JPS61210351A - 熱現像カラ−感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は熱現像によって形成された拡散性の色素を転写
してカラー画像を形成せしめる熱現像カラー感光材料に
関し、特に熱現像によって現像剤の酸化体と反応して拡
散性の親水性色素を放出する新規な色素供与物質を含有
する熱現像カラー感光材料に関する。

［従来技術］ 従来から知られている感光性ハロゲン化銀を使用する写
真法は感光性、階調性および画像保存性等において他の
写真法に勝るものであり、最も広く実用化されてきた写
真法である。

しかしながら、この方法においては現像、定着および水
洗などの処理工程に湿式処理法を用いるために、処理に
時間と手間がかかり、また処理薬品による人体への影響
が懸念されたり、或いは処理室や作業者に対する上記薬
品による汚染が心配されたり、更には廃液による公害の
発生への配慮といった多くの問題点が存在している。従
って感光性ハロゲン化銀を用いかつ乾式処理が可能であ
る感光材料の開発が望まれていた。

上記乾式処理写真法に関しては多くの提案が行なわれて
いるが、なかでも現像工程を熱処理で行ない得る熱現像
感光材料は上記要望に適った感光材料として注目を集め
ている。

この様な熱現像感光材料については、例えば特公昭４３
−４９２１号および同４３−４９２４号公報にその記載
があり、有機銀塩、ハロゲン化銀および還元剤から成る
感光材料が開示されている。

かかる熱現像感光材料に改良を加え、種々の方法によっ
て色画像を得る試みがなされている。

例えば、米国特許第３，５３１，２８６号、同第３，７
６１．２７０号および同第３，７６４，３２８号等の各
明細書中に芳香族第１級アミン現像主薬の酸化体とカプ
ラーとの反応によって色画像を形成させる熱現像カラー
感光材料が開示されている。

また、リサーチ・ディスクロージャー１５１０８号およ
び同１５１２７号には、スルホンアミドフェノール或い
はスルホンアミドアニリンの誘導体現像主薬の酸化体と
カプラーとの反応によって色画像を形成させる熱現像カ
ラー感光材料が開示されている。しかし、これらの方法
においては、熱現像侵、露光部に還元銀の像と色画像と
が同時に生ずるため、色画像が濁るという問題点があっ
た。なお、この問題点を解決する方法として、銀像を液
体処理により取り除くか、色素のみを他の層、例えば受
像層を有する受像シートに転写する方法があるが、未反
応物と色素を区別して色素のみを転写することは容易で
ないという問題点を有している。

また、リサーチ・ディスクロージャー１６９６６号に色
素部を有する有機イミノ銀塩を用い、熱現像によって露
光部でイミノ基を遊離させ、溶剤を用いて転写紙として
の受像層上に色画像を形成させる熱現像カラー感光材料
が開示されている。しかし、この方法では光の当ってい
ない部分での色素・の遊離を抑制することが困難であり
、鮮明な色画像を得ることができないという問題点を有
している。

また、特開昭５２−１０５８２１号、同５２−１０５８
２２号、同５６−５０３２８明細公報、米国特許第４，
２３５，９５７号明細書、リサーチ・ディスクロージャ
ー１４４４８号、同１５２２７号および同１８１３７号
等に感熱銀色素漂白方法によってポジの色画像を形成さ
せる熱現像カラー感光材料が開示されている。しかし、
この方法においては、色素の漂白を速めるための活性化
剤を含むシートを重ねて加熱するなどの余分な工程と写
真構成材料が必要であり、かつ得られた色画像が長期の
保存中に、共存する遊離銀などによって徐々に還元、漂
白されるという問題点を有している。

また、米国特許第３，１８０，７３２号、同第、　３，
９８５，５６５号および同第４，０２２，６１７号の各
明細書中並びにリサーチ・ディスクロージャー　１２５
３３号にロイコ色素を利用して色画像を形成させる熱現
像カラー感光材料が開示されている。しかし、この方法
ではロイコ色素を安定に写真感光材料に内臓することは
困難で、保存時に徐々に着色するという問題点を有して
いる。

更にまた、特開昭５７−１７９８４０号公報には、色素
放出助剤および拡散性色素を放出する還元性色素供与物
質を用いて色画像を形成させる熱現像カラー感光材料が
開示されている。しかし、この方法では、色素放出助剤
を用いることが必須条件であ゛　リ、この色素放出助剤
とは所謂塩基もしくは塩基のプレカーサーである。この
ような塩基もしくは塩基プレカーサーを用いる技術では
、有機銀塩酸化剤を用いる熱現像感光材料においては塩
基の存在によってカプリが増し、最高濃度が低くなると
いう問題点を有している。

以下仝白 上述の熱現像カラー感光材料の有する欠点を改良する為
に、特開昭５８−７９２４７号、同５９−１７４８３４
号等の公報には還元剤の酸化体と反応して親水性の色素
を放出する色素供与物質を用いて転写画像を得る熱現像
カラー感光材料が開示されている。しかしながら、該公
報に記載の色素供与物質は還元剤の酸化体との反応（カ
ップリング反応）性が熱現像における条件においては低
い為に十分な濃度（Ｄｇ＋ａｘ）の転写画像が得られな
いか、或いは非画像部において好ましくないカップリン
グ反応が生じる為にカブリ（Ｄｍｌｎ＞が高いという欠
点を有している。

さらにか力（る色素供与物質は、熱現像における条件下
では十分に不動化されておらず鮮鋭１の劣化を生じるこ
とや、特に多色カラー画像を得る為に重層構成の熱現像
カラー感光材料においては、熱現像時に色素供与物質自
体が拡散して、色濁りを生じるという欠点を有している
。

