JPS61209443A - 画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 工　発明の背景 技術分野 本発明は実質的に水を含まない状態で加熱によって色素
画像を形成する方法に関するものであり、特に加熱によ
り放出された色素を色素固定層に移動させて色素画像を
形成させる方法に関するものである。

先行技術とその問題点 ハロゲン化銀を用いる写真法は、他の写真法たとえば電
子写真法やジアゾ写真法に比べて、感度や階調調節など
の写真特性にすぐれているので、従来から最も広範に用
いられてきた。

近年になってハロゲン化銀を用いた感光材料の画像形成
処理法を従来の現像液等による湿式処理から、加熱等に
よる乾式処理にかえることにより簡易で迅速に画像を得
ることのできる技術が開発されてきた。

乾式で色画像（カラー画像）を得る方法については、多
くの方法が提案されている。

現像薬の酸化体とカプラーとの結合により色画像を形成
する方法については、米国特許第３．５３１，２８６号
ではｐ−フェニレンジアミン類還元剤とフェノール性ま
たは活性メチレンカプラーが、米国特許第３，７６１，
２７０号では、ｐ−アミ／フェノール系還元剤が、ベル
ギー特許第８０２，５１９号およびリサーチディスクロ
ージャー誌１９７５年９月号３１゜３２ページでは、ス
ルホンアミドフェノール系還元剤が、また米国特許第４
，０２１．２４０号では、スルホンアミドフェノール系
還元剤と４当量カプラーとの組み合せが提案されている
。

また色素に含窒素へテロ環基を導入し、銀塩を形成させ
、熱現像により色素を遊離させる方法がリサーチディス
クロージャー誌１９７８年５月号５４〜５８ページＲＤ
−１６９６６に記載されている。

また感熱銀色素漂白法により、ポジの色画像を形成する
方法については、たとえば、リサーチディスクロージャ
ー誌１９７６年４月号３０〜３２ページ（ＲＤ−１４４
３３）、同誌１９７６年１２月号１４〜１５ページ（Ｒ
Ｄ−１５２２７）、米国特許第４，２３５，９５７号な
どに有用な色素と漂白の方法が記載されている。

またロイコ色素を利用して色画像を形成する方法につい
ては、たとえば米国特許第３゜９８５．５６５号、同第
４，０２２，６１７号に記載されている。

以上の諸方法では一般に現像に比較的長時間を要し、得
られた画像も高いカブリと低い濃度しか得られないとい
う欠点を有していた。

このような欠点を改善するため特開昭５８−７９２４７
号では還元剤の酸化生成物と反応して親水性色素を放出
する色素供与性物質を用いた熱現像感光材料が開示され
ている。　この種の色素供与性物質を用いたものでは、
現像の進行は早いものの得られた画像のカブリが高く、
最高濃度が低いという欠点を解決することができず、ま
だ不充分なものである。

■　発明の目的 本発明の目的は、実質的に水を含まない状態で加熱によ
って色素画像を形成する際、色素画像の形成速度が促進
され、かつ短時間の加熱により十分高い最高濃度を有す
る色素画像が得られる画像形成方法を提供することにあ
る。

■　発明の開示 このような目的は、下記の本発明によって達成される。

すなわち１本発明は支持体Ｅに少なくとも感光性ハロゲ
ン化銀、バインダー、感光性ハロゲン化銀に対して加熱
時に還元剤として作用する物質およびこの還元剤の酸化
体と反応して親水性色素を放出する色素供与性物質を有
する感光材料を、下記一般式（Ａ）で表わされる化合物
の存在下で、像様露光後または像様露光と同時に実質的
に水を含まない状態で加熱し、可動しうる色素を画像状
に形成することを特徴とする画像形成方法である。

一般式 （Ｌ記一般式（Ａ）において、Ｒ１は水素原子またはｎ
価の置換もしくは非置換の脂肪族炭化水素基を表わす。

Ｒ２およびＲ３はそれぞれ水素原子または置換もしくは
非置換の脂肪族炭化水素基もしくは芳香族炭化水素基を
表わし、Ｒ２とＲ３は同じでも異なっていてもよい。

Ｒ１とＲ２およびＲ２とＲ３はそれぞれ連結してヘテロ
環を形成してもよい。

ｎは１または２を表わす、） ■　発明の具体的構成 以下１本発明の具体的構成について、詳細に説明する。

本発明の画像形成方法では、感光材料を像様露光後また
は像様露光と同時に実質的に水を含まない状！島で加熱
し可動しうる色素を、画像状に形成する際下記一般式（
Ａ）で表わされる化合物を存在させる。

一般式 Ｅ記一般式（Ａ）において、Ｒ１は、水素原子またはｎ
価の置換もしくは非置換の脂肪族炭化水素基を表わし、 好ましくは、１〜２価でしかも炭素数１〜６０（さらに
好ましくは１〜４０）の飽和炭化水素基、１〜ｚ価でし
かも炭素数１〜６０（さらに好ましくは１〜２０）の不
飽和炭化水素基、または１〜２価でしかも炭素数１〜６
０（さらに好ましくは１〜４０）の環状炭化水素基を表
わす、　これらの基は、さらにアルコキシ基、アシルオ
キシ基、カルボアルコキシ基、カルボキシル基、ヒドロ
キシル基、エポキシ基、またはハロゲン原子（好ましく
は塩素、臭素または弗素）で置換されていてもよい。

Ｒ１のさらに好ましい例は、１価でしかも炭素数１〜４
０の飽和炭化水素基であり、たとえばメチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、　　５ｅ
ｃ−ブチル基、インブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル
基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、
デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、
ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オ
クタデシル基等であり、一般的にＣＨ−で表わされる（
ｋは１〜４０の整ｋ　　　　２に＋１ 数）。

Ｒ１の別の好ましい例は、２価でしかも炭・素数１〜４
０の飽和炭化水素基であり、一般式−ＣｋＨ２，−（ｋ
は１〜４０の整数）で表わされ１例えば、−ＣＨ２−１
（−ＣＨ２＋２、（−ＣＨ２＋４　、（−ＣＨ２＋ｒ　
　、（−ＣＨ２＋ｓ　　、などがあげられる。

）１１　のさらに好ましい別の態様は、１価でしかも炭
素数１〜４０の不飽和炭化水素基である。　これは好ま
しくは一般式ＣｋＨ２に−１で表わされ（ｋは１〜４０
の整数）１例えば。

Ｃａ　Ｈｔ７ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７−などがあげられ
る。

Ｒ１のさらに好ましい別の態様は２価でしかも炭素数１
〜４０の不飽和炭化水素基である。

これは好ましくは一般式＋ＣＨ＋ ｋ　　　　２に−３ で表わされ（ｋは１〜４０の整数）、例えば−ＣＨ＝Ｃ
Ｈ−ＣＨ２＝Ｃ− ＣＨ２− などがあげられる。

Ｒ１のさらに好ましい別の態様は、１価でしかも炭素数
１〜４０の環状炭化水素であり、好ましくは、一般式Ｃ
ｋＨ２に−４（ただしｋは１〜４０の整数、見は３，５
または７を表わす）で表わされる。　例えば、シクロペ
ンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シク
ロドデシル基、シクロヘキセニル基、アダマンチル基な
どがあげられる。

