を軽くし、しかも経時変化のない剥離特性を付与する
作用を示す。また本成分はアルケニル基のようなラジカ
ル重合性基を含まないにもかかわらず、硬化特性を悪化
させない。

（Ｃ）成分の光増感剤は、紫外線照射下に本組成物の硬
化反応を促進する作用を示す。

［実施例１ 次に本発明を実施例により説明する。実施例中、部とあ
るのは重量部を意味し、粘度は２５℃で測定した値であ
る６ また、硬化性および剥離抵抗は次に示す条件で測定した
ものである。

〔硬化性〕

オルガノポリシロキサン組成物をシート状基材表面に所
定量を塗布し、これを高圧水銀燈による紫外線照射装置
を使用して、完全に硬化皮膜を形成するまでの時間（秒
）を測定した。なお硬化の判定は塗布面を指でこすり、
塗布面が曇らなくなりかつ硬化皮膜の脱落がなくなる時
点とじた。

〔剥離抵抗〕

オルガノポリシロキサン組成物をシート状基材表面に所
定量を塗布し、紫外線を所定時間照射してオルガノどリ
シロキサン硬化皮膜を形成させた後、その皮膜面にアク
リル系帖着剤として東洋インキ製造（株）製オリバイン
ＢＰＳ５１２７を塗布し、７０℃で２分間加熱処理した
。

次に「貼り合せ紙」をのせ、２５°Ｃで２０ｇ／Ｃ１１
２の荷重をかけて所定時間放置した。放置後の試料を５
ｃｍ巾に切断し、引張り試験機を用い、１８０”の角度
で３０ｃｍ／分の速度で「貼り合せ紙」を引張り、剥離
するに要する力を測定した。

実施例１ 粘度２０００センチポイズの両末端トリメチルシリル基
封鎖ツメチルシロキサン・メチルメルカプトプロピルシ
ロキサン共重合体（メチルメルカプトプロピルシロキサ
ン単位５．０モル％）４５部、両末端水酸基封鎖ジメチ
ルポリシロキサン生ゴム５部、およびジェトキシアセト
フェノン０．５部をトルエン４９．５部に溶解させて試
料１を調製した。

また前記した試料１から両末端水酸基封鎖ジメチルポリ
シロキサン生ゴムを除き、両末端トリメチルシリル基封
鎖ジメチルシロキサン・メチルメルカプトプロピルシロ
キサン共重合体を５０部に変更した以外は、全く同一の
組成物を比較例１とし、また試料１中の両末端水酸基封
鎖ジメチルポリシロキサン生ゴムの代わりに粘度２００
０センチポイズの両末端ジメチルビニルシリル基封鎖ジ
メチルシロキサン・メチルビニルシロキサン８重合体（
メチルビニルシロキサン単位３．０モル％）５部を加え
た以外は、全く同アの組成物を比較例２とした。

試料１および比較例１．２をポリエチレン貼り合せクラ
フト紙に固形分換算で０．８ｇ／ｍ２塗布し、室温でト
ルエンを風乾させた。これを１６０　Ｗ／ａｍの高圧水
銀燈を用い、５ｃＩ１１の距離から紫外線照射を行ない
硬化性を測定した。また硬化後の皮膜について剥離抵抗
を測定し、これらの結果を第１表および第２表に示した
。

第１表 第　　　　２　　　　表 実施例２ 両末端水酸基封鎖ジメチルシロキサン・メチルメルカプ
トプロピルシロキサン共重合体生ゴム（メチルメルカプ
トプロピルシロキサン単位２．０モル％）２０部、両末
端水酸基封鎖ジメチルポリシロキサン生ゴム１０部、お
よび４゜４゛−ジメトキシ−２−メチルベンゾフェノン
０゜１部をトルエン７０部に溶解させて試料２を調製し
た。

また前記した試料２から両末端水酸基封鎖ジメチルポリ
シロキサン生ゴムを除き、両末端水酸基封鎖ジメチルシ
ロキサン・メチルメルカプトプロピルシロキサン共重合
体生ゴムを３０部に変更した以外は、全く同一の組成物
を比較例３とし、また試料２中の両末端水酸基封鎖ジメ
チルポリシロキサン生ゴムの代わりに両末端ジメチルビ
ニルシリル基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシ
ロキサン共重合体生ゴム（メチルビニルシロキサン単位
１．０モル％）１０部を加えた以外は、全く同一の組成
物を比較例４とした。

試料２および比較例３，４をポリエチレン貼り合せクラ
フト紙に固形分換算で０．８２部ｍ２塗布し、室温でト
ルエンを風乾させた。これを１６０Ｗ／ａｍの高圧水銀
燈を用い、Ｓａｍの距離から紫外線照射を行ない硬化性
を測定した。また硬化後の皮膜について剥離抵抗を測定
し、これらの結果を第３表および第４表に示した。

第　　　　３　　　　表 第　　　　４　　　　表 実施例３ 粘度１０００センチポイズの両末端トリメチルシリル基
封鎖ジメチルシロキサン・メチルメルカプトイソブチル
シロキサン共重合体（メチルメルカプトイソブチルシロ
キサン単位５．０モル％）９６部、粘度１５万センチポ
イズの両末端トリメチルシリル基封鎖ジメチルポリシロ
キサン２部、およびベンゾフェノン２．０部を均一に混
合して試料３を調製した。

また前記した試料３から両末端トリメチルシリル基封鎖
ジメチルポリシロキサンを除き、両末端トリメチルシリ
ル基封鎖ジメチルシロキサン・メチルメルカプトイソブ
チルシロキサン共重合体９８部に変更した以外は、全く
同一の組成物を比較例５とし、試料３中の両末端トリメ
チルシリル基封鎖ジメチルポリシロキサンの代わりに粘
度１０００センチポイズの両末端ジメチルビニルシリル
基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共
重合体（メチルビニルシロキサン単位３．０モル％）２
部を加えた以外は、全く同一の組成物を比較例６とした
。

試料３および比較例５，６をポリエチレン貼り合せクラ
フト紙に固形分換算で０．８ｇ／ｍ２塗布した。これを
１６０Ｗ／ｃｍの高圧水銀燈を用い、Ｓｅｗの距離から
紫外線照射を行ない硬化性を測定した。また硬化後の皮
膜について剥離抵抗を測定し、これらの結果を第５表お
よび第６表に示した。

第　　　　５　　　　表 第６表 ［発明の効果１ 本発明の剥離性皮膜形成用オルＩｆ／ポリシロキサン姐
放物によれば、メルカプト基含有オル〃ノボリシロキサ
ンおよび光増感剤からなる組成物に、２５℃において少
なくとも１０万センチポイズの粘度を有し、かつ１分子
中にフルケニル基およびメルカプト基を有しないオルガ
ノポリシロキサンを添加して、いるので、剥離が軽く、
経時変化のない優れた剥離性能を有する硬化皮膜を形成
することができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）１分子中に、少なくとも２個のけい素原子に結合
   するメルカプト基含有一価炭化水素基を有し、かつアル
   ケニル基を有しないオルガノポリシロキサン１００重量
   部、 （Ｂ）２５℃において少なくとも１０万センチポイズの
   粘度を有し、かつ１分子中にアルケニル基およびメルカ
   プト基を有しないオルガノポリシロキサン０．０１〜１
   ００重量部 および （Ｃ）光増感剤０．００１〜３０重量部 からなることを特徴とする剥離性皮膜形成用オルガノポ
   リシロキサン組成物。