［発明の目的］ 本発明の第１の目的は、新規な色素供与物質を含有する
熱現像カラー感光材料を提供することにある。

本発明の第２の目的は、画像の濃度が大きく、かつカブ
リの少ないカラー画像を得ることのできる熱現像カラー
感光材料を提供することにある。

本発明の第３の目的は、色濁りのない多色カラー画像を
得ることのできる熱現像カラー感光材料を提供すること
にある。

［発明の構成］ 本発明者等は上記目的を達成すべく鋭意研究の結果、支
持体上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀、バインダー
、還元剤及び親水性色素を放出する色素供与物質を含有
する写真構成層を有する熱現像カラー感光材料において
、前記色素供与物質が下記一般式（１）で表わされる単
量体から誘導される繰り返し単位を有するポリマーであ
る熱現像カラー感光材料によって本発明の上記目的が達
成されることを見い出し、本発明に至った。

一般式（１） 式中、Ｃは還元剤の酸化体と反応して親水性色素を放出
する基を表わし、Ｑはエチレン性不飽和基又はエチレン
性不飽和基を有する基を表わし、ＤはＣで表わされる基
の活性点に結合し、還元剤の酸化体との反応の際に脱離
する四水性色素の残基を表わす。

［発明の具体的構成］ 前記一般式（１）において、Ｃは還元剤の酸化体と反応
して親水性色素を放出する基（カプラー残基）を表わし
、Ｃで表わされるカプラー残基としては、例えば下記一
般式で表わされる基が挙げられる。

以下余白 一般式（２）　　　　　　　　　　　一般式（３）一般
式（４）　　　　　　　　　　　一般式（５）バ２ 一般式（６）　　　　　　　　　　　一般式（７）一般
式（８）　　　　　　　　　　　一般式（９）一般式（
１０）　　　　　　　　　　一般式（１１）式中、Ｒ，
、Ｒ２，Ｒ３及びＲ＋はそれぞれ水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アシ
ル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アシルオキ
シ基、アミムＬアルコキシ基、アリールオキシ基、シア
ムＬウレイド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、カ
ルボキシ基、スルホ基又は複素環残基等を表わし、これ
らはさらに水酸基、カルボキシ基、スルホ基、アルコキ
シ基、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、アリール基、
アリールオキシ基、アシルオキシ基、アシル基、スルフ
ァモイル基、カルバモイル基、イミド基、ハロゲン原子
等の置換基で置換されていてもよい。

上述のカプラー残塁上の置換基の１つは前記一般式にお
いてＱで表わされるエチレン性不飽和基又はエチレン性
不飽和基を有する基である。

前記一般式（１）においてＱで表わされるエチレン性不
飽和基またはエチレン性不飽和基を有する基は好ましく
は下記一般式（１２）で表わされる。

一般式（１２） 式中、Ｒ５−は水素原子、カルボキシ基またはアルキル
基（例えば、メチル基、エチル基等）を表わし、このア
ルキル基は置換基を有してもよく、置換基としては、例
えば、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子等
）、カルボキシ基等である。Ｒりで表わされるカルボキ
シ基および置換基のカルボキシ基は塩を形成してもよい
。Ｊ、およびＪユはそれぞれ２価の結合基を表わし、こ
の２価の結合基としては、例えば、−ＮＨＣＯ−１−Ｃ
ＯＮＨ−１−ＣＯＯ−１−ＯＣＯ−１−ＳＣＯ−１−Ｃ
ＯＳ−１−０−１−Ｓ−１−ＳＯ−１−ＳＯユニーであ
る。Ｘ　およびｘ２はそれぞれ２価の炭化水素基を表わ
し、２価の炭化水素基としては例えば、アルキレン基、
アリーレン基、アラルキレン基、アルキレンアリーレン
基またはアリーレンアルキレン基が挙げられ、アルキレ
ン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロ
ピレン基等であり、アリーレン基としては、例えば、フ
ェニレン基等であり、アラルキレン基としては、フェニ
ルメチレン基等であり、アルキレンアリーレン基として
は、例えば、メチレンフェニレン基等であり、アリーレ
ンアルキレン基としては、例えば、フェニレンメチレン
基等である。　ｋ　、）ｌ、　、　ｍ、、　Ｊ／、、　
１２はそれぞれ０または１を表わす。

前記一般式〈１）においてＤで表わされる親水性色素の
残基は好ましくは下記一般式（１３）で％式％ 一般式（１３） Ｄ　’−＋　Ｂ卸一 式中、Ｄ′は色素残基を表わし、Ｂは２価の結合基を表
わし、ｒは０又は１を表わし、ＢはＤ′で置換されてい
る。

一般式（１３）においてＤ′で表わされる色素残基は、
アゾ色素、アゾメチン色素、アンドラキノン色素、ナフ
トキノン色素、スチリル色素、ニトロ色素、キノリン色
素、フタロシアニン色素等の残基であり、例えばイエロ
ー、マゼンタ及びシアンの色素としては以下の一般式に
示される色素が挙げられる。