Ｒ１のさらに好ましい別の態様は、２価でしかも炭素数
１〜４０の環状炭化水素であり、好ましくは一般式＋ｃ
、　Ｒ２に−ｊ＋　（ただしｋは１〜４０の整数、ｊは
２，４または６を表わす）で表わされる。　例えば などがあげられる。

以上１（１の例としてあげた飽和炭化水素基に炭素数１
〜４０（好ましくは１〜２０）のアルコキシ基（たとえ
ばメトキシ基、エトキシ基。

ブトキシ基、ヘキサデンオキシ基など）１次素数１〜４
０（好ましくは１〜２０）のアシルオキシ基（たとえば
炭素数１〜２０の脂肪酸エステル基、炭素数１〜２０の
芳香族カルボン酸エステル基など）、炭素数２〜４０の
カルボアルコキシ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基
、エポキシ基、塩素原子またはフッ素原子が置換したも
のも、Ｒ１の好ましい例としてあげられる。

Ｒ２およびＲ３はそれぞれ水素原子または置換もしくは
非置換の脂肪族炭化水素基もしくは芳香族炭化水素基を
表わし、好ましくは、水素原子、炭素数１〜６０（さら
に好ましくは１〜４０）の飽和炭化水素基、炭素数１〜
６０（さらに好ましくは１〜２０）の不飽和炭化水素基
、炭素数１〜６０（さらに好ましくは１〜４０）の環状
炭化水素基または６〜６０（好ましくは６〜４０）の芳
香族炭化水素基を表わす、　これらの基は、さらにアル
コキシ基。

アシルオキシ基、カルボアルコキシ基、カルボキシル基
、ヒドロキシル基、エポキシ基、またはハロゲン原子（
好ましくは塩素、臭素またはフッ素）で置換されていて
もよい。

Ｒ２またはＲ３のさらに好ましい例は、水素原子または
炭素数１〜４０の飽和炭化水素基であり、たとえばメチ
ル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル
基、　５ｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基
、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、
ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリ
デシル基、ペンタデシル基、ヘキサデー１＋、−４４＋
　え−ｋ　ｆ−＋−＋廿　上ｈｈピ１−１１甘鹸−あり
、一般的に ＣＨ−で表わされる（ｋは１〜４０の整ｋ　　　　２に
＋１ 数）。

Ｒ２またはＲ３のさらに好ましい別の態様は、炭素数１
〜４０の不飽和炭化水素基である。　これは好ましくは
一般式ＣｋＨ２に−１−で表わされ（ｋは１〜４０の整
数）１例えば、Ｃ８Ｈ１７ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）ａ　−
などがあげられる。

Ｒ２またはＲ３のさらに好ましい別の態様は、炭素数１
〜４０の環状炭化水素であり、好ましくは一般式〇ｋＨ
２に−１（ただしｋは１〜４０の整数、文は３．５また
は７を表わす）で表わされる。　例えば、シクロペンチ
ル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロド
デシル基、シクロヘキセニル基、アダマンチル基、など
があげられる。

Ｒ２またはＲ３の例としてあげた飽和炭化水素基に炭素
数１〜４０（好ましくは１〜２０）のアルコキシ基（例
えばメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、ヘキサデン
オキシ基など）、炭素数１〜４０（好ましくは１〜２０
）の７シルオキシ基（たとえば炭素数１〜２０の脂肪酸
エステル基、炭素数１〜２０の芳香族カルボン酸エステ
ル基など）、炭素数２〜４０のカルボアルコキシ基、カ
ルボキシル基、ヒドロキシル基、エポキシ基、塩素原子
またはフッ素原子が置換したものも、Ｒ２またはＲ３の
好ましい例としてあげられる。

また　７１１２とＲ３は同じでも異なっていてもよい。

さらに　Ｒ１とＲ２およびＲ２とＲ３はそれぞれ連結し
てヘテロ環を形成してもよく、好ましい例としては含窒
素へテロ環があげられ、なかでも５員もしくは６員環の
ものが好ましく、これらのへテロ環は炭素原子以外に窒
素原子もしくは酸素原子を１〜２個含むことができる。

以下に本発明の化合物の例を示すが、本発明の化合物は
これに限定されるものではない。

（１）Ｃ７ＨＩＳ　　ＣＯＮ　　（ＣＨ３）２（２）　
　Ｃ７ＨＩＳ　　ＣＯＮ　　（Ｃ２Ｒ５）　　２（３）
Ｃｏ　　Ｒ２３ＣＯＮ　　（ＣＨ３）２（４）　　Ｃ１
１Ｈ２Ｉ　　ＣＯＮ　　（Ｃ２Ｈｓ　　）２（５）　　
　Ｃ３ＨＩ７　ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７ＣＯＮ（ＯＨ３
）２（６）　　　Ｃ３ＨＩ７０Ｈ＝ＩＣＨ（ＣＩＩ２）
＋ｔ　　Ｃ０ＮＨ２闘 ｐ （２８）　　Ｃ１１ＨｚＩ　　ＣＯＮ＋Ｃ２Ｈ４ＣＩＬ
）２（２９）ＣＩｌ　　Ｈ２Ｉ　Ｃ０Ｎ（−Ｃ２Ｈ４０
ＣＨ３）２前記一般式（Ａ）の化合物は、一般に、相当
するカルボン酸エステルとアミンとの反応、カルボン酸
クロリドとアミンとの反応、またはカルボン酸無水物と
アミンとの反応等で容易に合成される。　これらの合成
反応についてはＳ、Ｒ。

サンドラ−（Ｓ、Ｒ，５ａｎｄｌｅｒ）、Ｗ、カロ（Ｗ
、Ｋａｒｏ）共１１．”オルガニックファンクシ置ナル
グループプレパレーシ讐ンズ（Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｆｕｎ
ｃｔｉｏｎａｌＧｒｏｕｐ　　Ｉ）ｒｅｐａｒａｔｉｏ
ｎｓ）　　”　　。

アカデミツクプレス（Ａｃａｄｅｍｉｃ　Ｐｒｅｓｓ）
刊（１９６８）、２６９〜３００ページの記載およびそ
の引用文献が参考になる。　ま　た、Ｖ、ミグルディチ
アン（Ｖ、Ｍｉｇｒｄｉｃｂｉａｎ）著　。

“オルガニックセンシイシス第１巻（ＯｒｇａｎｉｃＳ
ｙｎｔｈｅｓｉｓ　Ｖｏｌ　１）″、ラインホールドパ
ブリッシングコオペレーション （Ｒｅｉｎｈｏｌｄ　Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ　Ｃｏｒｐ
ｏｒａｔｉｏｎ）刊（１９５７）、３６７〜３９４ペー
ジの記載およびその引用文献、 Ｈ，ベルチ（Ｈ，Ｂｅｒｔｓｃｈ）、　Ｈ，ラインへブ
チル（Ｈ，Ｒｅ１ｎｈｅｃｋｅｌ）　　、　Ｇ、チー／
　ｍキイ（Ｇ、Ｃｚｉｃｈｏｃｋｉ）共著、ヘツテ、ザ
イヘン。

