JPH0251496B2 - - Google Patents

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JPH0251496B2
JPH0251496B2 JP4209283A JP4209283A JPH0251496B2 JP H0251496 B2 JPH0251496 B2 JP H0251496B2 JP 4209283 A JP4209283 A JP 4209283A JP 4209283 A JP4209283 A JP 4209283A JP H0251496 B2 JPH0251496 B2 JP H0251496B2
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JP
Japan
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dye
group
layer
hydrophilic
photosensitive
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JP4209283A
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JPS59168439A (ja
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Toshiaki Aono
Koichi Nakamura
Kozo Sato
Hiroshi Hara
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Priority to DE8484102945T priority patent/DE3468751D1/de
Priority to CA000449791A priority patent/CA1243536A/en
Priority to EP19840102945 priority patent/EP0119615B1/en
Publication of JPS59168439A publication Critical patent/JPS59168439A/ja
Publication of JPH0251496B2 publication Critical patent/JPH0251496B2/ja
Priority to US07/759,648 priority patent/US5250386A/en
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C8/00Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
    • G03C8/40Development by heat ; Photo-thermographic processes
    • G03C8/4013Development by heat ; Photo-thermographic processes using photothermographic silver salt systems, e.g. dry silver

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
本発明は、ハロゲン化銀感光材料を甚いた完党
也匏画像圢成方法に関する。曎に詳しくは、本発
明は加熱珟像しお埗られた色像を、特に溶媒を含
む系を甚いるこずなしに、加熱するこずにより色
玠固定局に固定する方法に関する。 ハロゲン化銀を甚いる写真法は、他の写真法、
䟋えば電子写真法やゞアゟ写真法に比べお、感床
や階調調節等の写真特性にすぐれおいるために、
埓来から最も広範に甚いられおきた。近幎、ハロ
ゲン化銀を甚いた感光材料の画像圢成凊理方法を
埓来の珟像液等により湿匏凊理から、加熱等によ
る也匏凊理にかえるこずにより、簡易で迅速に画
像を埗るこずのできる技術が開発されおきた。 熱珟像感光材料は、圓該技術分野では公知であ
り、熱珟像感光材料ずそのプロセスに぀いおは、
「䟋えば写真工孊の基瀎1979幎コロナ瀟発行
の553頁〜555頁、1978幎月発行映像情報40頁、
Nebletts Handbook of Photography and
Reprography 7th Ed.Van Nostrand Reinhold
Companyの32頁〜33頁」に蚘茉されおいる他、
米囜特蚱第3152904号、第3301678号、第3392020
号、第3457075号、英囜特蚱第1131108号、第
1167777号及び、リサヌチ・デむスクロヌゞダヌ
誌1978幎月号頁〜15頁RD−17029に蚘
茉されおいる。 也匏で色画像を埗る方法に぀いおは、既に倚く
の方法が提案されおいる。珟像薬の酞化䜓ずカプ
ラヌずの結合により色画像を圢成する方法に぀い
お、米囜特蚱第3531286号では、−プニレン
ゞアミン類還元剀ずプノヌル性又は掻性メチレ
ンカプラヌが、米囜特蚱第3761270号では、−
アミノプノヌル系還元剀が、ベルギヌ特蚱第
802519号及びリサヌチ・デむスクロヌゞダヌ誌
1975幎月号31〜32頁では、スルホンアミドプ
ノヌル系還元剀が、又米囜特蚱第4021240号では、
スルホンアミドプノヌル系還元剀ず圓量カプ
ラヌずの組合せ等が提案されおいる。 しかし、このような方法においおは、熱珟像埌
露光郚分に還元銀の像ず色画像ずが同時に生ずる
ため、色画像が濁るずいう欠点があ぀た。この欠
点を解決する方法ずしお、銀像を液䜓凊理により
取り陀くか、色玠のみを他の局、䟋えば受像局を
有するシヌトに転写する方法があるが、未反応物
ず色玠ずを区別しお色玠のみを転写するこずは容
易でないずいう欠点を有する。 又色玠に含窒玠ぞテロ環基を導入し、銀塩を圢
成させ、熱珟像により色玠を遊離させる方法が、
リサヌチ・デむスクロヌゞダヌ誌1978幎月号54
頁〜58頁RD−16966に蚘茉されおいる。こ
の方法では、光のあた぀おいない郚分での色玠の
遊離を抑制するこずが困難であるために、鮮明な
画像を埗るこずができず、䞀般的な方法ではな
い。 又感熱銀色玠挂癜法によりポゞの色画像を圢成
する方法に぀いおは、䟋えば、リサヌチ・デむス
クロヌゞダヌ誌1976幎月号30頁〜32頁RD−
14433、同誌1976幎12月号14〜15頁RD−
15227、米囜特蚱第4235957号等に有甚な色玠ず
挂癜の方法が蚘茉されおいる。 しかしながらこの方法においおは、色玠の挂癜
を早めるための掻性化剀シヌトを重ねお加熱する
等の䜙分な工皋ず材料が必芁であり、又埗られた
色画像が共存する遊離銀等により埐々に還元挂癜
されるために、長期の保存に耐えられないずいう
欠点を有しおいた。 又ロむコ色玠を利甚しお色画像を圢成する方法
に぀いおは、䟋えば米囜特蚱第3985565号、同第
4022617号に蚘茉されおいる。しかし、この方法
ではロむコ色玠を安定に写真材料に内蔵するこず
は困難で、保存時に埐々に着色するずいう欠点を
有しおいた。 本発明者らは、既にこれら埓来法の欠点を解決
するこずのできる、新しい感光材料を提䟛し、そ
のための、画像圢成方法を提䟛した。これは、実