以下余白 （イエロー） 一般式（１４）　　　　　　　　　　　一般式（１５）
Ｋ。

一般式（１６）　　　　　　　　　　　　一般式（１７
）一般式（１８）　　　　　　　　　　　　一般式（１
９）一般式（２０）　　　　　　　　　　一般式（２１
）〇 一般式（２２）　　　　　　　　　　一般式（２３）Ｈ （マゼンタ） 一般式（２４）　　　　　　　　　　一般式（２５）一
般式（２６）　　　　　　　　　　一般式（２７）一般
式（３０）　　　　　　　　　　一般式（３１）一般式
（３２）　　　　　　　　　　一般式（３３）一般式（
３４）　　　　　　　　　　一般式（３５）（シアン） 一般式（３６）　　　　　　　　　　一般式（３７）一
般式（４０）　　　　　　　　　　一般式（４１）ｋＣ
７ＮＯ２ＯＮＨＩ（７ 一般式（４２）　　　　　　　　　　一般式（４３）均 一般式（４４）　　　　　　　　　　一般式（４５）一
般式（４７） 一般式（４８） 式中、Ｒ６〜ＲＩ＋は水素原子、アルキル基、シクロア
ルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アリール基、アシルアミノ基。

アシル基、シアノ基、水酸基、アルキルスルホニルアミ
ノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルキルスルホニ
ル基、ヒドロキシアルキル基、シアノアルキル基、アル
コキシカルボニルアルキル基、アルコキシアルキル基、
アリールオキシアルキル基、ニトロ基、ハロゲン原子、
スルファモイル基、Ｎ−置換スルファモイル基、カルバ
モイル基、Ｎ−置換力ルバモイル基、スルファミド基、
Ｎ−１換スルフアミド基、ヒドロキシアルコキシ基、ア
ルコキシアルコキシ基、カルボキシル基、アミノ基、置
換アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヒドロ
キサム酸基、イミド基、スルホ基、リン酸基、４級アン
モニウム基、ウレイド基、複素環基等の中から選ばれた
置換基を表わす。

さらに、別の好ましい色素としては、下記一般式で表わ
されるキレート化可能な色素が挙げられる。

一般式（４９）　　　一般式（５ｏ） 式中、Ｙｌは少なくとも１つの環が５〜７個の原子から
構成されている芳香族環（例えばベンゼン環、ナフタレ
ン環）又は複素環（例えばピリジン環、ピラゾール環、
ピラゾロトリアゾール環）を形成するのに必要な原子群
を表わし、かつアゾ結合に結合する炭素原子の隣接位の
少なくとも１つが（ａ　）窒素原子であるが又は（ｂ）
窒素原子、酸素原子又はイオウ原子で置換された炭素原
子であり、Ｙｌは少なくとも１つの環が５〜７個の原子
から構成されている芳香族環（例えばベンゼン環、ナフ
タレン環）又は複素環（例えばピリジン環、ピラゾール
環、ピラゾロトリアゾール環）を形成するのに必要な原
子群を表わし、Ｇはキレート化基（例えばアミノ基、水
酸基、カルボキシ基、アルコキシ基、チオアルコキシ基
）を表わす、Ｒ１λ及びＲＩ３は前記Ｒ６〜ＲＩＩと同
義である。さらにＤ′で表わされる色素残基は熱現像時
或いは転写時に復色可能な一時短波化された形でも良い
。

前記一般式（１３）において、Ｂで表わされる２価の結
合基としては、好ましくは下記一般式（５１）〜（６１
）で表わされる２１ｉ１［ｉの結合基または下記一般式
（６２）〜（７５）で表わされる２１［ｉの含窒素へテ
ロ環基であり、Ｂは前記色素残１（Ｄ’）により適当に
選択された置換位置で置換できる。

以下余白 一般式（５５）　　　　　　　　　　一般式（５６）ｔ
ｓ 一般式（５７）　　　　　　　　　　一般式（５８）１
ｊ 一般式（５９）　　　　　　　　　　一般式（６０）一
般式（６１） 式中、Ｒ１４およびＲｔｓはそれぞれ水素原子またはア
ルキル基（例えばメチル基、エチル基等）を表わし、ｎ
は０．１または２を表わす。

一般式（６４）　　　　　　　　　　一般式（６５）一
般式（６６）　　　　　　　　　　一般式（６７）一般
式（６８）　　　　　　　　　　一般式（６９）一般式
（７０）　　　　　　　　　　一般式（７１）一般式（
７２）　　　　　　　　　　一般式（７３）一般式（７
４）　　　　　　　　　　一般式（７５）式中、ＲＩ６
はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シク
ロアルキル基、アリール基、アシル基、アルキルオキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキル
スルホニル基、アリールスルホニル基、カルバモイル基
、スルファモイル基、アシルオキシ基、アミノ基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、シアムＬウレイド基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、カルボキシ基、スルホ
基又は複素環残基等を表わし、これはさらに水酸基、カ
ルボキシ基、スルホ基、アルコキシ基、シアノ基、ニト
ロ基、アルキル基、アリール基、アリールオキシ基、ア
シルオキシ基、アシル基、スルファモイル基、カルバモ
イル基、イミド基、ハロゲン原子等で置換されていても
よい。

以下余白 Ｂは用いられるカプラー残基（Ｃ）によシ適当に選択す
ることができるが、特に好ましいカプラー残基（Ｃ）と
の組み合わせとしては下記一般式で示される。

一般式（７６）　　　　　　　　　　一般式（７７）一
般式（８０）　　　　　　　　　　一般式（８１）ｌ（
２ 式中、ＺＩ　Ｎ　Ｚ２は５〜６員の含窒素複素環を形成
する原子群を表わす。