アンシュトリッヒミッテル（Ｆｅｔｔｅ　、　５ｅｉｆ
ｅｎ　。

Ａｎｓｔｒｉｃｂ＋５ｉｔｔｅｌ）　　６一旦　、８１
７　〜２４（１９６６）、１１：ミーツァイトング（Ｃ
ｈｅｗ。

Ｚｅｎｔ、）３７−２４９４　（１９６７）　　、　Ｔ
、Ｈ，アップルホワイト（Ｔ、Ｈ，Ａｐｐｌｅｗｈｉｔ
ｅ）　　、　Ｊ、Ｓ、ビングー（Ｊ、Ｓ、　Ｂｉｎｄｅ
ｒ）　、ジャーナルオブアメリカンオイルケミストリー
ソサイティ第４４巻（Ｊ、Ａｒａ、　Ｏｉｌ　Ｃｈｅｗ
、　Ｓａｃ、、±４）、４２３〜４２４（１９６７）お
よび山手、色部「脂肪酸化学」　（改訂増補版）幸書房
（１９７４）、８１〜９５ページの記載も参考になる。

合成例として、Ｎ−ブチル−１２−ヒドロキシステアリ
ン酸アミドの合成を次に示す。

（合成例） １２−とドロキシステアリン酸メチル５０ｇ、メタノー
ル３００ｍ１およびナトリウムメトキシドの２８％メタ
ノール溶液２０ｍ１を混合し、ついでｎ−ブチルアミン
５０ｍＪＬを加えた。　この混合液を６．５時間加熱還
流した。

反応液を冷却後希塩酸にあけ、析出した結晶を慮取した
。　収量４７ｇ、ｍｐ１００〜１０２℃。

前記例示した化合物も同様にして合成できるほか、上記
の文献および油脂化学便覧（改訂二版）丸善（１９７１
）１４２ペ一ジ表２・１１６、表２・ｌ　ｌ　７　、　
Ｒ，Ｂ、ワグナ−（Ｒ，Ｂ。

Ｗａｇｎｅｒ）　　、　Ｈ，Ｄ、ズーク（Ｈ，Ｄ、　Ｚ
ｏｏｋ）共著。

“シンセチックオルガニフクケミストリイ（５ｙｎｔｈ
ｅｔｉｃ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉｇｔｒ７）”、
ジョンウィリー（ＪｏｈｎＷ目ｅｙ）刊（１９５３）、
５７８〜５８３ページに引用された文献の方法でも合成
することができる。

本発明の化合物は、１種類で、または２種類以上を混合
し、分散助剤を用いて親水性コロイドの水溶液中に分散
される。　この分散方法についてはたとえば米国特許第
２　、３０４　。

９３９号、同第２．３２２，０２７号、同第２．８０１
，１７０号、同第２．８０１．１７１号、同第２．９４
９．３６０号などに記載されている。

この時、本発明の化合物はたとえばフタール酸アルキル
エステル（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート
など）、リン酸エステル（ジフェニルフォスフェート、
トリフェニルフォスフェート、トリクレジルフォスフェ
ート、ジオクチルブチルフォスフェート）、クエン酸エ
ステル（たとえばアセチルクエン酸トリブチル）、安息
香酸エステル（たとえば安息香酸オクチル）、脂肪酸エ
ステル類（たとえばジブトキシエチルサクシネート、ジ
オクチルアセテート）などの高沸点有機溶媒と併用する
こともできる。

通常、本発明の化合物は、色素供与性物質および沸点的
３０℃ないし１６０℃の低沸点有機溶媒とともに分散助
剤を用いて親水性コロイドの水溶液中に分散される。　
必要に応じて他の写真用添加剤を同時に分散することも
可能である。

沸点３０℃ないし１６０℃の低沸点有機溶媒としては、
たとえば酢酸エチル、酢酸ブチルのごとき低級アルキル
アセテート、フロピオン酸エチル、２級ブチルアルコー
ル、メチルイソブチルケトン、β−エトキシエチルアセ
テート。

メチルセロソルブアセテート、シクロヘキサノンが用い
られる。

また、分散助剤としては１通常、アニオン性界面活性剤
（例えばアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ソジ
ウムジオクチルスルホサクシネート、ドデシル硫酸ナト
リウム、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、フ
ィッシャー型カプラーなど）、両イオン性界面活性剤（
例えばＮ−テトラデシル−Ｎ、Ｎ−ジポリエチレンーα
−ベタインなと）およびノニオン界面活性剤（例えばソ
ルビタンモノラウレートなど）が用いられる。　更に、
分散助剤としては、本明細書中の他のところに記載され
た界面活性剤も同様に用いることができる。

色素供与に一＠ＲＷを今看した太易明の止＾愉からなる
分散物は、熱現像感光材料におけるハロゲン化銀乳剤層
などの乳剤層、中間層のいずれかもしくは同者に添加す
ることができる。　また１色素供与性物質を含有しない
本発明の化合物からなる分散物は、熱現像感光材料の親
水性コロイド層（例えば表面保護層、中間層など）や乳
剤層（例えばハロゲン化銀乳剤層など）。

また後述の固定材料の媒染剤を含んだ層、その他の層な
どに用いることができる。　こ　こ　で感光材料の層中
に本発明の化合物を導入するに際しては、米国特許第２
．３２２．０２７号記藏の方法など公知の方法を用いる
ことができる。

本発明の化合物は、通常１色素供与性物質に対して重量
で０．０１〜２０倍の範囲で用いられ、より好ましくは
ｏ、ｏｉ〜５倍の範囲で用いられる。

また１本発明の化合物が色素供与性物質を含有しない層
中に含有される場合、本発明の化合物は０．００１〜５
ｇ／ｍ２用いられることが好ましい。

本発明の色素画像とは多色および単色の色素画像をあら
れし、この場合の単色像には、二種以上の色素の混合に
よる単色像を含む。

本発明の画像形成方法では画像露光後加熱をするだけで
銀画像と銀画像に対応する部分に於て可動性色素とを同
時に与えることができる。　本発明において画像の形成
反応は有機銀塩酸化剤が存在すると特によく進行し、高
い画像濃度を示す、　したがって有機銀塩酸化剤を併存
させることは特に好ましい実施態様といえる。　本発明
に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化＃Ｉ５沃化
銀、あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化
銀のいずれでもよい、　粒子内のハロゲン組成が均一で
あってもよく、表面と内部で組成の異なった多重構造で
あってもよい（特開昭５７−１５４２３２号、同５８−
１０８５３３号、同５９−４８７５５号、同５９−５２
２３７号、米国特許第４゜４３３．０４８号および欧州
特許第１００゜９８４号）、　また、粒子の厚みが０．
５ルｍ以下、径は少なくとも０．６Ｂｍで、平均アスペ
クト比が５以上の平板粒子（米国特許第４゜４１４．３
１０号、同第４．４３５．４９９号および西独公開特許
（ＯＬＳ）第３，２４１゜６４６ＡＩ等）、あるいは粒
子サイズ分布が均一に近い単分散乳剤（特開昭５７−１
７８２３５号、同５８−１００８４６号、同５８−１４
８２９号、国際公開８３１０２３３８Ａ１号、欧州特許
第６４，４１２Ａ３および同第８３゜３７７Ａ１等）も
本発明に使用し得る。　　晶癖、ハロゲン組成１紋子サ
イズ、粒子サイズ分布などが異なった２種以上のハロゲ
ン化銀を併用してもよい、　粒子サイズの異なる２種以
上の単分散乳剤を混合して１階調を調節することもでき
る。