質的に氎を含たない状態で加熱するずいう簡易な
方法により、可動性の芪氎性色玠を攟出し埗る感
光材料、及びこの可動性の芪氎性色玠を、䞻ずし
お溶媒の存圚䞋で、色玠固定局に移動させるこず
を特城ずする、画像圢成方法に関するものであ぀
た。 本発明者らは、かかる先の発明に぀いお、曎に
研究を進めた結果、実質的に氎を含たない状態で
加熱するこずにより圢成せしめた、可動性の芪氎
性色玠による像を、党く溶媒を䟛絊するこずなく
加熱するこずにより、移動せしめるこずが容易に
出来るこずを芋いだし、本発明に到達した。 埓぀お、本発明の第の目的は、露光の埌又は
露光ず同時に行う加熱珟像により生ぜしめた芪氎
性色玠像を、溶媒を䟛絊するこずなく色玠固定局
を固定する方法を提䟛するこずにある。 曎に本発明の第の目的は、感光性ハロゲン化
銀ず、実質的に溶媒を含たない状態で加熱するこ
ずにより反応しお、可動性の芪氎性色玠を攟出し
埗る色玠䟛䞎性物質を含有する熱珟像感光材料を
甚いお、党工皋においお溶媒を党く䟛絊するこず
なく、加熱するだけで色玠固定局に高品質の色玠
画像を圢成する方法を提䟛するこずにある。 即ち本発明は、支持䜓䞊に少なくずも感光性ハ
ロゲン化銀、バむンダヌ䞊びに感光性ハロゲン化
銀に察しお還元性であり、䞔぀、感光性ハロゲン
化銀ず加熱するこずにより反応しお、可動性の芪
氎性色玠を攟出する色玠䟛䞎性物質を有する感光
材料を、加熱珟像の埌又は加熱珟像ず同時に、特
に溶媒を䟛絊するこずなく、芪氎性熱溶剀の存圚
䞋で加熱するこずにより、像露光ず加熱の䜜甚に
より像様に生じた可動性の芪氎性色玠を、色玠固
定局に移動せしめお色玠画像を圢成するこずを特
城ずする也匏画像圢成方法である。 本発明に係る感光材料においおは、像露光の埌
又は像露光ず同時に行う、実質的に氎を含たない
状態における加熱により、露光された感光性ハロ
ゲン化銀を觊媒ずしお、感光性ハロゲン化銀ず還
元性の色玠䟛䞎性物質ずの間で、酞化還元反応が
起こるために、露光郚には銀画像の他に、ハロゲ
ン化銀により酞化され酞化䜓ずな぀た色玠䟛䞎性
物質から離脱された可動性の芪氎性色玠像も同時
に埗られる。本発明においおは、この珟像工皋を
「加熱珟像」ず呌称するが、この加熱珟像をした
たたでは未反応の色玠䟛䞎性物質が共存するため
に、離脱された可動性の芪氎性色玠像ず区別する
こずが困難であり奜たしくない。しかしながら本
発明においおは、この時埗られる色玠像の色玠
が、芪氎性の可動性色玠であるために、芪氎性色
玠が芪和性を有する雰囲気䞋においお、これを色
玠固定局に移動せしめるこずができ、これによ぀
お画像の品質及び保存性に優れた色玠画像を埗る
こずができる。この工皋が本発明における「色玠
固定」の工皋である。この堎合芪氎性色玠ず芪和
性を有する雰囲気は、䞻ずしお溶媒を䟛絊するこ
ずによ぀お実珟するこずが出来るこずに぀いおは
既に開瀺したが特開昭58−58543号、曎に、本
発明においおは芪氎性熱溶剀を存圚せしめるこず
により、芪氎性色玠ず芪和性を有する雰囲気を実
珟させたために、特に溶媒を䟛絊する必芁が党く
なく、埓぀お露光から加熱珟像及び色玠固定たで
の党工皋においお党く溶媒を䟛絊する必芁のない
完党也匏凊理により、色再珟性のよい色玠画像を
圢成するこずができる。 この原理は、感光材料の乳剀ずしおネガ型の乳
剀を甚いた堎合でも、オヌトポゞ乳剀を甚いた堎
合でも本質的に倉わるずころはないので、オヌト
ポゞ乳剀を甚いた堎合には、未露光郚に埗られた
銀画像及び可動性色玠像のうち、色玠像のみを色
玠固定局に移動せしめる点を陀き、ネガ型乳剀を
甚いた堎合ず同様にしお、色再珟性のよい色玠画
像を埗るこずができる。 本発明における感光性ハロゲン化銀ず色玠䟛䞎
物質ずの酞化還元反応䞊びに、匕き続いお起こる
色玠攟出反応は、実質的に溶媒を含たない状態に
おいお加熱するこずにより匕き起こすこずができ
るが、ここで、加熱ずは80℃〜250℃の加熱を意
味し、又、実質的に氎を含たない状態ずは、反応
系が空気䞭の氎分ず平衡状態にあり、反応を匕き
起こし又は反応を促進するための氎を特に䟛絊す
るこずがないこずを意味する。このような状態
は、“The theory of the photographic
process”4th Ed.Edited by T.H.James
Macmillan374頁に蚘茉されおいる。 本発明においおは、色玠䟛䞎性物質を遞択する
こずにより、攟出される色玠を遞ぶこずが出来る
ので、皮々の色を再珟するこずができる。埓぀お
その組合せを遞ぶこずにより、倚色化するこずも
できるので、本発明における色玠画像には単色の
みではなく倚色画像をも含み、単色像には色以
䞊の混合による単色像も包含される。 埓来色玠攟出反応は、所謂求栞詊薬の攻撃によ
るものず考えられ、PH10以䞊ずいう高いPHの氎溶
液䞭で行われるのが通垞であるこずからすれば、
本発明で䜿甚する感光材料の堎合のように、実質
的に氎を含たない状態で加熱するこずのみにより
高い反応率を瀺すこずは極めお異䟋である。曎
に、垞枩付近の湿匏珟像から埗られた埓来の知芋
からすれば、本発明で䜿甚する色玠䟛䞎性物質
が、所謂補助珟像薬の助けを借りるこずなく、ハ
ロゲン化銀ず酞化還元反応ができるこずも又極め
お異䟋である特開昭58−58543号。 以䞊の反応は、有機銀塩酞化剀が共存するず特
に良く進行し、高い画像濃床を埗るこずが出来
る。埓぀お、有機銀塩酞化剀を共存せしめるこず
は特に奜たしい実斜態様である。 本発明に甚いられる芪氎性拡散性色玠を攟出す
る還元性の色玠䟛䞎性物質は次の䞀般匏 Ra−SO2−  で衚わされる。 ここでRaは、ハロゲン化銀により酞化されう
る還元性基質をあらわし、は芪氎性基をも぀た
画像圢成甚色玠郚をあらわす。 色玠䟛䞎性物質Ra−SO2−䞭の還元性基質
Raは、アセトニトリルを溶媒ずし、支持電解
質ずしお過塩玠酞゜ヌダを甚いたポヌラログラフ
半波電䜍枬定においお飜和カロメル電極に察する
酞化還元電䜍が1.2V以䞋であるものが奜たしい。
奜たしい還元性基質Raは次の䞀般匏
〜である。 ここでR1 a、R2 a、R3 a、R4 aは各々氎玠原子、アル
キル基、シクロアルキル基、アリヌル基、アルコ
キシ基、アリヌルオキシ基、アラルキル基、アシ
ル基、アシルアミノ基、アルキルスルホニルアミ
ノ基、アリヌルスルホニルアミノ基、アリヌルオ
キシアルキル基、アルコキシアルキル基、−眮
換カルバモむル基、−眮換スルフアモむル基、
ハロゲン原子、アルキルチオ基、アリヌルチオ基
の䞭から遞ばれた基を衚わし、これらの基䞭のア
ルキル基およびアリヌル基郚分はさらにアルコキ
シ基、ハロゲン原子、氎酞基、シアノ基、アシル
基、アシルアミノ基、眮換カルバモむル基、眮換
スルフアモむル基、アルキルスルホニルアミノ
基、アリヌルスルホニルアミノ基、眮換りレむド
基たたはカルボアルコキシ基で眮換されおいおも
よい。 たた、Ra䞭の氎酞基およびアミノ基は求栞詊
薬の䜜甚により再生可胜な保護基で保護されおい
おもよい。 本発明の曎に奜たしい態様においおは還元性基
質Raは次匏で衚わされる。 ここで、は氎酞基又は加氎分解により氎酞基
を䞎える基をあらわす。R10 aはアルキル基又は芳
銙族基をあらわす。はないしの敎数をあら
わす。 X10は、の時は電子䟛䞎性の眮換基をあ