また、本発明において放出された色素が、親水性である
為には、放出された色素の（無線性値／有機性値）が１
．２以上より好ましくは１．５以上であればよく、その
為にはＤ′で表わされる色素残基上又はＢで表わされる
２価の結合基上に又はその両方にスルホ基、カルボキシ
基、スルホアミド基、ヒドロキサム酸基、リン酸基、ス
ルファモイル基、水酸基等の親水性基で置換されている
ことが好ましい。なお無機性値、有機性値とは化学の領
域１１．７１９　（１９５７）に記載されている化合物
の性状を予測する概念である。

さらに本発明の親水性の色素残基（Ｄ）は色素の拡散性
を高める為に分子１９００以下であることが好ましり７
００以下であることがより好ましい。

好ましい色素の具体例を以下に示す。

以下余白 イエロー Ｏ−Ｉ Ｄ−２ Ｄ−３ Ｄ−４ Ｄ−６ マゼンタ Ｍ　Ｄ　−２ （上記色素の遷移金属（例えばＣｕ２＋、ＮＩ２＋）錯
体）Ｄ−３ Ｄ　−４ Ｄ−６ Ｃｒ４５ Ｄ−７ Ｄ−２ Ｄ−３ Ｄ−５ Ｄ−６ 以下に本発明の色素供与物を構成する一般式（１）で表
わされる単量体の具体例を示す。

Ｏ３Ｈ ＣｚＨｓ　Ｃ２Ｈ５ ５Ｏ■２ Ｃ００Ｈ Ｌ：Ｍ３ ＯＣＨ２ＣＯＯＨ 上述の色素供与物質を構成する一般式（１）で表わされ
る単量体の合成法について述べる。単量体の合成法は、
用いるカプラーと色素の種類によって決まるが、最も一
般的合成は以下の順でおこなわれる。

（１）カプラー母核の合成、（２）活性点への結合基の
導入、（３）色素の導入又はエチレン性不飽和基の導入
、（４）エチレン性不飽和基の導入又は色素の導入 また一般式（１）で表わされる単量体を経由せずに本発
明の色素供与物質を合成することも可能である。すなわ
ち反応性基を有するポリマーとＣ−Ｂ−Ｄで表わされる
色素供与物質を反応させることによっても一般式（１）
で表わされる単量体から誘導される繰り返し単位を有す
るポリマーである本発明の色素供与物質を得ることがで
きる。

以下に一般式（１）で表わされる単量体の具体的合成法
を示す。

１、例示単量体（１）の合成 α−［（２−メチル−３−クロル−４−とドロキシ−５
−アセチルアミノ）フエノキシコーγ−（ρ−アミノフ
ェニル）酪Ｍ（特願昭５９−１８２５０７号２３真に合
成法記載）　３９．３０を３００１１ＩＵの水と２２１
の濃塩酸の混合液に加え０℃に冷却し、かくはんしなが
ら６．９ｇの亜硫酸ナトリウムを含む水４ｏｄを滴下し
、ざらに０℃以下で３０分間かくはんしジアゾ液を得た
。１−（１）−スルホフェニル）−３−シアノ−５−ピ
ラゾロン　２６．５Ｑを１６（Ｊの水酸化ナトリウムを
含む水ｅｏｏ＋Ｊ！に溶解した溶液を１０℃以下に冷却
し、上記のジアゾ液を滴下した。

滴下後さらに１時間室温でかくはんした後１０％の塩酸
３ｏｏ＋ａＪ！に加え、析出する黄色の固体５６．１ｇ
を０別した。

この黄色固体の全量を５０Ｏｎ＋　、ｆ／のエタノール
、２００１Ｊの水及びｓｏ＋ｌ）の濃塩酸の混合液に加
え、５時間加熱還流した。この反応液に５００１美の水
を加えた後、水酸化ナトリウムの水溶液（約２規定）で
中和し、析出する黄色固体の下記中間体を４１．４０＠
−得た。

この中間体４７Ｑを２５０ｍ　、２のアセトニトリルと
５゜ｄ’　のピリジンの混合溶液に溶解し、メタクリル
酸クロライド１ｏｄ　　を含むアセトニトリル溶液３０
１Ｂ」　を滴下し、空温で１時間かくはんした。この反
応液を３分の１に濃縮後、エタノール７５１１１　、ｆ
／　、水１００ｒｎ１及び炭酸水素ナトリウム６．３ｇ
を加え３０分間かくはん後、希塩酸２００ＩＩＩＪに加
え析出する黄色固体（目的物）を０別した。

中間体 ２、例示単量体（１３）の合成 ｍ−アミノフェニルコハク酸無水物　１９．１ｇを３０
０ＩＩ！象の水と２２ｍｆｌ　の濃塩酸の混合液に加え
、０℃に冷却し、かくはんしなから６．９ｇの亜硝酸ナ
トリウムを含む水４ｏｒＡ、ｉ！、を滴下し、ざらに０
℃以下で３０分間かくはんしジアゾ液を得た。４−カル
ボメトキシ−１−ナフトール　２１．８ｉＪを１６ｇの
水酸化ナトリウムを含む水ｅｏｏ＋Ｊ２に溶解した溶液
を１０℃に冷却し、上記ジアゾ液を滴下した。滴下後さ
らに１時開室温でかくはんした後１０％の塩酸３００１
！ｆ／に加え、析出するマゼンタの色素（１）−（（１
−ヒドロキシ−４−カルボメトキシ）−２−ナフチルア
ゾ）フェニルコハク酸無水物）　３６．１９を得た。

一方、１−フェニル−３−メタクリルアミノ−５−ピラ
ゾロンを特願昭５９−１７９６５７号２７頁に記載の合
成法と同様に、亜硝酸ナトリウムでニトロソ化、亜鉛で
還元して１−７エニルー３−メタクリルアミノ−４−ア
ミノ−５−ピラゾロンを得た。