本発明で使用されるハロゲン化銀の粒子サイズは、平均
粒径が０．００１１Ｌｍから１０４ｍのものが好ましく
、０．００１４ｍから５ｇｍのものはさらに好ましい。

これらのハロゲン化銀乳剤は、酸性法、中性法、または
アンモニウム法のいずれで調製してもよく、可溶性銀塩
と可溶性ハロゲン塩との反応形式としては、片側混合法
、同時混合法またはこれらの組合わせのいずれでもよい
、　粒子を銀イオン過剰の下で形成する逆混合法、また
はｐＡｇを一定に保つコンドロールド・ダブルジェット
法も採用できる。　また、粒子成長を速めるため、添加
する銀塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加量または添
加速度を上昇させてもよい（特開昭５５−１４２３２９
号、同５５−１５８１２４号、米国特許第３　、６５０
　。

７５７号等）。

エピタキシャル接合型のハロゲン化銀粒子も使用するこ
とができる（特開昭５６−１６１２４号、米国特許第４
，０９４，６８４号）。

ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する。　通常型感光材料用乳剤で公
知の硫黄増感法、還元増感体　沓＾ＩｊＩ慟威辻ｆｐＷ
ル轟仙書伽Ｉ÷珀Δト捗イ用いることができる。　これ
らの化学増感を含窒素複素環化合物の存在下で行うこと
もできる（特開昭５８−１２６５２６号、同５８−２１
５６４４号）。

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が
粒子表面に形成される表面潜像型であっても１粒子内部
に形成される内部潜像型であってもよい、　内部潜像型
乳剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用すること
もできる。

本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量
は、銀換算１ｍｇないし１０ｇ／ｍ２の範囲である。

本発明においては、前述のように感光性ハロゲン化銀と
共に、光に対して比較的安定な有機金属塩、特に有機銀
塩を酸化剤として併用することが望ましい、　この場合
、感光性ハロゲン化銀と有機銀塩とは接触状態もしくは
接近した距離にあることが必要である。　このように有
機銀塩を併用した場合、熱現像感光材料が８０℃以上、
好ましくは１００℃以上の温度に加熱されると、ハロゲ
ン化銀の潜像を触媒として、有機銀塩酸化剤もレドック
スに関与すると考えられる。

上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、脂肪族もしくは芳香族のカルボン酸、メ
ルカプト基もしくはα−水素を有するチオカルボニル基
含有化合物、およびイミノ基含有化合物などが挙げられ
る。

このれらの詳細については、特願昭５９−２１３９７８
号３０〜３４頁に記載されている。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増感されてもよい。

これらの色素およびその詳細な点については特願昭５９
−２１３９７８号３４〜３８ページに記載されている。

本発明においては感光性ハロゲン化銀に対して加熱時に
還元剤として作用する物質が含まれる。　このような物
質としては一般に還元剤として公知なものの他、還元性
を有する色素供与性物質も含まれる。　また、それ自身
は還元性を持たないが現像過程で求核試薬や熱の作用に
より還元性を発現する還元剤プレカーサーも含まれる。

本発明に用いられる還元剤の例としては、亜硫酸ナトリ
ウムや亜硫酸水素ナトリウム等の無機の還元剤、ベンゼ
ンスルフィン酸類、ヒドロキシルアミン類、ヒドラジン
類、ヒドラジド類、ボラン・アミン錯体、ハイドロキノ
ン類、アミノフェノール類、カテコール類、ｐ−フェニ
レンジアミン類、３−ピラゾリジノン類、ヒドロキシテ
トロン類、アスコルビン酸、４−アミノ−５−ピラゾロ
ン類等が挙げられる他。

Ｔ、Ｈ，ジェームズ（Ｔ、Ｈ，Ｊａｙａｅｓ　）著、“
ザ　セオリー　オブ　ザ　フォトグラフィック　プロセ
ス　　　（Ｔｈｅ　　ｔｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　　ｔｈｅ
　　ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃｐｒｏｃｅｓｓ　）”　
第４版（４ｔｈ、Ｅｄ　）、　２９１〜３３４ページに
記載の還元剤も利用できる。

また、特開昭５６−１３８７３６号、同５７−４０２４
５号、米国特許第４，３３０，６１７号等に記載されて
いる還元剤プレカーサーも利用できる。　米国特許第３
．０３９，８６９号に開示されているもののような種々
の現像薬の組合せも用いることができる。

本発明に於いては還元剤の添加量は銀１モルに対して０
．０１〜２０モル、特に好ましくは０．１〜１０モルで
ある。

本発明の感光材料には前述の還元剤の酸化体と反応して
親水性色素を放出する色素供与性物質が含まれる。

本発明に用いられる親水性色素を放出する色素供与性物
質は次の一般式〇−Ｌ−Ｄで表わされる。

ここでＣは、還元剤と有機銀塩酸化剤との反応によって
生じた酸化体と結合する基質を表おし、Ｄは画像形成用
色素部を表わす、　ＬはＣとＤの連結基を表わし、還元
剤の酸化体とＣとの反応によりＣ−Ｌ結合が解裂するも
のである。

還元剤と有機銀塩酸化剤との反応によって生じた酸化体
と結合しうる基質Ｃは、活性メチレン、活性メチン、フ
ェノール、ナフトール残基であり、好ましい基質は次の
一般式（Ｉ）〜（■）で表わされる。

Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４はそれぞれ、水素原子、アルキ
ル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アラルキル基、アシル基、アシルア
ミノ基、アルコキシアルキル基、アリールオキシアルキ
ル基、Ｎ−置換力ルバモイル基、アルキルアミノ基、ア
リールアミン基、ハロゲン原子、アシルオキシ基、アシ
ルオキシアルキル基、シアノ基の中から選ばれた置換基
を表わし、またこれらの置換基はさらに、水酸基、シア
ノ基、ニトロ基、Ｎ−置換スルファモイル基、カルバモ
イル基、Ｎ−置換力ルバモイル基、アシルアミ７基、ア
ルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ
基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アラルキル基、アシル基で置換されていても
よい。

基質Ｃは還元剤の酸化体と結合して親水性色素を放出す
る作用を有すると共に、色素供与性物質自身が色素受容
性の受像層へ拡散しないようにするためのバラスト基を
有していなければナラナイ、　　／＜ラスト基としては
アルキル基、アルコキシアルキル基、アリールオキシア
ルキル基などの疎水性基が好ましく、これらのバラスト
基は総炭素数が６以上であることが望ましく、また基質
Ｃの総炭素数は１２以上であることが好ましい。

