JPS61209224A - チオフェン系重合体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、電子デバイスまたは高分子素材として有用な
新規チオフィン系重合体及びその製造方法に関する。

従来の技術 チオフェン系重合体としては、チオフェンを電解重合さ
せ、その後、電解還元したポ１３−（２゜５−チェニレ
ン）〔［マクロモレギュラーーケミ−（Ｍａｋｒｏ’ｍ
ｏ１．Ｃｈｅｍ−）Ｊ　＊第１８５巻、１２９５頁（１
９８４年））や、３−メチルチオフェンを電解重合させ
、その後、電解還元したポ＋Ｊ−（２゜５−（３−メチ
ルチェニレン）〕〔シンセティック・メタル（Ｓｙｎｔ
ｎ９Ｍｅｔ、　）Ｊ　、第９巻、３８１頁（１９８４年
）〕が知られている。

しかしながら、ポリ−（２，５−チェニレン）や、ポリ
−（２，５−（３−メチルチェニレン）〕は、ドーピン
グされた状態での電導度が１２Ｏ３／ｃ１ｒＬ以下であ
り、ドーパントを含まない重合体の色もどちらも赤色で
ある。

発明が解決しようとする問題点 本発明は１重合体フィルムの色が従来のチオフェン系重
合体の色である赤色以外の色をもつとともに、ドーピン
グされた重合体の電導度が実用化ｈれるに十分高い値を
もつ新規なチオフェン系重合体を提供することを目的と
する。

問題点を解決しようとする手段 本発明者らは、このような従来の重合体のもつ欠点を克
服すべく鋭意研究を行った結果、ポリ−（２，５−（３
−エチルチエニレン）　）　カッ（７）目的に適合する
ことを見出し、この知見に基づいて本発明をなすに至っ
た。

本発明の重合体は１文献未載の新規物質で、橙色の透過
光を有する。電気的に絶縁体であるが。

ヘキサフルオロリン酸イオン、ヘキサフルオロヒ素酸イ
オン、テトラフルオロホウ酸イオン、過塩素酸イオン、
トリフルオロメタンスルホン酸イオンのような陰イオン
をドーピングされた状態では。

１５０〜２７０Ｓ／ｃＩｒＬの電導度を有し、かつ青色
の透過光を有する導電体である。

本発明の製造方法は、３−エチルチオフェンと支持電解
質および溶媒を含む反応系にて３−エチルチオフェンを
電解重合させ、その後、電解還元することを特徴とする
。

ここで電解重合は、支持電解質としてのへキサフルオロ
リン酸イオン、ヘキサフルオロヒ素酸イオン、テトラフ
ルオロホウ酸イオン、過塩素酸イオン、トリフルオロメ
タンスルホン酸イオン等ヲ含む塩の存在のもとに、炭酸
プロピレン中でおこなわれる。

電極材料には、金、白金などの貴金属、ニッケル、炭素
のほかに酸化第二インジウム、酸化第二スズなどをガラ
ス表面に蒸着したガラス電極も用いられる。また、陰極
としては、アルミニウムや水銀も用いられる。

電解重合は、定電流電解、定電圧電解、定電位電解のい
ずれの方法に従ってもよい。また、電解重合は、窒素、
アルゴンなどの不活性雰囲気下で行うのが有利である。

重合膜は通電時間により膜厚を調整することができる。

重合体は、使用した支持電解質中の陰イオンがドーピン
グされた構造で得られ、これは、１５０〜２７０Ｓ／ｃ
ＷＬの電導度を有する。この重合体組成物は９次に電解
還元用ることにより、陰イオンが分離し、ポリ−〔２゜
５−（３−エチルチエニレン）〕となる。この重合体は
、有機溶媒に不溶であり、化学的安定性に優れている。

赤外吸収スペクトルは、８３０ｍ’のバンドが２．３．
５−トリ置換チオフェン環に帰属される。

実施例 以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。

実施例１ ３−エチルチオフェン０．２２４ｇ（２ミリモル）をｌ
ＱｍＪの炭酸プロピレンに溶解し、支持電解質としてヘ
キサフルオロリン酸テトラエチルアンモニウムを０．０
８３ｇ（０，３ミリモル）を加えた溶液を作成した。電
極として、陽極には、ＩＴＯガラス電極を用い、陰極に
は、白金板を用いた。アルゴンを１５分間吹込んだ後、
５℃で電解重合を行った。電流密度ｘｏｍＡ／ｄで１．
３３分間重合させると、陽極上にヘキサフルオロリン酸
イオンがドーピングされた黒色膜状重合体組成物が得ら
れたが９次に電極の極性を反転し、ヘキサフルオロリン
酸イオンの除去を行った。この場合の電流密度は、０．
５ｍＡで両極の電位が３０Ｖになるまで電流を流した。

この電解還元を行った重合体をアセトニトル洗浄後、乾
燥し、橙色膜状重合体を得た。この重合体の赤外スペク
トルを第１図に示す。

参考例１ 実施例１において１行ったと同様に電解重合を電流密度
１０ｍＡ／ｃｍで４分間重合されたところ。

ヘキサフルオロリン酸イオンがドーピングされた黒色膜
状重合体組成物が得られた。この膜状重合体組成物は、
厚みが６．３μｍであり、２４０Ｓ／ｃｒＩＬの電導度
を示した。