このアミノ体１２．９ｇと上記マゼンタ色素２１ｇを酢
酸エチ／Ｌ／　３ｏｏＪ中で２時間室部下がくはんした
後、マゼンタ色の固体を０別して、目的物３０．７９を
得た。

本発明の前記一般式（１）で表わされる単量体から誘導
される繰り返し単位を有するポリマーは、前記一般式（
１）で表わされる単量体の１種のみからなる繰り返し単
位のいわゆるホモポリマーであっても、前記一般式（１
）で表わされる単量体の２種以上を組み合わせたコポリ
マーであってもよく、さらに他の共重合し得るエチレン
性不飽和基を有するコモノマーの１種以上とからなるコ
ポリマーであってもよい。

本発明の前記一般式（１）で表わされる単量体とコポリ
マーを形成し得る上記エチレン性不飽和基を有するコモ
ノマーとしては、アクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステル、ビニルエステル類、オレフィン類、スチレン類
、クロトン酸エステル類、イタコン酸ジエステル類、マ
レイン酸ジエステル類、フマル酸ジエステル類、アクリ
ルアミド類、アリル化合物、ビニルエーテル類、ビニル
ケトン類、ビニル異部環化合物、グリシジルエステル類
、不飽和ニトリル類、多官能モノマー、各種不飽和酸等
を挙げることができる。

これら・のコモノマーについて更に具体的に示すと、ア
クリル酸エステル類としては、メチルアクリレート、エ
チルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプ
ロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブ
チルアクリレート、５ｅａ−ブチルアクリレート、ｔｅ
ｒｔ−ブチルアクリレート、アミルアクリレート、ヘキ
シルアクリレ−１・、２−エチルへキシルアクリレート
、オクチルアクリレート、ｔｅｒｔ−オクチルアクリレ
ート、２−クロロエチルアクリレート、２−ブロモエチ
ルアクリレート、４−クロロブチルアクリレート、シア
ノエチルアクリレート、２−アセトキシエチルアクリレ
ート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ベンジルア
クリレート、メトキシベンジルアクリレート、２−クロ
ロシクロへキシルアクリレート、シクロへキシルアクリ
レート、フルフリルアクリレート、テトラヒド口フルフ
リルアクリレート、フェニルアクリレート、５−ヒドロ
キシペンチルアクリレート、２．２−ジメチル−３−ヒ
ドロキシプロピルアクリレート、２−メトキシエチルア
クリレート、３−メトキシブチルアクリレート、２−エ
トキシエチルアクリレート、２−ｉｓｏ−プロポキシア
クリレート、２−ブトキシエチルアクリレート、２−（
２−メトキシエトキシ）エチルアクリレート、２−（２
−ブトキシエトキシ）エチルアクリレート、ω−メトキ
シポリエチレングリコールアクリレート（付加モル数ｎ
−９）１−ブロモ−２−メトキシエチルアクリレート、
１．１−ジクロロ−２−エトキシエチルアクリレート等
が挙げられる。

メタクリル酸エステル類の例としては、メチルメタクリ
レート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリ
レート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタ
クリレート、イソブチルメタクリレート、５ｅａ−ブチ
ルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、
アミルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、シク
ロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、
クロロベンジルメタクリレート、オクチルメタクリレー
ト、スルホプロピルメタクリレート、吋−エチル−Ｎ−
フェニルアミノエチルメタクリレート、２−（３−フェ
ニルプロピルオキシ）エチルメタクリレート、ジメチル
アミノフェノキシエチルメタクリレート、フルフリルメ
タクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート
、フェニルメタクリレート、クレジルメタクリレート、
ナフチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタク
リレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、トリ
エチレングリコールモノメタクリレート、ジプロピレン
グリコールモノメタクリレート、２−メトキシエチルメ
タクリレート、３−メトキシブチルメタクリレート、２
−アセトキシエチルメタクリレート、２−アセトアセト
キシエチルメタクリレート、２−エトキシエチルメタク
リレート、２−ｉｓｏ−プロポキシエチルメタクリレー
ト、２−ブトキシエチルメタクリレート、２−（２−メ
トキシエトキシ）エチルメタクリレート、２−（２−エ
トキシエトキシ）エチルメタクリレート、２−（２−ブ
トキシエトキシ）エチルメタクリレート、ω−メトキシ
ポリエチレングリコールメタクリレート（付加モル数ｎ
−６）、アリルメタクリレート、メタクリル酸ジメチル
アミノエチルメチルクロライド塩などを挙げることがで
きる。

ビニルエステル類の例としては、ビニルアセテート、ビ
ニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルイソブ
チレート、ビニルカプロエート、ビニルクロロアセテー
ト、ビニルメトキシアセテート、ビニルフェニルアセテ
ート、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニルなどが挙げら
れる。

またオレフィン類の例としては、ジシクロペンタジェン
、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、イソプレン、クロロプレ
ン、ブタジェン、２．３−ジメチルブタジェン等を挙げ
ることができる。

スチレン類としては、例えば、スチレン、メチルスチレ
ン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルス
チレン、イソプロピルスチレン、クロルメチルスチレン
、メトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロルスチ
レン、ジクロルスチレン、ブロムスチレン、ビニル安息
香酸メチルエステルなどが挙げられる。