連結基りは前記基質Ｃと色素部りとを共有結合にて連結
するものであるが、同時に還元剤の酸化体と基質Ｃとの
反応においては離脱基として機能するものである。

連結基りは、次の一般式の中から選ばれた２価残基が好
ましい。

−ＮＨＣＯＮＨ− ｎ＝ＩＪ　Ｎ；ｊ ここでＲ，Ｒ’は水素原子、メチル基、エチル基のいず
れかを表わす、　またベンゼン環はさらに水酸基、スル
ファモイル基、メチル基。

エチル基、アルコキシ基、ヒドロキシアルキル基、ヒド
ロキシアルコキシ基、アルコキシアルコキシ基、ハロゲ
ン原子で置換されていてもよい。

これらの連結基の中で好ましいものは総炭素数１２以下
であり親水性の大きなものが良好な結果を与える。

画像形成用色素に利用できる色素には、アゾ色素、アゾ
メチン色素、アントラキノン色素。

ナフトキノン色素、インジゴイド色素、カルボニウムイ
オン色素、スチリル色素、キノリン色素、ニトロ色素、
フタロシアニン色素などがあり、その代表例は欧州特許
公開第７９，０５６号の２５〜３４頁の一般式で表わさ
れるものであり、その具体例は、これの３６〜４２頁に
記載のものである。

また、前記のＣ−Ｌ−Ｄで表わされる化合物の具体例は
例えば欧州特許公開第７９，０５６号の４３〜５１頁に
記載されている。

本発明に用いられる色素供与性物質は、米国特許第２．
３２２，０２７号記載の方法などの公知の方法により感
光材料の層中に導入することができる。　その場合、前
記のような高沸点有機溶媒、低沸点有機溶媒を用いるこ
とができる。

また特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４
３号に記載されている重合物による分散法を使用できる
。　また色素供与性物質を親水性コロイドに分散する際
に、種々の界面活性剤を用いることができ、それらの界
面活性剤としてはこの明細書の中の別のところで界面活
性剤として挙げたものを使うことができる。

本発明において感光材料には画像形成促進剤を用いるこ
とができる。　画像形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤
との酸化還元反応の促進、色素供与性物質からの色素の
生成または色素の分解あるいは移動性色素の放出等の反
応の促進および、感光材料層から色素固定層への色素の
移動の促進等の機能があり、物理化学的な機能からは塩
基または塩基プレカーサー、求核性化合物、オイル、熱
溶剤、界面活性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ
化合物等に分類される。　ただし、これらの物質群は一
般に複合機能を有しており、上記の促進効果のいくつか
を合わせ持つのが常である。

これらの詳細については特願昭５９−２１３９７８号６
７〜７１ページに記載されている。

本発明においては、感光材料に熱現像時の処理温度およ
び処理時間の変動に対し、常に一定の画像を得る目的で
種々の現像停止剤を用いることができる。

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。

具体例については特願昭５９−２１３９７８号７２〜７
３ページに示された文献に記載されている。

また本発明においては感光材料に現像の活性化と同時に
画像の安定化を図る化合物を用いることができる。

好ましく用いられる具体的化合物については特願昭５９
−２１３９７８号７３〜７４ページに示された文献に記
載されている。

本発明においては、感光材料に必要に応じて画像調色剤
を含有することができる。　有効な調色剤の具体例につ
いては特願昭５９−２１３９７８号７４〜７５ページに
記載がある。

本発明の感光材料に用いられるバインダーは、単独であ
るいは組み合わせて含有することができる。　このバイ
ンダーには親水性のものを用いることができる。　親水
性バインダーとしては、透明か半透明の親水性バインダ
ーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体、
セルロース誘導体等のタンパク質や、デンプン、アラビ
ヤゴム等の多糖類のような天然物質と、ポリビニルピロ
リドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビニル
化合物のような合成重合物質を含む、　他の合成重合物
質には、ラテックスの形で、とくに写真材料の寸度安定
性を増加させる分散状ビニル化合物がある。

本発明においてバインダーは１ｍ２あたり２０ｇ以下の
塗布量であり、好ましくは１０ｇ以下さらに好ましくは
７ｇ以下が適当である。

バインダー中に色素供与性物質などの疎水性化合物と共
に分散される高沸点有機溶媒とバインダーとの比率はバ
インダー１ｇに対して溶媒１’ｃｃ以下、好ましくは０
．５ｃｃ以下、さらに好ましくは０．３ｃｃ以下が適当
である。

本発明の写真感光材料および色素固定材料には、写真乳
剤層その他のバインダ一層に無機または有機の硬膜剤を
含有してよい、　例えばクロム塩（クロムミョウバン、
酢酸クロム等）、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グ
リオキサール、ゲルタールアルデヒド等）、Ｎ−メチロ
ール化合物（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒ
ダントイン等）、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロ
キシジオキサン等）、活性ビニル化合物（１，３，５−
トリアクリロイル−へキサヒドロ−８−トリアジン、１
．３−ビニルスルホニル−２−プロパツール、１，２−
ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン等）、活
性ハロゲン化合物（２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ
−ｓ−トリアジン等）、ムコハロゲン酸類、（ムコクロ
ル酸、ムコフェノキシクロル酸等）、などを単独または
組み合わせて用いることができる。

本発明における感光材料および場合によって用いられる
色素固定材料に使用される支持体は、処理温度に耐える
ことのできるものである。　一般的な支持体としては、
ガラス、紙、金属およびその類似体が用いられるばかり
でなく、アセチルセルローズフィルム、セルローズエス
テルフィルム、ポリビニルアセタールフィルムポリスチ
レンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリエチレ
ンテレフタレートフィルムおよびそれらに関連したフィ
ルムまたは樹脂材料が含まれる。　またポリエチレン等
のポリマーによってラミネート・された紙支持体も用い
ることができる。　米国特許第３　、６３４　。

０８９号、同第３，７２５，０７０号記載のポリエステ
ルは好ましく用いられる。

本発明において画像状に可動性の色素を放出する色素供
与性物質を用いる場合には、色素の感光層から色素固定
層への色素移動には１色素移動助剤を用いることができ
る・ この詳細については、特願昭５９−２１３９７８号７８
〜７９ページに記載されている。

本発明で使用する感光材料の中に着色している色素供与
性物質を含有する場合には、さらにイラジェーション防
止やＩ＼レーション防止物質、あるいは各種の染料を感
光材料に含有させることはそれ程必要ではないが、特願
昭５９−２１３９７８号８０ページに例示された文献に
記載されているフィルター染料や吸収性物質等を含有さ
せることができる。