らわし、又はの時はそれぞれ同䞀でも異
な぀た眮換基でもよく、その぀が電子䟛䞎性基
の時第もしくは第のものは、電子䟛䞎性基又
はハロゲン原子であり、X10自身で瞮合環を圢成
しおいおも、OR10 aず環を圢成しおいおもよい。
R10 aずX10の䞡者の総炭玠数の合蚈は以䞊であ
る。 本発明の匏に含たれるもののうち、さら
に奜たしい態様においおは、還元性基質Raは次
匏およびで衚わされる。 ここでGaは氎酞基又は加氎分解により氎酞基
を䞎える基をあらわす。R11 a及びR12 aは同じでも
異぀おいおもよく、それぞれアルキル基である
か、又はR11 aずR12 aが連結しお環を圢成しおもよ
い。R13 aは氎玠原子又はアルキル基を、R10 aはア
ルキル基又は芳銙族基を衚わす。X11及びX12は
同じでも異぀おもよく、それぞれ氎玠原子、アル
キル基、アルキルオキシ基、ハロゲン原子、アシ
ルアミノ基又はアルキルチオ基を衚わし、さらに
R10 aずX12又はR10 aずR13 aずが連結しお環を圢成し
おもよい。 ここでGaは氎酞基、もしくは加氎分解により
氎酞基を䞎える基、R10 aはアルキルもしくは芳銙
族基、X2は氎玠原子、アルキル基、アルキルオ
キシ基、ハロゲン原子、アシルアミノ基又はアル
キルチオ基を衚わし、X2ずR10 aずが連結しお環を
圢成しおいおもよい。 、およびに包含される
具䜓䟋は、US4055428、特開昭56−12642号、お
よび同56−16130号にそれぞれ蚘茉されおいる。 本発明のさらに奜たしい別の態様においおは、
還元性基質Raは次匏XIで衚わされる。 ただし、笊号GaX10Ra10 aおよびは、匏
のGaX10R10 aず同矩である。 本発明のXIに含たれるもののうち、さらに
奜たしい態様においおは、還元性基質Raは
次匏XI〜XIで衚わされる。 ただし Gaは氎酞基、たたは加氎分解により氎酞基を
䞎える基 R21 aおよびR22 aは、同じでも異な぀おいおもよ
く、それぞれアルキル基たたは芳銙族基を衚わ
しR21 aずR22 aずが結合しお環を圢成しおもよ
く R25 aは、氎玠原子、アルキル基たたは芳銙族基
を衚わし R24 aは、アルキル基たたは芳銙族基を衚わし R25 aは、アルキル基、アルコキシ基、アルキル
チオ基、アリヌルチオ基、ハロゲン原子、たたは
アシルアミノ基を衚わし は、たたはであり R24 aずR25 aずが結合しお瞮合環を圢成しおいお
もよくR21 aずR24 aずが結合しお瞮合環を圢成し
おいおもよくR21 aずR25 aずが結合しお瞮合環を
圢成しおいおもよく、か぀R21 a、R22 a、R23 a、R24 a
およびR25 apの合蚈炭玠数はより倧きい。 ただし、Gaは氎酞基たたは加氎分解により氎
酞基を䞎える基 R31 aはアルキル基たたは芳銙族基を衚わし R32 aはアルキル基たたは芳銙族基を衚わし R33 aはアルキル基、アルコキシ基、アルキルチ
オ基、アリヌルチオ基、ハロゲン原子たたはアシ
ルアミノ基を衚わし は、たたはであり R32 aずR33 aずが結合しお瞮合環を圢成しおもよ
くR31 aずR32 aが結合しお瞮合環を圢成しおもよ
くR31 aずR33 aずが結合しお瞮合環を圢成しおい
おもよくか぀R31 a、R32 a、R33 aqの合蚈炭玠数は
より倧きい。 匏䞭、Gaは氎酞基、又は加氎分解により氎酞
基を䞎える基を衚わし R41 aはアルキル基、又は芳銙族基を衚わし R42 aはアルキル基、アルコキシ基、アルキルチ
オ基、アリヌルチオ基、ハロゲン原子、たたはア
シルアミノ基を衚わし は、たたはであり
【匏】基は〜個の飜和炭化氎玠環が瞮 合したものを衚わし、しかもプノヌル又はそ
の前駆䜓母栞ぞの結合にあずかる瞮合環䞭の炭
化原子
【匏】は瞮合環の䞀぀の芁玠を構成 する䞉玚炭玠原子であり、たた該炭化氎玠環䞭の
炭玠原子䜆し、前蚘の䞉玚炭玠原子は陀くの
䞀郚は酞玠原子で眮換されおいおもよく、或いは
該炭化氎玠類には眮換基が぀いおいおもよいし、
又曎に芳銙族環が瞮合しおいおもよく R41 a又はR42 aず前蚘の
【匏】基ずは瞮合環 を圢成しおもよい。䜆し、R41 a、R42 arず
〔䞀般匏〕
䞊匏においおA1、A2、A3、A4は同䞀か又は異
な぀おいおもよく、それぞれ氎玠原子、アルキル
基、眮換アルキル基、シクロアルキル基、アラル
キル基、アリヌル基、眮換アリヌル基及び耇玠環
残基の䞭から遞ばれた眮換基を衚わし、又A1ず
A2あるいはA3ずA4が連結しお環を圢成しおいお
もよい。 具䜓䟋ずしおは、H2NSO2NH2、H2NSO2N
CH32、H2NSO2NC2H52、H2NSO2NHCH3、
H2NSO2NC2H4OH2、CH3NHSO2NHCH3、 等が挙げられる。 䞊蚘化合物は広い範囲で甚いるこずができる。 有甚な範囲は、感光材料の塗垃也膜を重量に換
算したものの20重量以䞋、曎に奜たしくは、
0.1〜15重量である。 本発明では、氎攟出化合物を甚いるず色玠攟出
反応が促進され有利である。 氎攟出化合物ずは、熱珟像䞭に分解しお氎を攟
出する化合物のこずである。これらの化合物は特
に繊維の転写捺染においお知られ、特開昭50−
88386号公報蚘茉のNH4FeSO42・12H2O等が有
甚である。 本発明で甚いられる感光材料の支持䜓は、凊理
枩床に耐えるこずのできるものである。䞀般的な
支持䜓ずしおは、ガラス、玙、金属及びその類䌌
䜓が甚いられるばかりでなく、アセチルセルロヌ
ズフむルム、セルロヌズ゚ステルフむルム、ポリ
ビニルアセタヌルフむルム、ポリスチレンフむル
ム、ポリカヌボネヌトフむルム、ポリ゚チレンテ
レフタレヌトフむルム及びそれらに関連したフむ
ルム又は暹脂材料が含たれる。米囜特蚱第
3634089号、同第3725070号蚘茉のポリ゚ステルは
奜たしく甚いられる。特に奜たしくは、ポリ゚チ
レンテレフタレヌトフむルムが甚いられる。 本発明で䜿甚する塗垃液に぀いおは、別々に圢
成されたハロゲン化銀ず有機金属塩酞化剀を、䜿
甚前に混合するこずにより調液するこずも可胜で
あるが、又、䞡者を混合し長時間ボヌルミルで混
合するこずも有効である。又調補された有機銀塩
酞化剀にハロゲン含有化合物を添加し、有機銀塩
酞化剀䞭に銀ずによりハロゲン銀を圢成する方法
も有効である。 これらのハロゲン化銀や有機銀塩酞化剀の、䜜
り方や䞡方の混合のし方等に぀いおは、リサヌ
チ・デむスクロヌゞダヌ17029号や特開昭50−
32928号、同51−42529号、米囜特蚱第3700458号、
特開昭49−13224号、同50−17216号等に蚘茉され
おいる。 本発明においお、感光性ハロゲン化銀及び有機
銀塩酞化剀の塗垃量は、銀に換算しお合蚈で50mg
〜10m2が適圓である。 本発明の感光材料の写真乳剀局又は他の芪氎性
コロむド局には塗垃助剀、垯電防止、スベリ性改
良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良䟋え
ば珟像促進、硬調化、増感等の皮々の目的で
皮々の界面掻性剀を含んでもよい。 䟋えばサポニンステロむド系、アルキレン
オキサむド誘導䜓䟋えばポリ゚チレングリコヌ
ル、ポリ゚チレングリコヌルポリプロピレング
リコヌル瞮合物、ポリ゚チレングリコヌルアルキ
ル゚ヌテル類又はポリ゚チレングリコヌルアルキ