クロトン酸エステル類の例としては、クロトン酸ブチル
、りＯトン駿ヘキシルなどが挙げられる。

またイタコン酸ジエステル類としては、例えば、イタコ
ン酸ジメチル、イタコン酸ジエチル、イタコン酸ジブチ
ルなどが挙げられる。

マレイン酸ジエステル類としては、例えば、マレイン酸
ジエチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジブチルな
どが挙げられる。

フマル酸ジエステル類としては、例えば、フマル酸ジエ
チル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジブチルなどが挙げ
られる。

その他のコモノマーの例としては、次のものが挙げられ
る。

アクリルアミド類、例えば、アクリルアミド、メチルア
クリルアミド、エチルアクリルアミド、プロピルアクリ
ルナミド、ブチルアクリルアミド、ｔｅｒｔ−ブチルア
クリルアミド、シクロヘキシルアクリルアミド、ベンジ
ルアクリルアミド、ヒドロキシメチルアクリルアミド、
メトキシエチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチル
アクリルアミド、フェニルアクリルアミド、ジメチルア
クリルアミド、ジエチルアクリルアミド、β−シアノエ
チルアクリルアミド、Ｎ−（２−アセトアセトキシエチ
ル）アクリルアミドなど； メタクリルアミド類、例えば、メタクリルアミド、メチ
ルメタクリルアミド、エチルメタクリルアミド、プロピ
ルメタクリルアミド、ブチルメタクリルアミド、ｔｅｒ
ｔ−ブチルメタクリルアミド、シクロへキシルメタクリ
ルアミド、ベンジルメタクリルアミド、ヒドロキシメチ
ルメタクリルアミド、メトキシエチルメタクリルアミド
、ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、フェニルメ
タクリルアミド、ジメチルメタクリルアミド、ジエチル
メタクリルアミド、β−シアノエチルメタクリルアミド
、Ｎ−（２−アセトアセトキシエチル）メタクリルアミ
ドなど； アリル化合物、例えば、酢酸アリル、カプロン酸アリル
、ラウリン酸アリル、安息香酸アリルなど； ビニルエーテル類、例えば、メチルビニルエーテル、ブ
チルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、メトキ
シエチルビニルエーテル、ジメチルアミノエチルビニル
エーテルなど； ごニルケトン類、例えば、メチルビニルケトン、フェニ
ルビニルケトン、メトキシエチルビニルケトンなど； ビニル異部環化合物、例えば、ビニルピリジン、Ｎ−ビ
ニルイミダゾール、Ｎ−ビニルオキサゾリドン、Ｎ−ビ
ニルトリアゾール、Ｎ−ビニルピロリドンなど； グリシジルエステル類、例えば、クリシジルアクリレー
ト、グリシジルメタクリレートなど；不飽和ニトリル類
、例えば、アクリ０ニトリル、メタクリレートリルなど
： 多官能性モノマー、例えば、ジビニルベンゼン、メチレ
ンビスアクリルアミド、エチレングリコールジメタクリ
レートなど。

更に、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイ
ン酸、イタコン酸モノアルキル、例えば、イタコン酸モ
ノメチル、イタコン酸モノエチル、イタコン酸モノブチ
ルなど；マレイン酸モノアルキル、例えば、マレイン酸
モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モツプ
チルなどニジトラコン酸、スチレンスルホン酸、ビニル
ベンジルスルホン酸、ビニルスルホン酸、アクリロイル
オキシアルキルスルホン酸、例えば、アクリロイルオキ
シメチルスルホン酸、アクリロイルオキシエチルスルホ
ン酸、アクリロイルオキシプロピルスルホン酸なと；メ
タクリロイルオキシアルキルスルホン酸、例えば、メタ
クリロイルオキシメチルスルホン酸、メタクリロイルオ
キシエチルスルホン酸、メタクリロイルオキシプロピル
スルホン酸など；アクリルアミドアルキルスルホン酸、
例えば、２−アクリルアミド−２−メチルエタンスルホ
ン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホ
ン酸、２−アクリルアミド−２−メチルブタンスルホン
酸など：メタクリルアミドアルキルスルホン酸、例えば
、２−メタクリルアミド−２−メチルエタンスルホン酸
、２−メタクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸、２−メタクリルアミド−２−メチルブタンスルホン
酸なとニアクリロイルオキシアルキルホスフェート、例
えば、アクリロイルオキシエチルホスフェート、３−ア
クリロイルオキシプロピル−２−ホスフェートなど；メ
タクリロイルオキシアルキルホスフェート、例えば、メ
タクリロイルオキシエチルホスフェート、３−メタクリ
ロイルオキシプロピル−２−ホスフェートなど：親水基
を２ケ有する３−アリロキシ−２−ヒトＯキシブＯパン
スルホン酸ナトリウムなどが挙げられる。これらの酸は
アルカリ金属（例えば、Ｎａ　、になど）またはアンモ
ニウムイオンの塩であってもよい。さらにその他のコモ
ノマーとしては、米国特許第３，４５９，７９０号、同
第３，４３８，７０８号、同第３，５５４，９８７号、
同第４，２１５．１９５号、同第４，２４７，６７３号
、特開昭５７−２０５７３５号公報明細書等に記載され
ている架橋性モノマーを用いることができる。このよう
な架橋性モノマーの例としては、具体的にはＮ−（２−
アセトアセトキシエチル）アクリルアミド、Ｎ−（２−
（２−アセトアセトキシエトキシ）エチル）アクリルア
ミド等を挙げることができる。

また、本発明の前記一般式（１）で示される単量体と前
記コモノマーとでコポリマーを形成する場合、好ましく
は前記一般式（１）で示される単量体からなる繰り返し
単位が重量比で全体のポリマーの１０〜９０重量％含ま
れる場合であり、さらに好ましくは３０〜１０重曇％含
まれる場合である。