本発明に用いられる感光材料は、必要に応じて、熱現像
感光材料として知られている各種添加剤や、感光層以下
の層１例えば静電防止層。

電導層、保護層、中間層、ＡＨ層、剥離層等を含有する
ことができる。　各種添加剤としては、リサーチ・ディ
スクロージャー誌Ｖｏ１．１７０．１９７８年６月の崩
、１７０２９号に記載されている添加剤、例えば可塑剤
、鮮鋭度改良用染料、ＡＨ染料、増感色素、マット剤、
界面活性剤、蛍光増白剤、退色防止剤等の添加剤がある
。

本発明の写真要素は、加熱現像により色素を形成または
放出する感光要素と必要に応じて。

色素を固定する色素固定要素から構成される。

特に色素の拡散転写により画像を形成するシステムにお
いては感光要素と色素固定要素が必須であり１代表的な
形態として、感光要素と色素固定要素とが２つの支持体
上に別個に塗設される形態と同一の支持体上に塗設され
る形態とに大別される。

感光要素と色・素固定要素とが別個の支持体上に形成さ
れる形態には大別して２つあり、一方は剥離型であり他
方は剥離不要型である。　前者の剥離型の場合には画像
露光後または加熱現像後、感光要素の塗布面と色素固定
要素の塗布面とを重ね合わせ、転写画像形成後は速やか
に感光要素を色素固定要素から剥離する。　最終画像が
反射型であるか透過型であるかによって、色素固定要素
の支持体は不透明支持体か透明支持体かを選択できる。

　また必要に応じて白色反射層を塗設してもよい、　後
者の剥離不要型の場合には感光要素中の感光層と色素固
定要素中の色素固定層との間に白色反射層が介在するこ
とが必要であり、この白色反射層は感光要素、色素固定
要素のいずれに塗設されていてもよい、　色素固定要素
の支持体は透明支持体であることが必要である。

感光要素と色素固定要素とが同一の支持体に塗設される
形態の代表的なものは、転写画像の形成後、感光要素を
受像要素から剥離する必要のない形態である。　この場
合には、透明または不透明の支持体上に感光層、色素固
定層と白色反射層とが積層される。　好ましい態様とし
ては、例えば、透明または不透明支持体／感光層／白色
反射暦／色素固定暦／、透明支持体／色素固定層／白色
反射ａ／感光層などを挙げることができる。

感光要素と色素固定要素とが同一の支持体上に塗設され
る別の代表的形態には１例えば特開昭５６−６７８４０
．カナダ特許第６７４，０８２号、米国特許第３，７３
０，７１８号に記載されているように、感光要素の一部
または全部を色素固定要素から剥離する形態があり、適
当な位置に剥離層が塗設されているものを挙げることが
できる。

感光要素または色素固定要素は、加熱現体もしくは色素
の拡散転写のための加熱手段としての導電性の発熱体層
を有する形態であってもよい。

イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用いて、色度図
内の広範囲の色を得るために、本発明に用いられる感光
要素は、少なくとも３層のそれぞれ異なるスペクトル領
域に感光性を持つハロゲン化銀乳剤層を有する必要があ
る。

互いに異なるスペクトル領域に感光性を持つ少なくとも
３つの感光性ハロゲン化銀乳剤層の代表的な組合せとし
ては、青感性乳剤層、緑感性乳剤層および赤感性乳剤層
の組合せ、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層および赤外光感
光性乳剤層の組合せ、青感性乳剤層、緑感性乳剤層およ
び赤外光感光性乳剤層の組合せ、青感性乳剤層、赤感性
乳剤層および赤外光感光性乳剤層の組合せなどがある。

　なお、赤外光感光性乳剤層とは７００１１１１以上、
特に７４０　ｎｍ以上の光に対して感光性を持つ乳剤層
をいう。

本発明に用いられる感光材料は、必要に応じて同一のス
ペクトル領域に感光性を持つ乳剤層を乳剤の感度によっ
て二層以上に分けて有していてもよい。

上記の各乳剤層および／または各乳剤層におのおの隣接
する非感光性の親水性コロイド層は、イエローの親水性
色素を放出または形成する色素供与性物質、マゼンタの
親水性色素を放出または形成する色素供与性物質および
シアンの親水性色素を放出または形成する色素供与性物
質のいずれか１種をそれぞれ含有する必要がある。　言
い換えれば、それぞれの乳剤層および／または乳剤層に
おのおの隣接する非感光性の親水性コロイド層には、そ
れぞれ異なる色相の親水性色素を放出または形成する色
素供与性物質を含有させる必要がある。　所望に応じて
同一色相の色素供与性物質を２種以上混合して用いても
良い、　特に色素供与性物質が初めから着色している場
合には、色素供与性物質をこの乳剤層とは別の層に含有
させると有利である。本発明に用いられる感光材料には
前記の層の他に必要に応じて保護層、中間層、帯電防止
層、カール防止層、剥離層、マット剤層などの補助層を
設けることができる。

特に、保護層（ＰＣ）には、接着防止のために有機、無
機のマット剤を含ませるのが通常である。　また、この
保護層には媒染剤、ＵＶ吸収剤等を含ませてもよい、　
保護層および中間層はそれぞれ２層以上から構成されて
いてもよい。

また中間層には、混色防とのための還元剤、ＵＶ吸収剤
、ＴｉＯ２などの白色顔料を含ませてもよい、　白色顔
料は感度を上昇させる目的で中間層のみならず乳剤層に
添加してもよい。

ハロゲン化銀乳剤に前記のような各感色性を付与するた
めには各ハロゲン化銀乳剤を公知の増感色素により所望
の分光感度を得るように色素増感すればよい。

本発明に用いられる色素固定要素は媒染剤を含む層を少
なくとも１層有しており１色素固定層が表面に位置する
場合、必要な場合には、さらに保１４ｙＩ！を設けるこ
とができる。

さらに色素移動助剤を必要に応じて十分に含ませ、また
は色素移動助剤をコントロールするために吸水層もしく
は色素移動助剤含有層を設けることができる。　これら
の層は色素固定層と隣接していてもよく、中間層を介し
て塗設されてもよい。

本発明に用いられる色素固定層は、必要に応じて媒染力
の異なる媒染剤を用い二層以上で構成されてもよい。

本発明に用いられる色素固定要素は前記の層の他に必要
に応じて剥離層、マット剤層、カール防止層などの補助
層を設けることができる。

上記層の１つまたは複数の層には、色素移動を促進する
ための塩基および／または塩基プレカーサー、親水性熱
溶剤、色素の混色を防ぐための退色防止剤、ＵＶ吸収剤
、寸度安定性を増加させるための分散状ビニル化合物、
蛍光増白剤等を含ませてもよい。

上記層中のバインダーは親水性のものが好ましく、透明
か、半透明の親水性コロイドが代表的である。　例えば
ゼラチン、ゼラチン銹導体、ポリビニルアルコール、セ
ルロース誘導体等の蛋白質、デンプン、アラビアゴム等
の多糖類のような天然物質、デキストリン、プルラン、
ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリ
ルアミド重合体の水溶性ポリビニル化合物のような合成
重合物質等が用いられる。　この中でも特にゼラチン、
ポリビニルアルコールが有効である。