参考例２ 実施例１において、ヘキサフルオロリン酸テトラエチル
アンモニウムの代わりにヘキサフルオロヒ素酸ナトリウ
ム０．０６４　ｇ　（０，３ミリモル）をまた、陰極に
アルミニウムを用いて、同様に電解重合を電流密度５ｍ
Ａ／ｃｄで８分間重合させたところ、ヘキサフルオ占ヒ
素酸イオンがドーピングさ発明の効果 以上のように本発明は、電子材料及び光学材料等の分野
に利用されるすぐれた特性を有する新規な重合体を提供
す名ものである。

【図面の簡単な説明】

第１図は９本発明化合物の赤外線吸収スペクトル図であ
る。 ρ 咽　視　斧 官庁手続 手続補正書 Ｌ　事件の表示 昭和６０年特許１１第４６８’ＬＩＪ号２　発明の名称 チオ７、ン系重合体及びその製造方法 ＆　補正をする者 事件との関係　　特許出願人 東京都千代田区衰ケＭ１丁目Ｓ番１号 （１１４）工業技愉院長　等々力　　　達４　指定代理
人 自　　　　発 ａＨ正により増加する発明の数０ ７、　補正の対象 明細書の発明の１Ｆ１１１／ａな説明の楠＆　補正の内
容 （η　明細書第５ページ第５行の「帰属させる。」を以
下の文章に訂正します。 「、７３０ｃｍのバンドが末端である２、３−ジ置換チ
オ７１ン環に帰属され、また末端として他に考え得る２
、４−ジ置換チオ７１ン環や３．４−ジ置換チオ７、ン
環に帰属されるバンドを示さなかった。 赤外吸収スペクトルの吸光度測定にて、求められたｎｅ
ｗはｅ　ｏ　〜ｇ　ａ　ｏテアルｏ　Ｊ（２）　　明細
書第５ページ下から１行目の「１．３３分」を「８０秒
」に訂正します。 （３）　　明細書第６ページ第５行の「ｊｌム」を「臘
ム／ａａ」に訂正します。 （４）　明細書第６ページ第７行の「セトニトル」を「
セトニトリル」に訂正します。 （５）　　明細書第５ページ下８行の「示す。」の次に
以下の文章を挿入します。 ［この重合体は約１７ｏｆ）ｍ合度を有するポリ−（ｊ
ｌ、５−（３−エチルチエニレン）〕であることがわか
った０」 （６）　　明細書第６ページ第９行の「参考ｇ４１」の
前に以下の文章を挿入します。 「実施例２ 実施例１シおいて、ヘキサフルオロリン酸テトラエチル
アンモニウムの代わりにテトラフルオ四ホウ酸テトラエ
チルアンモニウム０．０６５　ｆ（０，３９９モル）を
用いて、同様に電解重合を電流密度ｌｏｗム／１で５分
間重合させると、Ｉｉｉ＆上にテトラフルオロホウ酸イ
オンがドーピングされた黒色膜状重合体組成物が得られ
たが、次に電極の極性を反転し、テトラフルオロホウ酸
イオンの除去を行った。この場合の電流密度は０．５ｍ
ム／♂で両極の電位が３０７になるまで電流を流した。 この電解還元を行った重合体をアセトニトリル洗浄後、
乾燥し、橙色膜状重合体を得た。この重合体の赤外スペ
クトルは、本質的に第１；Ｊｌと同じであった。 この重合体は、約１１０の重合度を有するポリ−（ｊｌ
、５−（３−エチルチニエレン）〕であることがわかっ
た。 参考Ｍ１ 実施例１において、行ったと同様に電解重合を電流密度
１０＋ａム／ａａ　で８０秒間本合させたところ、ヘキ
サフルオロリン酸イオンがドーピングされた黒色膜状重
合体組成物が得られた。この膜状重合体組成物は、厚み
がｇ、ｏｐｍであり、２フＯ８／ｃｘのｔｌＩ導度を示
した。」 （７）明細書第６ページ第９行の「参考例１」を「参考
例２」に訂正します。 （８）　　明細書ＷＪ６ページ第１１行の「１０ｍム／
１」をｊ　１０　ａ＋Ａ／ｃａｌに訂正しマス＠（９）
　　明細書第６ページ第１１行の「・・・されたところ
、」を［・・・させたところ−に訂正します。 （１ｏ）明細書第６ページ第１６行の「参考例２」を「
参考例３」に訂正します。 （１１）明細書第７ページ第８行の「発明の効果」の前
に以下の文章を挿入します。 ［参考例４ 実施例２において、行ったと同様に電解重合を電流密度
１１）ａ入／１麿で３分間重合させたところ、テトラフ
ルオロホウ酸イオンがドーピングされた黒色膜状重合体
組成物が得られた。この膜状重合体組成物は、厚みが５
．ＳＰｌ＆であり、１９０ｇ／ｅｌｌの電導度を示した
。ゴ

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリ−〔２，５−（３−エチルチエニレン）〕。
2. （２）支持電解質を含む溶媒中で３−エチルチオフェン
   を電解重合させその後、電解還元することを特徴とする
   ポリ−〔２，５−（３−エチルチエニレン）〕の製造方
   法。