一般的にポリマーカプラーは乳化重合法または溶液重合
法により重合され、本発明に係る前記一般式（１）で示
される単量体から誘導される繰り返し単位を有する本発
明の色素共存性ポリマーも同様の方法で重合することが
できる。乳化重合法については、米国特許第４．０８０
２１１号、同第３，３７０．９５２号に、また親油性ポ
リマーをゼラチン水溶液中にラテックスの形で分散する
方法については、米国特許第３，４５１，８２０号に記
載されている方法を用いることができる。

これらの方法はホモポリマーの形成およびコポリマーの
形成にも応用でき、後者の場合、コモノマーは液体コモ
ノマーであるとよく、乳化重合の場合には常態で固定単
層体のための溶媒としても作用する。

乳化重合法において用いられる乳化剤としては、界面活
性剤、高分子保護コロイドおよび共重合乳化剤が挙げら
れる。界面活性剤としては、当該分野において公知のア
ニオン活性剤、ノニオン活性剤、カチオン活性剤及び両
性活性剤が挙げられる。

アニオン活性剤の例としては、石ケン類、ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、
ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ノニオン活性剤
の硫Ｉ！塩等が挙げられる。

ノニオン活性剤の例としては、ポリオキシエチレンノニ
ルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステアリン駿
エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウリル
酸エステル、ポリオキシエチレンーポリオキシブロビレ
ンブロック共重合体等が挙げられる。またカチオン活性
剤の例としては、アルキルピリジウム塩、第３アミン類
等が挙げられる。

また、両性活性剤の例としては、ジメチルアルキルベタ
イン類、アルキルグリシン類等が挙げられる。また高分
子保護コロイドとしては、ポリビニルアルコール、とド
ロキシエチルセルロース等が挙げられる。これらの保護
コロイドは、単独で乳化剤として用いてもよく、また他
の界面活性剤と組み合せて用いてもよい。これらの活性
剤の種類およびその作用については、Ｂ　ｅｌａｉｓｃ
ｔｉｅＣｈｅｓｌｓｃｈｅ　　Ｉ　ｎｄｕｓｔｒｉｅ、
　２８．１６−２０　（１９６３）に記載されている。

溶液重合法等によって合成された親油性ポリマーをゼラ
チン水溶液中にラテックスの形で分散するには、まず親
油性ポリマーを有機溶媒中に溶かしたのち、これをゼラ
チン水溶液中に分散剤の助けをかりて、超音波、コロイ
ドミル等によりラテックス状に分散する。親油性ポリマ
ーをゼラチン水溶液中にラテックスの形で分散する方法
については米国特許第３，４５１，８２０号に記載され
ている。

親油性ポリマーを溶解する有機溶媒としては、エステル
類、例えば酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル等、
アルコール類、ケトン類、ハロゲン化炭化水素、エーテ
ル類等を用いることができる。

またこれらの有機溶媒は、単独で又は２種以上を組み合
せて用いることができる。

本発明に係る色素供与性ポリマーを製造するにあたって
、重合に用いる溶媒としては単量体および生成する色素
供与性ポリマーの良溶媒であり、重合開始剤との反応性
が低いものが望ましい。具体的には水、トルエン、アル
コール（例えばメタノール、エタノール、１ｓｏ−プロ
パツール、ｔｅｒｔ−ブタノール等）、アセトン、メチ
ルエチルケトン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、酢
酸エチル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド、アセトニトリル、塩化メチレン等を挙げることがで
き、これらの溶媒は単独でもしくは２種以上混合して使
用してもよい。

重合温度は重合開始剤の種類、使用する溶媒の種類等を
考慮する必要があるが通常は３０〜１２０℃の範囲であ
る。

本発明の色素供与性ポリマーの乳化重合法および溶液重
合法に用いられる重合開始剤としては以下に示すものが
挙げられる。

水溶性重合開始剤としては、例えば過硫酸カリウム、過
硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩類、
４．４′−アゾビス−４−シアノ吉草酸ナトリウム、２
．２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩等の
水溶性アゾ化合物、過酸化水素を用いることができる。

また、溶液重合法に用いられる親油性重合開始剤として
は、例えばアゾビスイソブチロニトリル、２．２′−ア
ゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２．２
’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロ
ニトリル）、１．１’−アゾビス（シクロへキサノン−
１−カルボこトリル）、２．２’　−アゾビスイソシア
ノ酪酸、２．２′−アゾビスイソ酪酸ジメチル、１，１
′−アゾビス（シクロへキサノン−１−カルボニトリル
）、４．４’　−アゾビス−４−シアノ吉草酸等のアゾ
化合物、ベンゾイルパーオキサイド、ラウリルパーオキ
サイド、クロロベンジルパーオキサイド、ジイソブロビ
ルバーオギシジカルボネート、ジ−ｔ−ブチルパーオキ
サイド等の過酸化物等を挙げることができる。これらの
うち好ましいものは、ベンゾイルパーオキサイド、クロ
ロベンジルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド等
を挙げることができる。

これらの重合開始剤は、乳化重合法および溶液重合法に
おいてモノマー全量に対して０．０１〜１０重量％の範
囲、好ましくは０．１〜５重量％の範囲で含有せしめる
ことができる。