色素固定要素は上記以外に目的に応じて醇化チタンなど
の白色顔料を含む反射層、中和層。

中和タイミング層などを有していてもよい。

これらの層は色素固定要素だけでなく感光要素中に塗設
されていてもよい、　上記の反射層。

中和層、中和タイミング層の構成は１例えば、米国特許
第２，９８３，６０６号、同第３，３６２．８１９号、
同第３，３６２，８２１号、同第３．４１５，６４４号
、カナダ特許第９２８．５５９号等に記載されている。

さらに１本発明の色素固定要素には後述の転写助剤を含
む形態が有利である。　転写助剤は上記色素固定層に含
ませてもよいし、別の層を設けて含ませてもよい。

本発明において、現像手段として通電加熱を採用する場
合の透明または不透明の発熱要素は、抵抗発熱体として
従来公知の技術を利用して作ることができる。

抵抗発熱体としては、半導性を示す無機材料の薄膜を利
用する方法と導電性微粒子を／（イングーに分散した有
機物薄膜を利用する方法とがある。　前者の方法に利用
できる材料としては炭化ケイ素、ケイ化モリブデン、ラ
ンタンクロメイト、ＰＴＣサーミスタとして使われるチ
タン酸バリウムセラミクス、酸化スス、酸化亜鉛などが
あり、公知の方法により透明または不透明の薄膜を作る
ことができる。　後者の方法では金属微粒子、カーボン
ブラック、グラファイトなどの導電性微粒子をゴム、合
成ポリマー。

ゼラチン中に分散して所ψの温度特性をもつ抵抗体を作
ることができる。　これらの抵抗体は感光要素と直接接
触していてもよいし、支持体、中間層などにより隔てら
れていてもよい。

発熱要素と感光要素との位置関係の例を以下に示す。

発熱要素／支持体　／感光要素 支持体　７発熱要素／感光要素 支持体　／発熱要素／中間層　／感光要素支持体　／感
光要素／発熱要素 支持体　／感光要素／中間層　／発熱要素本発明におけ
る画像受像層としては、熱現像カラー感光材料に使用す
る色素固定層があり、通常使用される媒染剤の中から任
意に選ぶことができるが、それらの中でも特にポリマー
媒染剤が好ましい、　ここでポリマー媒染剤とは。

三級アミノ基を含むポリマー、含窒素複素環部分を有す
るポリマー、およびこれらの４級カチオン基を含むポリ
マー等である。

この具体例については特願昭５９−２１３９７８号９０
〜９１ページに例示した文献に記載されている。

本発明においては熱現像感光層と同様、保護層、中間層
、下塗層、バック層その他の層についても、それぞれの
塗布液を調液し、浸漬法、エアーナイフ法、カーテン塗
布法または米国特許第３，６８１，２９４号明細書記載
のホッパー塗布法等の１種々の塗布法で支持体上に順次
塗布し、乾燥することにより感光材料を作ることができ
る。

さらに、必要ならば米国特許第２，７６１゜７９１号明
細Ｂおよび英国特許第８３７．０９５号明細書に記載さ
れている方法によって２層またはそれ以上を同時に塗布
することもできる。

熱現像感光材料へ画像を記録するための画像露光の光源
としては、可視光をも含む輻射線を用いることができる
。　一般には通常のカラープリントに使われる光源、例
えばタングステンランプの他、水銀灯、ヨードランプ等
のｌ＼ロゲンランプ、キセノンランプあるいはレーザー
光源、ＣＲＴ光源、蛍光管、発光ダイオード（ＬＥＤ）
などの各種光源を用いることができる。

熱現像工程での加熱温度は、約り０℃〜約２５０℃で現
像可能であるが、特に約り１０℃〜約１８０℃が有用で
あり、この範囲内で、１４０℃以上が好ましく、特に１
５０℃以上が好ましい、　転写工程での加熱温度は、熱
現像工程における温度から室温の範囲で転写可能である
が、特に熱現像工程における温度よりも約１０°Ｃ低い
温度までがより好ましい。　現像およびまたは転写工程
における加熱手段としては、単なる熱板、アイロン、熱
ローラ−、カーボンやチタンホワイトなどを利用した発
熱体等を用いることができる。

色素移動助剤（例えば水）は熱現像感光材料の感光層と
色素固定材料の色素固定層との間に付与することによっ
て画像の移動を促進するものであるが、あらかじめ感光
層もしくは色素固定層またはその両者に色素移動助剤を
付与しておいてから両者を重ね合わせることもできる。

感光層または色素固定層に色素移動助剤を付与する方法
としては、例えば、特開昭５８−５５９０７号に記載さ
れているようなローラー塗布方法またはワイヤバー塗布
方法、特願昭５８−５５９０８号に記載されているよう
な吸水性部材を用いて色素固定材料に水を塗布する方法
、特願昭５８−５５９０６号に記載されているような熱
現像感光材料と色素固定材料との間にビードを形成させ
て色素移動助剤を付与する方法、特願昭５８−５５９１
０号に記載されたごとく撥水性ローラーと色素固定層と
の間にビードを形成させて色素移動助剤を付与する方法
、その他、ディップ方式、エクストルージョン方式、細
孔からジェットとして噴出させて付与する方法、ボッド
を押しつぶす形式で付与する方法等各種の方法を用いる
ことができる。

色素移動助剤は、特願昭５８−３７９０２号に記載させ
ているように範囲内の量を予め測って与えてもよいし、
充分に与えておき、後にローラー等によって圧力をかけ
て絞り出したり、熱を加えて乾燥させて量を調整して用
いることができる。

例えば、色素固定材料中に前記方法で色素移動助剤を付
与し、加圧されたローラーの間を通して余分な色素移動
助剤を絞り除いた後、熱現像感光材料と重ね合わせる方
法がある。

転写工程における加熱手段は、熱板の間を通したり、熱
板に接触させる加熱、（例えば特開昭５０−６２６３５
号）、熱ドラムや熱ローラーを回転させながら接触させ
る加熱、（例えば特公昭４３−１０７９１号）、熱気中
を通すことによる加熱、（例えば特開昭５３−３２７３
７号）、一定温度に保たれた不活性液体中を通すことに
よる加熱、その他ローラーやベルトあるいはガイド部材
によって熱源に沿わせることによる加熱（例えば特公昭
４４−２５４６号）などを用いることができる。　また
１色素固定材料に、グラファイト、カーボンブラック、
金属等の導電性材料の層を重ねて施しておき、この導電
性層に電流を通じ、直接的に加熱するようにしてもよい
。

前記転写工程における付与する加熱温度は熱現像工程に
おける温度から室温の範囲で転写可能であるが、特に６
０℃以上で、熱現像工程における温度よりも１０℃以上
低い温度が好ましい。

熱現像感光材料と色素固定材料とを重ね合わせ、密着さ
せる時の圧力は実施態様使用する材料により異なるが、
０．１〜１００ｋｇ／ｃ動２好ましくは１〜５０　Ｋｇ
／　ｃ＋ｓ２が適当である（例えば特願昭５８−５５６
９１号に記載）。