ルアリヌル゚ヌテル類、ポリ゚チレングリコヌル
゚ステル類、ポリ゚チレングリコヌル゜ルビタン
゚ステル類、ポリアルキレングリコヌルアルキル
アミン又はアミド類、シリコヌンのポリ゚チレン
オキサむド付加物類、グリシドヌル誘導䜓䟋
えばアルケニルコハク酞ポリグリセリド、アルキ
ルプノヌルポリグリセリド倚䟡アルコヌルの
脂肪酞゚ステル類、糖のアルキル゚ステル類等の
非むオン性界面掻性剀アルキルカルボン酞塩、
アルキルスルホン酞塩、アルキルベンれンスルホ
ン酞塩、アルキルベンれンスルホン酞塩、アルキ
ルナフタレンスルホン酞塩、アルキル硫酞゚ステ
ル類、アルキルリン酞゚ステル類、−アシル−
−アルキルタりリン類、スルホコハク酞゚ステ
ル類、スルホアルキルポリオキシ゚チレンアルキ
ルプニル゚ヌテル類、ポリオキシ゚チレンアル
キルリン酞゚ステル類等のようなカルボキシ基、
スルホ基、ホスホ基、硫酞゚ステル基、リン酞゚
ステル基等の酞性基を含むアニオン界面掻性剀
アミノ酞類アミノアルキルスルホン酞類、アミノ
アルキル硫酞又はリン酞゚ステル類、アルキルベ
タむン類、アミンオキシド類等の䞡性界面掻性
剀アルキルアミン塩類、脂肪族あるいは芳銙族
第玚アンモニりム塩類、ピリゞニりム、むミダ
ゟリりム等の耇玠環第玚アンモニりム塩類、及
び脂肪族又は耇玠環を含むホスホニりム又はスル
ホニりム塩類等のカチオン界面掻性剀を甚いるこ
ずができる。 䞊蚘の界面掻性剀の䞭で、分子内に゚チレンオ
キサむドの繰り返し単䜍を有するポリ゚チレング
リコヌル型非むオン界面掻性剀を感光材料䞭に含
たせるこずは奜たしい。特に奜たしくぱチレン
オキサむドの繰り返し単䜍が以䞊であるものが
望たしい。 䞊蚘の条件を満たす非むオン性界面掻性剀は、
圓該分野以倖においおも広範に䜿甚され、その構
造・性質・合成法に぀いおは公知である。代衚的
な公知文献にはSurfactant Science Series
Volume1.Nonionic SurfactantsEdited by
Martin J.ShichMarcel Dekker Inc.1967、
Surface Active Ethylene Oxide Adducts
Schoufeldt.N著Pergamon Press 1969等があ
り、これらの文献に蚘茉の非むオン性界面掻性剀
で䞊蚘の条件を満たすものは本発明で奜たしく甚
いられる。 これらの非むオン性界面掻性剀は、単独でも、
又皮以䞊の混合物ずしおも甚いられる。 ポリ゚チレングリコヌル型非むオン界面掻性剀
は芪氎性バむンダヌに察しお、等重量以䞋、奜た
しくは50以䞋で甚いられる。 本発明の感光材料には、ピリゞニりム塩を持぀
陜むオン性化合物を含有するこずができる。ピリ
ゞニりム基を持぀陜むオン性化合物の䟋ずしおは
PSA JournalSection B361953
USP2648604、USP3671247、特公昭44−30074、
特公昭44−9503等に蚘茉されおいる。 本発明で䜿甚する感光材料には、珟像の掻性化
ず同時に画像の安定化をはかる化合物を甚いるこ
ずができる。その䞭で、米囜特蚱第3301678号蚘
茉の−ヒドロキシ゚チルむ゜チりロニりム、ト
リクロロアセテヌトに代衚されるむ゜チロニりム
類、米囜特蚱第3669670号蚘茉の−
−ゞオキサオクタンビスむ゜チりロニりム・
トリフロロアセテヌト等のビスむ゜チりロニり
ム類、西独特蚱第2162714号公開蚘茉のチホル化
合物類、米囜特蚱第4012260号蚘茉の−アミノ
−−チアゟリりム・トリクロロアセテヌト、
−アミノ−−ブロモ゚チル−−チアゟリり
ム・トリクロロアセテヌト等のチアゟリりム化合
物類、米囜特蚱第4060420号蚘茉のビス−ア
ミノ−−チアゟリりムメチレンビススルホ
ニルアセテヌト、−アミノ−−チアゟリり
ムプニルスルホニルアセテヌト等のように、酞
性郚ずしおα−スルホニルアセテヌトを有する化
合物類、米囜特蚱第4088496号蚘茉の、酞性郚ず
しお−カルボキシカルボキシアミドを持぀化合
物類等が奜たしく甚いられる。 本発明の堎合には色玠䟛䞎性物質が着色しおい
るために、曎にむラゞ゚ヌシペン防止やハレヌシ
ペン防止物質、或いは各皮の染料を感光材料䞭に
含有させるこずはそれ皋必芁ではないが、画像の
鮮鋭床を良化させるために、特公昭48−3692号広
報、米囜特蚱第3253921号、同第2527583号、同第
2956879号等の各明现曞に蚘茉されおいる、フむ
ルタヌ染料や吞収性物質等を含有させるこずがで
きる。又これらの染料ずしお熱脱色性のものが奜
たしく、䟋えば米囜特蚱第3769019号、同第
3745009号、同第3615432号に蚘茉されおいるよう
な染料が奜たしい。 本発明に甚いられる感光材料は、必芁に応じ
お、熱珟像感光材料ずしお知られおいる各皮添加
剀や、感光局以䞋の局、䟋えば静電防止局、電導
局、保護局、䞭間局、AH局、剥離局等を含有す
るこずができる。各皮添加剀ずしおは、リサヌ
チ・デむスクロヌゞダヌ誌Vol.170、1978幎月
のNo.17029号に蚘茉されおいる添加剀、䟋えば可
塑剀、鮮鋭床改良甚染料、AH染料、増感色玠、
マツト剀、界面掻性剀、螢光増癜剀、退色防止剀
等の添加剀がある。 本発明においおは熱珟像感光局ず同様、保護
局、䞭間局、䞋塗局、バツク局その他の局に぀い
おも、それぞれの塗垃液を調液し、浞挬法、゚ア
ヌナむフ法、カヌテン塗垃法又は米囜特蚱第
3681294号明现曞蚘茉のホツパヌ塗垃法等の、
皮々の塗垃法で支持䜓䞊に順次塗垃し、也燥する
こずにより感光材料を䜜るこずができる。 曎に必芁ならば米囜特蚱第2761791号明现曞及
び英囜特蚱第837095号明现曞に蚘茉されおいる方
法によ぀お局又はそれ以䞊を同時に塗垃するこ
ずもできる。 本発明においおは、感光材料ぞの露光の埌埗ら
れた朜像は、䟋えば、玄80℃〜玄250℃のように
適床に䞊昇した枩床で、玄0.5秒から玄300秒該芁
玠を党䜓的に加熱するこずにより珟像するこずが
できる。䞊蚘範囲に含たれる枩床であれば、加熱
時間の増倧又は短瞮によ぀お、高枩、䜎枩のいず
れにおいおも䜿甚可胜である。特に玄110℃〜玄
160℃の枩床範囲が有甚である。該加熱手段ずし
おは、単なる熱板、アむロン、熱ロヌラヌ、カヌ
ボンやチタンホワむト等を利甚した発熱䜓、又は
その類䌌物による方法等の通垞の手段を甚いるこ
ずが出来る。 可動性の芪氎性色玠を芪氎性熱溶媒の存圚する
高枩状態䞋で色玠固定局ぞ移動せしめる本発明の
画像圢成方法においおは、可動性色玠の移動は色
玠の攟出ず同時に開始されおも、色玠の攟出が完
了した埌であ぀おもよい。埓぀お、移動のための
加熱は、加熱珟像の埌であ぀おも加熱珟像ず同時
であ぀おもよい。加熱珟像ず同時ずいうこずは、
珟像のための加熱が、同時に攟出された色玠の移
動のための加熱ずしおも䜜甚するこずを意味す
る。珟像のための最適枩床ず、色玠移動のための
最適枩床及びそれぞれに必芁な加熱時間は䞀臎す
るずは限らないので、それぞれ独立に枩床を蚭定
するこずもできる。 本発明においお『芪氎性熱溶剀の存圚する高枩
状態䞋』ずは、芪氎性熱溶剀が存圚する雰囲気枩
床60℃以䞊の状態䞋を意味する。 色玠移動のための加熱は、感光材料の保存性、
䜜業性等の芳点から、60℃〜250℃であるので、
本発明においおは、この枩床範囲で、芪氎性熱溶
剀ずしおの䜜甚を発揮するものを適宜遞択するこ
ずができる。芪氎性熱溶剀は、加熱によ぀お速や
かに色玠の移動を助けるこずが必芁であるこずは
圓然であるが、感光材料の耐熱性等をも䜵せお考
慮すれば、芪氎性熱溶剀に芁求される融点は、40
℃〜250℃、奜たしくは40℃〜200℃、曎に奜たし
くは40℃〜150℃である。 本発明における「芪氎性熱溶剀」ずは、垞枩で
は固䜓状態であるが加熱により液䜓状態になる化
合物であ぀お、無機性有機性倀、䞔぀、
垞枩における氎ぞの溶解床が以䞊の化合物ず定
矩される。ここで無機性及び有機性ずは、化合物
の性状を予枬するための抂念であり、その詳现は
䟋えば、化孊の領域11 719頁1957に蚘茉さ
れおいる。 芪氎性熱溶剀は、芪氎性色玠の移動を助ける圹
割を有するものであるから、芪氎性色玠に察しお
溶剀的な働きをし埗る化合物であるこずが奜たし
いず考えられる。 䞀般に有機化合物を溶解する溶剀ずしお奜たし
いものは、溶剀の無機性有機性倀が、その
有機化合物の無機性有機性倀に近いこずが
経隓的に知られおいる。䞀方、本発明に甚いられ
る色玠䟛䞎性物質の無機性有機性倀は、ほ
が前埌であり、又これらの色玠䟛䞎性物質より
離脱する芪氎性色玠の無機性有機性倀は、
色玠䟛䞎性物質の無機性有機性倀より倧き
い倀を有しおおり、奜たしくは1.5以䞊、特に奜
たしくは以䞊の倀を有しおいる。本発明に甚い
られる芪氎性熱溶剀は芪氎性色玠のみを移動さ
せ、色玠䟛䞎性物質は移動させないものが奜たし
いこずから、その無機性有機性倀は、色玠
䟛䞎性物質の無機性有機性倀より倧きいこ
ずが必芁である。即ち、芪氎性熱溶剀ずしおは、
無機性有機性倀が以䞊であるこずが必須
条件であり、奜たしくは以䞊である。 䞀方、分子の倧きさの融点から考察すれば、移
動する色玠の廻りには、その移動を阻害せず、自
ら移動し埗る分子が存圚するこずが奜たしいず考
えられる。埓぀お、芪氎性熱溶剀の分子量は小さ
い方が奜たしく、玄200以䞋、曎に奜たしい分子
量は玄100以䞋である。 本発明の芪氎性熱溶剀は、加熱珟像により生じ
た芪氎性熱色玠の色玠固定局ぞの移動を、実質的
に助けるこずが出来れば足りるので、色玠固定局
に含有せしめるこずが出来るのみならず、感光局
等の感光材料䞭に含有せしめるこずも、色玠固定
局ず感光局の双方に含有せしめるこずも、或いは
感光材料䞭、若しくは色玠固定局を有する独立の
色玠固定材料䞭に、芪氎性熱溶剀を含有する独立
の局を蚭けるこずも出来る。色玠固定局ぞの色玠
の移動効率を高めるずいう芳点からは、芪氎性熱
溶剀は色玠固定局及び又はその隣接局に含有せ
しめるこずが奜たしい。 芪氎性熱溶剀は、通垞は氎に溶解しおバむンダ
ヌ䞭に分散されるが、アルコヌル類、䟋えば、メ
タノヌル、゚タノヌル等に溶解しお甚いるこずも
出来る。 本発明で䜿甚する芪氎性熱溶剀は、感光材料及
び又は色玠固定材料の党塗垃量の〜500重量
、奜たしくは20〜200重量、特に奜たしくは
30〜150重量の塗垃量で甚いるこずが出来る。 本発明で䜿甚する芪氎性熱溶剀ずしおは、䟋え
ば尿玠類、ピリゞン類、アミド類、スルホンアミ
ド類、むミド類、アルコヌル類、オキシム類、そ
の他の耇玠環類を挙げるこずが出来る。 次に、本発明で䜿甚する、芪氎性熱溶剀の具䜓
䟋を瀺す。 これらの䞭でも、尿玠類の(1)、(2)、(3)、(10)、ピ
リゞン類の17、19、アミド類の26、
30、33、スルホンアミド類の34、36、
むミド類の40、41、43、44及びアルコ
ヌル類の46、54が特に奜たしい。又、本発
明で䜿甚する芪氎性熱溶剀は、単独で甚いるこず
も出来るし、皮以䞊を䜵甚するこずも出来る。 本発明においおは、像露光ず同時、又は、像露
光に匕き続く加熱珟像により、像様に発生せしめ
た芪氎性の可動性色玠を移動せしめ、この可動性
色玠を受け止めお色玠像を固定する色玠固定局が
必芁である。そのために、本発明の感光材料は、
支持䜓䞊に少なくずもハロゲン化銀、必芁に応じ
お有機銀塩酞化剀ずその還元剀でもある色玠䟛䞎
性物質、及びバむンダヌを含む感光局ず、
局で圢成された芪氎性で可動性の色玠を受
けずめるこずのできる色玠固定局より構成
される。このような感光局ず色玠固定局
ずは、同䞀の支持䜓䞊に圢成しおもよいし、
又別々の支持䜓䞊に圢成するこずもできる。色玠
固定局ず、感光局ずはひきはがすこ
ずもできる。䟋えば、像様露光埌均䞀加熱珟像
し、その埌、色玠固定局又は感光局をひき
はがすこずができる。又、感光局を支持䜓
䞊に塗垃した感光材料ず、固定局を支持䜓
䞊に塗垃した固定材料ずを別々に圢成させた堎合
には、感光材料に像様露光しお均䞀加熱埌、固定
材料を重ね可動性色玠を固定局に移すこず
ができる。又、感光材料のみを像様露光
し、その埌色玠固定局を重ね合わせお均䞀
加熱する方法もある。 感光材料ず色玠固定材料ずの密着には、䟋えば
加圧ロヌラによる等の通垞の方法を䜿甚するこず
が出来るが、密着を十分にするために、密着時に
も加熱を䜵甚するこずも出来る。 像露光の埌、又は、像露光ず同時に加熱珟像し
た埌、感光材料の衚面ず色玠固定材料の色玠受容
面ずを密着し加熱する堎合には、該加熱は色玠移
動にのみ寄䞎せしめれば良いのであるから、その
芳点から加熱枩床ず加熱時間を、珟像のための加
熱ずは独立に蚭定するこずができる。 この方法を採甚した堎合には、珟像のための加
熱は、色玠移動にはできるだけ寄䞎しないよう
に、短時間のうちに珟像のための反応を完結せし
めるこずが奜たしい䞀方、像様に攟出せしめた色
玠を色玠移動局ぞ転写せしめるための加熱は、適
床の転写時間の範囲で、未露光郚の熱反応を匕き
起こさないように、できるだけ䜎枩に抑えるこず
が鮮明な画像を埗るために奜たしい。 色玠固定局は、癜色反射局を有しおいお
もよい。䟋えば、透明支持䜓䞊の媒染剀局の䞊
に、れラチンに分散した二酞化チタン局を蚭ける
こずができる。二酞化チタン局は、癜色の䞍透明
局を圢成し、転写色画像を透明支持䜓偎から芋る
こずにより、反射型の色像が埗られる。 色玠の感光局から色玠固定局ぞの色玠移動に
は、色玠移動助剀を甚いるこずができる。色玠移
動助剀には、氎又は苛性゜ヌダ、苛性カリ、無機
のアルカリ金属塩を含む塩基性の氎溶液が甚いら
れる。又、メタノヌル、−ゞメチルホルム
アミド、アセトン、ゞむ゜ブチルケトン等の䜎沞
点溶媒、又はこれらの䜎沞点溶媒ず氎又は塩基性
の氎溶液ずの混合溶液が甚いられる。色玠移動助
剀は、受像局を溶媒で湿らせる方法で甚いおもよ
いし、結晶氎やマむクロカプセルずしお、材料䞭
に内蔵させおおいおもよい。 色玠固定局は、色玠固定のための色玠媒染剀、
色玠の移動を助けるための芪氎性熱溶剀、色玠攟
出反応等を促進するための塩基及び又は、塩基
前駆䜓等、曎には、これらを結合するためのバむ
ンダヌを含むこずができる。色玠固定局が感光材
料ずは別の支持䜓䞊に蚭けられる堎合には、塩基
及び又は塩基前駆䜓を含有するこずは特に奜た
しい実斜態様である。 色玠媒染剀がポリマヌ媒染剀である堎合には、
これがバむンダヌずしおも機胜するので、このよ
うな堎合にはバむンダヌの量を枛少し又は、バむ
ンダヌを特に䜿甚しなくおもよい。逆に、バむン
ダヌが媒染剀ずしおの機胜を䜵有する堎合には、
同様に、色玠媒染剀を䜿甚しないこずも出来る。
バむンダヌずしおは、感光材料に甚いられるもの