熱現像感光材料および色素固定材料に圧力をかける手段
は、対になったローラー間を通す方法、平滑性のよい板
を用いプレスする方法等。

各種の方法を用いることができる。　また、圧力を加え
る時のローラーおよび板は室温から熱現像工程における
温度の範囲で加熱することができる。

■　発明の具体的作用効果 本発明によれば、前記一般式（Ａ）で表わされる化合物
の存在下で感光材料を像様露光後または像様露光と同時
に実質的に水を含まない状態で加熱し可動しうる色素を
画像状に形成させているため、色素画像の形成速度が促
進され。

かつ短時間の加熱により十分高い最高濃度を有する色素
画像を与える画像形成方法が得られる。

■　発明の具体的実施例 以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明の効果をさ
らに詳細に説明する。

実施例１ 感光性臭化銀を含むベンゾトリアゾール銀乳剤の作り方
について述べる。

ベンゾトリアゾール６．５ｇとゼラチン１０ｇとを水１
０１００Ｏに溶解した。　この溶解を５０℃に保ち攪拌
した。　次に硝酸銀８．５ｇを水１００ｍＪ１に溶かし
た液を２分間で上記溶液に加えた。

次に臭化カリウム１．２ｇを水５０ｍｆｔに溶かした液
を２分間で加えた。　調製した乳剤をＰＨＷ整により沈
降させ、過剰の塩を除去した。　その後乳剤のｐＨを６
．０に合わせた。

収量は２００ｇであった。

次に色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方について
述べる。

下記の色素供与性物質（Ａ）をｌＯｇ、界面活性剤とし
て、コハク酸−２−エチル−ヘキシルエステルスルホン
酸ソーダ０．５ｇ、本発明の化合物（１）４ｇを秤量し
、シクルヘ午すノン２０ｍ！Ｌを加え、約６０℃に加熱
溶解させ、均一な溶液とした。　この溶液と石灰処理ゼ
ラ天／の１０％溶液１００ｇとを攪拌混合した後、ホモ
ジナイザーで１０分間、ｔｏ、ｏｏ。

ＲＰＭにて分散した。この分散液を色素供与性物質の分
散物と言う。

色素供与性物質（Ａ） 次に感光性塗布物の調製法について述べる。

（＆）感光性臭化銀を含むベンゾトリアゾール銀乳剤　
　　　　　　　　１０ｇ（ｂ）色素供与性物質の分散物
　　　３，５ｇ（Ｃ）グアニジントリクロロ酢＄　２２
０　ｍ　ｇを水２ｍ文にとかした溶液 （ｄ）２．６−ジクロロ−４−７ミノフエ／−ル２００
ｍｇをメタノール２ｍ文にとかした溶液 以上の（ａ）〜（ｄ）を混合し、加熱溶解させた後、厚
さ１８０終ｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上
に６０１Ｌｍのウェット膜厚に塗布した。　この塗布物
を試料Ａとする。

また、色素供与性物質の分散物中の本発明の化合物（１
）のかわりに下記の比較化合物（１）を用いた以外は試
料Ａと同様にして試料Ｂを調製した。

比較化合物（１） （ζΣＯ）ｒＰ＝０ これらの塗布試料を乾燥後、タングステン電球を用い、
２０００ルクスで１０秒間像状に露光した。　その＃１
ｅ１５０℃に加熱したヒートブロック上で３０秒間均一
に加熱した。

次に受像層を有する受像材料の形成方法について述べる
。

−１−１メフ７１１Ｉ＋＋−１−一ノー’、＋−−−−
−％ＪｋＶ翫！−トリメチル−Ｎ−ビニルベンジルアン
モニウムクロライド）（アクリル酸メチルとビニルベン
ジルアンモニウムクロライドの比率はｌ：１）１０ｇを
２００ｍｆｆ１の水に溶解し、１０５石灰処理ゼラチン
１００ｇと均一に混合した。　この混合液をポリエチレ
ンテレフタレートフィルム上に２０４ｍのウェット膜厚
に均一に塗布した。　この試料を乾燥後、受像材料とし
て用いた。

受像材料を水に浸した後、これに上述に加熱した感光材
料を、膜面が接するように重ね合わせた。　３０秒後、
受像材料を感光材料からひきはがすと、受像材料上にネ
ガのマゼンタ色像が得られた。　このネガ像のグリーン
光に対する濃度は、マクベス透過濃度計（ＴＤ−５０４
）を用いて測定した。

この結果を表１に示す。

表　　　　１ 表１から本発明の化合物を用いると現像が促進され、十
分な最高濃度が得られることがわかる。

実施例２ 色素供与性物質のゼラチン分散物に本発明の化合物（１
）のかわりに表２に示す化合物を用いる以外は実施例１
と全く同様な操作を行い。

試料Ｃ−Ｈを調製した。

これらの試料Ｃ−Ｈを用い、実施例１と同様の処理を行
い、受像材料上にネガのマゼンタ色像を得、実施例１と
グリーン光に対する濃度を測定した。

この結果を表２に示す。

表　　　　２ 表２からいずれの場合も本発明の化合物を用いているた
め現像が促進され、十分な最高濃度が得られることがわ
かる。

以上より本発明の効果は明らかである。

１ｒｉｙ。

恩 手続ネｔＨ正書（自発） １、事件の表示 昭和６０年特許願第２０６９８号 ２、発明の名称 画像形成方法 ３、補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 住　　所　　神奈川県南足柄市中沼２１０番地名　　称
　　（５２０）富士写真フィルム株式会社４、代理人　
〒１０１電話８６４−４４９８住　　所　　東京都千代
田区岩本町３丁目２番２号６、補正の内容 （１）明細書第５４頁６行目の「混色」を「退色」と補
正する。

（２）同第５４頁１２〜１４行目の「ゼラチン誘導体、
ポリビニルアルコール、セルロース１．シ、導体等の蛋
白質」を「ゼラチン誘導体等の蛋白質、セルロース誘導
体や」と補正する。

（３）同第５８頁１６〜１８行目の「約１８０℃が有用
であり、・・・・・・好ましい。」を「約１８０℃が有
用である。」と補正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、バインダー
   、感光性ハロゲン化銀に対して加熱時に還元剤として作
   用する物質およびこの還元剤の酸化体と反応して親水性
   色素を放出する色素供与性物質を有する感光材料を、下
   記一般式（Ａ）で表わされる化合物の存在下で、像様露
   光後または像様露光と同時に実質的に水を含まない状態
   で加熱し、可動しうる色素を画像状に形成することを特
   徴とする画像形成方法。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ａ） （上記一般式（Ａ）において、Ｒ＾１は水素原子または
   ｎ価の置換もしくは非置換の脂肪族炭化水素基を表わす
   。 Ｒ＾２およびＲ＾３はそれぞれ水素原子または置換もし
   くは非置換の脂肪族炭化水素基もしくは芳香族炭化水素
   基を表わし、Ｒ＾２とＲ＾３は同じでも異なっていても
   よい。 Ｒ＾１とＲ＾２およびＲ＾２とＲ＾３はそれぞれ連結し
   てヘテロ環を形成してもよい。 ｎは１または２を表わす。）