ず同じ皮類のものを䜿甚するこずが出来る。 本発明の色玠固定局に䜿甚する媒染剀は、通垞
䜿甚される媒染剀の䞭から任意に遞ぶこずができ
るが、それらの䞭でも特に、ポリマヌ媒染剀が奜
たしい。ここでポリマヌ媒染剀ずは、玚及び
玚アミノ基を含むポリマヌ、含窒玠耇玠環郚分を
有するポリマヌ、及びこれらの玚カチオン基を
含むポリマヌ等で、分子量が5000〜200000、特に
10000〜50000のものである。䟋えば、米囜特蚱第
2548564号、同第2484430号、同第3148061号、同
第3756814号明现曞等に開瀺されおいるビニルピ
リゞンポリマヌ、及びビニルピリゞニりムカチオ
ンポリマヌ米囜特蚱第3625694号、同第3859096
号、同第4128538号、英囜特蚱第1277453号明现曞
等に開瀺されおいるれラチン等の架橋可胜なポリ
マヌ媒染剀米囜特蚱第3958995号、同第2721852
号、同第2798063号、特開昭54−115228号、同54
−145529号、同54−126027号明现曞等に開瀺され
おいる氎性ゟル型媒染剀米囜特蚱第3898088号
明现曞に開瀺されおいる氎䞍溶性媒染剀米囜特
蚱第4168976号特開昭54−137333号明现曞等
に開瀺の染料ず共有結合を行うこずのできる反応
性媒染剀曎に米囜特蚱第3709690号、同第
3788855号、同第3642482号、同第3488706号、同
第3557066号、同第3271147号、同第3271148号、
特開昭50−71332号、同53−30328号、同52−
155528号、同53−125号、同53−1024号明现曞に
開瀺しおある媒染剀、曎には、米囜特蚱第
2675316号、同第2882156号明现曞に蚘茉の媒染剀
をも挙げるこずができる。 これらの媒染剀の内、䟋えば、れラチン等マト
リツクスず架橋反応するもの、氎䞍溶性の媒染
剀、及び氎性ゟル又はラテツクス分散物型媒
染剀を奜たしく甚いるこずが出来る。 特に奜たしいポリマヌ媒染剀を以䞋に瀺す。 (1) 玚アンモニりム基をもち、か぀れラチンず
共有結合できる基䟋えばアルデヒド基、クロ
ロアルカノむル基、クロロアルキル基、ビニル
スルホニル基、ピリゞニりムプロピオニル基、
ビニルカルボニル基、アルキルスルホノキシ基
などを有するポリマヌ 䟋えば (2) 䞋蚘䞀般匏で衚わされるモノマヌの繰り返し
単䜍ず他の゚チレン性䞍飜和モノマヌの繰り返
し単䜍ずからなるコポリマヌず、架橋剀䟋え
ばビスアルカンスルホネヌト、ビスアレンスル
ホネヌトずの反応生成物。 Rb 1アルキル基 Rb 2アルキル基アリヌル基 䟡基 Rb 3、Rb 4、Rb 5アルキル基、アリヌル基、たた
はRb 3〜Rb 5の少くずも぀が結合しおヘテロ
環を圢成しおもよい。 アニオン 䞊蚘のアルキル基、アリヌル基は眮換された
ものも含む。 (3) 䞋蚘䞀般匏で衚わされるポリマヌ 玄0.25〜玄モル 玄〜玄90モル 玄10〜玄99モル ゚チレン性䞍飜和結合を少なくずも぀も
぀モノマヌ 共重合可胜な゚チレン性䞍飜和モノマヌ  Rb 1、Rb 2、Rb 3アルキル基、環状炭化氎玠基、
たたRb 1〜Rb 3の少くずも二぀は結合しお環を
圢成しおもよい。これらの基や環は眮換さ
れおいおもよい。 (4) (a)(b)及び(c)から成るコポリマヌ (a)
【匏】又は
【匏】 氎玠原子、アルキル基たたはハロゲン原
子 アルキル基は眮換されおいおもよい。 (b) アクリル酞゚ステル (c) アクリルニトリル (5) 䞋蚘䞀般匏で衚わされるくり返し単䜍を1/3
以䞊有する氎䞍溶性のポリマヌ Rb 1、Rb 2、Rb 3それぞれアルキル基を衚わし、
Rb 1〜Rb 3の炭玠数の総和が12以䞊のもの。ア
ルキル基は眮換されおいおもよい。 アニオン 媒染局に䜿甚するれラチンは、公知の各皮のれ
ラチンが甚いられうる。䟋えば、石灰凊理れラチ
ン、酞凊理れラチンなどれラチンの補造法の異な
るものや、あるいは、埗られたこれらのれラチン
を化孊的に、フタル化やスルホニル化などの倉性
を行぀たれラチンを甚いるこずもできる。たた必
芁な堎合には、脱塩凊理を行぀お䜿甚するこずも
できる。 本発明のポリマヌ媒染剀ずれラチンの混合比お
よびポリマヌ媒染剀の塗垃量は、媒染されるべき
色玠の量、ポリマヌ媒染剀の皮類や組成、曎に甚
いられる画像圢成過皋などに応じお、圓業者が容
易に定めるこずができるが、媒染剀れラチン比
が2080〜8020重量比、媒染剀塗垃量は0.5
〜m2で䜿甚するのが奜たしい。 本発明に甚いられる兞型的な色玠固定材料は、
アンモニりム塩を含むポリマヌをれラチンず混合
しお、透明支持䜓䞊に塗垃するこずにより埗られ
る。 色玠固定局が衚面に䜍眮する堎合には、必芁な
堎合には、曎に保護局を蚭けるこずも出来る。こ
のような保護局ずしお、䞀般に、感光材料の保護
局ずしお甚いられるものをそのたた䜿甚するこず
が可胜であるが、色玠固定局が感光材料ずは別に
色玠固定材料に蚭けられおいる堎合には、芪氎性
色玠の移動を阻害しないために、保護局にも芪氎
性を付䞎するこずが奜たしい。 本発明の写真感光材料及び色玠固定材料には、
写真乳剀局その他のバむンダヌ局に無機又は有機
の硬膜剀を含有しおもよい。䟋えばクロム塩ク
ロムミペりバン、酢酞クロム等、アルデヒド類
ホルムアルデヒド、グリオキサヌル、グルタヌ
ルアルデヒド等、−メチロヌル化合物ゞメ
チロヌル尿玠、メチロヌルゞメチルヒダントむン
等、ゞオキサン誘導䜓−ゞヒドロキシ
ゞオキサン等、掻性ビニル化合物
−トリアクリロニトリル−ヘキサヒドロ−−ト
リアゞン、−ビニルスルホニル−−プロ
パノヌル等、掻性ハロゲン化合物−ゞ
クロル−−ヒドロキシ−−トリアゞン等、
ムコハロゲン酞類ムコクロル酞、ムコプノキ
シクロル酞等、等を単独又は組み合わせお甚い
るこずができる。 又、色玠を移動せしめるための加熱手段ずしお
は、前述したような、加熱珟像の際の加熱手段ず
同様の各皮手段を採甚するこずが出来る。 本発明においおは、色玠固定局、保護局、䞭間
局、䞋塗局、バツク局その他の局に぀いおもそれ
ぞれ塗垃液を調液し、前述の感光局その他の局の
堎合ず同様に、浞挬法、゚アヌナむフ法、カヌテ
ン塗垃法又は、米囜特蚱第3681294号明现曞のホ
ツパヌ塗垃法等の皮々の塗垃法で支持䜓䞊に順次
塗垃し也燥するこずにより、色玠固定局を有する
感光材料又は感光材料ず別の支持䜓䞊に色玠固定
局を蚭けた色玠固定材料を䜜補するこずが出来
る。 本発明においおは、皮々の露光手段を甚いるこ
ずができる。朜像は、可芖光を含む茻射線の画像
状露光によ぀おえられる。䞀般には、通垞のカラ
ヌプリントに䜿われる光源䟋えばタングステンラ
ンプ、氎銀灯、ペヌドランプ等のハロゲンラン
プ、キセノンランプ、レヌザヌ光源、及びCRT
光源、螢光管、発光ダむオヌド等を光源ずしお䜿
うこずができる。 原図ずしおは、補図等の線画像はもちろんのこ
ず、階調を有した写真画像でもよい。又カメラを
甚いお、人物像や颚景像を撮圱するこずも可胜で
ある。原図からの焌付は、原図ず重ねお密着焌付
をしおも、反射焌付をしおもよく、又匕䌞し焌付
をしおもよい。 又ビデオカメラ等により撮圱された画像やテレ
ビ局より送られおくる画像情報を、盎接CRTや
FOTに出し、この像を密着しお、或いはレンズ
を通しお、熱珟像感光材料䞊に結像させお、焌き
付けるこずも可胜である。 又、最近倧幅な進歩が芋られるLED発光ダむ
オヌドは、各皮の機噚においお、露光手段ずし
お又は衚瀺手段ずしお甚いられ぀぀ある。この
LEDは、青光を有効に出すものを䜜るこずが困
難であるので、LEDを甚いおカラヌ画像を再生
するためには、LEDずしお緑光、赀光、赀倖光
を発する皮を䜿い、これらの光に感光する感光
材料郚分が各々、む゚ロヌ、マれンタ、シアンの
染料を攟出するように蚭蚈すればよい。 即ち、緑感光郚分局がむ゚ロヌ色玠䟛䞎性
物質を含み、赀感光郚分局がマれンタ色玠䟛
䞎性物質を、赀倖感光郚分局がシアン色玠䟛
䞎性物質を含むようにしおおけばよい。これ以倖
の必芁に応じお異な぀た組合せも可胜である。 䞊蚘のような、原図を盎接に密着たたは投圱す
る方法以倖に、光源により照射された原図を、光
電管やCCD等の受光玠子により読み取り、コン
ピナヌタヌ等のメモリヌに入れおこの情報を必芁
に応じお加工する、所謂画像凊理を斜した埌、こ
の画像情報をCRTに再生させ、これを画像状光
源ずしお利甚したり、凊理された情報に基づい
お、盎接皮LEDを発光させお露光する方法も
ある。 本発明の画像圢成方法は、露光から加熱珟像、
色玠固定に到る迄の党工皋で、特に倖郚から溶媒
を䟛絊するこずなく、完党に也匏凊理するこずが
出来、極めお簡䟿な画像圢成方法である。、曎に、
埓来の所謂ハロゲン化銀写真感光材料の感床を維
持するこずが出来るのみならず、圢成した色玠画
像を色玠固定材料に固定するので、色玠像の品質
及び保存性は極めお良奜であり色再珟性がよく、
完党也匏凊理であるにもかかわらず、カラヌの画
像再珟をも十分に行うこずが出来お極めお有甚で
ある。 このような特城を有する本発明の画像圢成方法
は、単に写真の分野のみならず、近幎の所謂゜フ
ト画像のハヌド画像ぞの転換の芁求にも応え埗る
ものであり、曎に、圢成された色玠画像は色玠固
定局に固定されおいるので、その画像の保存性も
良奜であるため、長期保存を必芁ずする堎合にお
いおも簡䟿に利甚するこずが出来る点で、埓来の
写真技術を凌駕したものであり、本発明の意矩は
倧きい。 以䞋本発明を実斜䟋により曎に詳述するが、本
発明はこれにより限定されるものではない。 実斜䟋  感光材料−の䜜補 沃臭化銀乳剀の調補を以䞋の劂く行぀た。 れラチン40ずKBr26を氎3000mlに溶解し、
この溶液を50℃に保぀たたた撹拌した。次に硝酞
銀34を氎200mlに溶かした液を10分間で䞊蚘溶
液に添加した埌、沃化カリりム3.3を氎100mlに
溶かした液を分間で添加した。このようにしお
出来た沃臭化銀乳剀のPHを調補し、沈降させ、過
剰の塩を陀去した埌PHを6.0に合わせ、収量400
の沃臭化銀乳剀を埗た。 次にベンゟトリアゟヌル銀乳剀の調補を以䞋の
劂く行぀た。 れラチン28ずベンゟトリアゟヌル13.2を氎
3000mlに溶解した埌、40℃に保぀たたた撹拌し
た。この溶液に硝酞銀17を氎100mlに溶かした
液を分間で加えた。このようにしお埗たベンゟ
トリアゟヌル銀乳剀のPHを調補し、沈降させるこ
ずにより、過剰の塩を陀去した埌PHを6.0に合わ
せ、収量400のベンゟトリアゟヌル銀乳剀を埗
た。 次に色玠䟛䞎性物質のれラチン分散物を以䞋の
ようにしお調補した。 マれンタ色玠䟛䞎性物質42を、界面掻
性剀ずしお、コハク酞−−゚チル−ヘキシル゚
ステルスルホン酞゜ヌダ0.5、トリヌクレゞル
フオスプヌトTCPを秀量し、酢酞゚
チル20mlを加え、玄60℃に加熱しお溶解し、均䞀
な溶液ずした。この溶液ず石灰凊理れラチンの10
溶液100ずを撹拌混合した埌、ホモゞナむザ
ヌで10分間、10000rpmにお分散し、マれンタ色
玠䟛䞎性物質の分散物を調補した。 又、感光局は (a) 沃臭化銀乳剀 20 (b) ベンゟトリアゟヌル銀乳剀 10 (c) 色玠䟛䞎性物質68のれラチン分散物 33 (d) 䞋蚘構造の化合物(A)の2.5氎溶液 10ml (e) グアニゞントリクロロ酢酞の10゚タノヌル
溶液 12.5ml (f) ゞメチルスルフアミド10氎溶液 ml 以䞊の(a)〜(f)を混合し、加熱溶解しお感光性塗
垃物を調補した埌、これを厚さ180Όのポリ゚
チレンテレフタレヌトフむルム䞊に30Όのり゚
ツト膜厚ずなるように塗垃した。 曎にこの䞊に保護局ずしお (g) れラチン10氎溶液 35 (h) グアニゞントリクロロ酢酞10゚タノヌル溶
æ¶² ml (i) コハク酞−−゚チル−ヘキシル゚ステルス
ルホン酞゜ヌダの氎溶液 ml (j) æ°Ž 56ml を混合した液を感光局の䞊に25Όのり゚ツト膜
厚ずなるように塗垃した埌也燥し、感光材料−
を䜜補した。 実斜䟋  感光材料−の䜜補 実斜䟋で甚いた色玠䟛䞎性物質42のかわ
りに色玠䟛䞎性物質68を甚い、又、感光性塗
垃物で䜿甚したベンゟトリアゟヌル銀乳剀10を
沃臭化銀乳剀にかえた他は、実斜䟋ず党く
同様にしお感光材料−を䜜補した。 実斜䟋  感光材料−の䜜補 ベンゟトリアゟヌル6.5ずれラチン10を氎
1000mlに溶解し、この溶液を50℃に保぀たたた撹
拌した。次に硝酞銀8.5を氎100mlに溶かした液
を分間で䞊蚘溶液に加え、曎に、臭化カリりム
1.2を氎50mlに溶かした液を分間で加えた。
調補された乳剀をPH調補により沈降させ、過剰の
塩を陀去した埌乳剀のPHを6.0に合わせた。収量
は200であ぀た。 実斜䟋の感光性塗垃物に甚いた沃臭化銀乳剀
及びベンゟトリアゟヌル銀乳剀のかわりに、䞊蚘
感光性臭化銀を含むベンゟトリアゟヌル銀乳剀25
を、曎に色玠䟛䞎性物質42のかわりに色玠
䟛䞎性物質21を甚いた他は、実斜䟋ず党く
同様にしお感光材料−を䜜補した。 実斜䟋  感光材料−〜の䜜補 実斜䟋〜で䜿甚したグアニゞントリクロロ
酢酞を陀いた他は実斜䟋〜ず党く同様にし
お、それぞれ感光材料−〜を䜜補した。 実斜䟋  感光材料−の䜜補 実斜䟋で䜿甚したグアニゞントリクロロ酢酞
220mgを1/2量110mgにした他は、実斜䟋ず
党く同様にしお感光材料−を䜜補した。 実斜䟋  色玠固定材料−の䜜補 本発明に甚いる色玠固定材料−は以䞋の劂
くしお䜜補した。 ポリアクリル酞メチル−コ−−
トリメチル−−ビニルベンゞルアンモニりムク
ロラむドアクリル酞メチルずビニルベンゞル
アンモニりムクロラむドの比率は10を
200mlの氎に溶解し、10石灰凊理れラチン100
ず均䞀に混合した。この混合液をポリ゚チレンテ
レフタレヌトフむルム䞊に90Όのり゚ツト膜厚
ずなるように均䞀に塗垃した。 このようにしお圢成した膜の䞊に、曎に以䞋の
(k)〜を混合し溶解させた埌、60Όのり゚
ツト膜厚ずなるように均䞀に塗垃し也燥させた。
以䞋、この第局目の局を芪氎性熱溶剀局ず呌
ぶ。 (k) 尿玠芪氎性熱溶剀  (l) æ°Ž 10ml (m) ポリビニルアルコヌルケン化床98の
10重量氎溶液 12 (n) 実斜䟋で䜿甚した化合物 100mg (o) ドデシルベンれンスルホン酞゜ヌダの
氎溶液 0.5ml 実斜䟋 〜 色玠固定材料−、−及び−の䜜補 芪氎性熱溶剀ずしお実斜䟋で䜿甚した尿玠
のかわりに、ピリゞン−オキサむドを甚
いた他は、実斜䟋ず党く同様にしお色玠固定材
料−を䜜補した。 同様にしお、芪氎性熱溶剀ずしおスルホンアミ
ド、アセトアミドを甚いお、それぞれ色
玠固定材料−及び−を䜜補した。 実斜䟋 10〜11 色玠固定材料−及び−の䜜補 芪氎性熱溶剀ずしお実斜䟋で甚いた尿玠
のかわりに、尿玠及び−メチル尿玠を
混合䜿甚した他は、実斜䟋ず党く同様にしお、
色玠固定材料−を䜜補した。 同様に、実斜䟋で甚いた尿玠のかわりに
尿玠、−メチル尿玠、゚チル尿玠
及び゚チレン尿玠を混合䜿甚しお、色玠固定
材料−を䜜補した。 実斜䟋 12〜14 色玠固定材料−〜−の䜜補 実斜䟋の第局芪氎性熱溶剀局の塗垃液
䞭にグアニゞントリクロロ酢酞0.8を添加した
他は、実斜䟋ず党く同様にしお色玠固定材料
−を䜜補した。 同様に、実斜䟋の第局の塗垃液䞭にグアニ
ゞントリクロロ酢酞0.4及び炭酞゜ヌダ0.4を
添加しお、それぞれ色玠固定材料−及び−
を䜜補した。 実斜䟋 15 感光材料−をタングステン電球を甚い、
2000ルクスで10秒間像状に露光した。その埌140
℃に加熱したヒヌトブロツク䞊で20秒間均䞀に加
熱した。 次に色玠固定材料−〜ずそれぞれ塗垃面
を向い合わせに密着させお、ヒヌトブロツク䞊で
120℃30秒間加熱した。 色玠固定材料を感光材料からひきはがすず、色
玠固定材料䞊にネガのマれンタ色像が埗られた。
このようにしお圢成したネガ像の濃床をマクベス
濃床蚈RD−504を甚いお枬定した。その結
果を衚−に瀺した。
【衚】 䞊蚘結果より、芪氎性熱溶剀を含む色玠固定材
料を甚いるこずにより、氎を党く䟛絊しなくおも
高い最倧濃床の画像が埗られるこず及び、芪氎性
熱溶剀を皮又はそれ以䞊䜵甚した色玠固定材料
−及び−を甚いた堎合には、特に鮮
鋭な画像を埗るこずが実蚌された。 実斜䟋 16 実斜䟋〜の感光材料−〜を、実斜䟋
ず同様にしお露光及び加熱珟像した。これらを
それぞれ実斜䟋の色玠固定材料−ず塗垃面
を向い合わせに密着させお、ヒヌトブロツク䞊で
120℃30秒間加熱した。色玠固定材料を感光材料
シヌトからひきはがすず、色玠固定材料䞊にそれ
ぞれネガのマれンタ、む゚ロヌ及びシアン色像が
埗られた。このようにしお圢成されたネガ像をマ
クベス濃床蚈RD−504を甚いお枬定した結
果を衚−に瀺した。
【衚】 䞊蚘結果より、芪氎性熱溶剀を含む色玠固定材
料を甚いるこずにより、氎を党く䟛絊しなくお
も、シアン、マれンタ又はむ゚ロヌの高い最倧濃
床の画像がえられるこずが実蚌された。 実斜䟋 17 実斜䟋の感光材料−〜をそれぞれタン
グステン電球を甚いお、2000ルクスで10秒間像状
露光をおこな぀た。これらの感光材料をそれぞれ
実斜䟋13の色玠固定材料−ず、それぞれの塗
垃面を向い合わせに密着させお、ヒヌトブロツク
䞊で130℃30秒間加熱した。 色玠固定材料を感光材料シヌトからひきはがす
ず、色玠固定材料䞊にネガのマれンタ、む゚ロヌ
及びシアンの色像が埗られた。これらのネガ像の
濃床をマクベス濃床蚈RD−504を甚いお枬
定した。その結果を衚−に瀺した。
【衚】 以䞊の結果より、加熱珟像ず色玠転写を同時に
行぀た堎合でも高い最倧濃床の画像が埗られるこ
ずが実蚌された。 実斜䟋 18 実斜䟋17で甚いた色玠固定材料−のかわり
に−を甚いた他は実斜䟋17ず党く同様にし
お、露光、加熱珟像転写を行぀た。その結果−
を甚いた堎合ず同様に色玠固定材料䞊にマれン
タ、む゚ロヌ及びシアンのネガの色像が埗られ
た。 実斜䟋 19 実斜䟋の感光材料−の感光性塗垃物にお
いお、新たに、芪氎性熱溶剀(1)尿玠1.5加える
以倖実斜䟋ず党く同様にしお、感光材料−
を䜜補した。 曎に実斜䟋の色玠固定材料−においお、
芪氎性熱溶剀局の尿玠塗垃量を1/2にする以倖実
斜䟋ず党く同様にしお色玠固定材料−10を䜜
補した。 感光材料−をタングステン電球を甚いお
2000ルクスで10秒間像状に露光した埌、130℃で
20秒間均䞀に加熱した。次に色玠固定材料−10
ずそれぞれ塗垃面を向い合わせに密着させお、
120℃で20秒間加熱した。色玠固定材料を感光材
料からひきはがすず、色玠固定材料䞊に高濃床の
ネガのマれンタ色像が埗られた。このネガ色像の
濃床をマクベス濃床蚈RD−504を甚いお枬
定したずころ、最倧濃床1.22、最小濃床0.19であ
぀た。このように芪氎性熱溶剀を感光材料䞭に含
有させるこずによ぀おも、党く氎を䟛絊するこず
なしに短時間の加熱により高濃床の色玠画像を埗
るこずができるこずが実蚌された。 実斜䟋 20 本発明に甚いる色玠固定材料−11を以䞋の劂
くしお䜜補した。 ポリアクリル酞メチル−コ−−ト
リメチル−−ビニルベンゞルアンモニりムクロ
ラむドアクリル酞メチルずビニルベンゞルア
ンモニりムクロラむドの比率10及び芪
氎性熱溶剀(1)25を200mlの氎に溶解し、10石
灰凊理れラチン100ず均䞀に混合した。この混
合液をポリ゚チレンテレフタレヌトフむルム䞊に
90Όのり゚ツト膜厚ずなるように均䞀に塗垃し
た。 このように圢成した膜の䞊に、ポリビニルアル
コヌルを也燥膜厚1.5Όになるように塗垃しお色
玠固定材料−11を䜜補した。 感光材料−をタングステン電球を甚い、
2000ルクスで10秒間像状に露光した。その埌140
℃に加熱したヒヌトブロツク䞊で20秒間均䞀に加
熱した。 次に色玠固定材料−11ずそれぞれ塗垃面を向
い合わせに密着させお、ヒヌトブロツク䞊で120
℃で30秒間加熱した。 色玠固定材料を感光材料からひきはがすず、色
玠固定材料䞊のネガのマれンタ色像が埗られた。
このようにしお圢成したネガ像の濃床を、マクベ
ス濃床蚈RD−504を甚いお枬定した結果最
倧濃床1.26、最小濃床0.18であ぀た。 このように、芪氎性熱溶剀を色玠固定局䞭に含
有する色玠固定材料を甚いるこずにより、氎を党
く䟛絊しなくおも高い最倧濃床の画像が埗られる
こずが実蚌された。 比范䟋 実斜䟋の感光材料−の感光性塗垃物にお
いお、尿玠芪氎性熱溶剀を加える以倖実
斜䟋ず同様にしお感光材料−を䜜補した。 曎に実斜䟋の色玠固定材料−においお、
尿玠塗垃量をにする以倖は実斜䟋ず同様にし
お色玠固定材料−11を䜜補した。 感光材料−をタングステン電球を甚いお
2000ルツクスで10秒間像様に露光した埌、130℃
で20秒間均䞀に加熱した。次に色玠固定材料−
11ずそれぞれ塗垃面を向かい合わせに密着させ
お、120℃で20秒間加熱した。色玠固定材料を感
光材料からひきはがすず、感光材料の塗垃局が郚
分的に色玠固定材料に接着し画面を汚した。この
ように、色玠移動に必芁な量の芪氎性熱溶剀を感
光材料にのみ添加するず、きれいな画像が埗られ
ない。

Claims (1)

    【特蚱請求の範囲】
  1.  支持䜓䞊に、少なくずも、感光性ハロゲン化
    銀、バむンダヌ、䞊びに感光性ハロゲン化銀に察
    しお還元性であり、䞔぀、加熱䞋においお感光性
    ハロゲン化銀ず反応しお、芪氎性色玠を攟出する
    色玠䟛䞎性物質を有する感光材料を像露光埌又は
    像露光ず同時に加熱するこずにより像様に圢成せ
    しめた可動性の芪氎性色玠を、少なくずも皮の
    芪氎性熱溶剀を色玠固定局たたはその隣接局に含
    有する色玠固定材料の色玠固定局に、高枩状態䞋
    で該芪氎性熱溶剀の䜜甚によ぀お移動せしめ、色
    玠固定局に固定するこずを特城ずする也匏画像圢
    成方法。
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