さらにまた、上記重合法政外の重合法、例えば、懸濁重
合、塊状重合等の方法も適用することができる。即ち、
本発明においては、本発明の前記一般式（１）で示され
る単量体の色素供与性のホモポリマー、該単量体の２種
以上を組み合せてなるコポリマーまたは該単量体と他の
少なくとも１種の重合可能なコモノマーを共重合成分と
してなるコポリマーすべてを包含し、その合成プロセス
によっては限定されない。

以下、本発明の色素供与物質の具体的代表例を挙げるが
、これに限定されるものではない。

例示色素供与物質 分子　単量体 量　　含有率 （ｗｔ％） 例示単量体（１）とｎ−ブチル アクリレートとの共重合体　　　６６００　４０％例示
単量体（１）とｎ−ブチル アクリレートとの共重合体　　　５８００　５０％例示
単量体（２）とｎ−ブチル アクリレートとの共重合体　　　７２００　４０％例示
単量体（２）とメチルメタ アクリレートとの共重合体　　１２５００　４０％例示
単煽体（４）とメタアクリ ル酸との共重合体　　　　　　　８２００　６０％例示
単量体（１０）とｎ−ブチル アクリレートとの共重合体　　　４９００　４０％例示
単量体（１１）と２−エチルへ キシルアクリレートとの共重合体　６２００　３０％例
示単量体（１２）とｎ−ブチル アクリレートとの共重合体　　　７３００　４０％例示
単量体（１３）とｎ−ブチル アクリレートとの共重合体　　　８８００　４０％例示
単量体（１３）とエチル アクリレートとの共重合体　　　６９００　５０％例示
単量体（１３）とスチレン との共重合体　　　　　　　　　　６９００　５０％Ｐ
−１２ 例示単量体（１３）とｎ−ブチルアクリレートとメタア
クリル酸との共重合体　　１１０００　３０％例示単量
体（１５）とｎ−ブチル アクリレートとの共重合体　　１４０００　３５％例示
単量体（１１）とｎ−ブチル アクリレートとの共重合体　　　１６０００　３０％例
示単量体く１８）とＮ−ビニル ピロリドンとの共重合体　　　１１０００　３０％例示
単量体（１９）とｎ−ブチル アクリレートとの共重合体　　２１０００　３５％例示
単量体（２０）とｎ−ブチル アクリレートとの共重合体　　　６８００　６０％例示
単量体（２２）とｎ−ブチル アクリレートとの共重合体　　　５４００　６０％例示
単量体（２３）とｎ−ブチル アクリレートとの共重合体　　２３０００　３０％例示
単量体（２５）とｎ−ブチル アクリレートとの共重合体　　　７８００　４０％本発
明の前記色素供与物質（ポリマー）の合成例を以下に示
す。

合成例−３ 例示色素供与物質（Ｐ−１＞の合成 例示単量体（１）２０！７とｎ−ブチルアクリレート３
０（Ｊを加熱して、２−２′−アゾビスイソブチロニト
リル２ｇ　（ジオキサン４０１１１ｙに溶解）を加え、
４時間８０〜８２℃で反応させた。反応終了後、反応液
を３１の水に注ぎ込み沈殿を日別し、乾燥して目的のポ
リマー（Ｐ−１）を得た。

重量平均分子量（Ｍｗ　−６，８００）合成例−４ 例示色素供与物質（Ｐ−１５）の合成 例示単量体（１８）１５ｇとＮ−ビニルピロリドン３５
ｏを３ｓｏｇ＋Ｊ！のジオキサンに加え、８２〜８４℃
に加熱して、２−２′−アゾビスイソブチロニトリル１
．５ｇクジオキサン３ｏｍｉに溶解）を加え、さらに４
時Ｂ８２〜８４℃で反応させた。

反応終了後、冷却し、析出した固体を日別し、さらに１
００１１．ｃのジオキサンで２回洗った後、乾燥して目
的のポリマー（Ｐ−１５）を得た。重量平均分子量（Ｍ
Ｗ　−１１，２００） 以下余白 本発明の色素供与物質は単独で用いてもよいし、２つ以
上用いてもよい。その使用量は限定的でなく、色素供与
物質の種類、単用かまたは２種以上の併用使用か、或い
は本発明の感光材料の写真構成層が単層かまたは２層以
上の重層か等に応じて決定すればよいが、例えばその使
用量は１　ｍ２−　当たりｏ、ｏｏｓｇ〜５０ｇ、好ま
しくは０．１Ｑ〜１０ｇ用いることができる。

本発明に用いる色素供与物質を熱現像カラー感光材料の
写真構成層に含有せしめる方法は任意であり、例えば低
沸点溶媒（メタノール、エタノール、酢酸エチル等）ま
たは高沸点溶媒（ジブチルフタレート、ジオクチルフタ
レート、トリクレジルホスフェート等）に溶解した後、
超音波分散するか、あるいはアルカリ水溶液（例えば、
水酸化ナトリウム１０％水溶液等）に溶解した後、鉱酸
（例えば、塩酸または硝酸等）にて中和して用いるか、
あるいは適当なポリマーの水溶液（例えば、ゼラチン、
ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン等）と共
にボールミルを用いて分散させた後、使用することがで
きる。

本発明の熱現像カラー感光材料は、前記色素供与物質と
共に感光性ハロゲン化銀を含有する。

本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀としては、塩化
銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、
塩沃臭化銀等があげられる。該感光性ハロゲン化銀は、
写真技術分野のシングルジェット法やダブルジェット法
等の任意の方法で調製することができるが、本発明に於
いては、通常のハロゲン化銀ゼラチン乳剤の調製方法に
従って調製した感光性ハロゲン化銀を含む感光性ハロゲ
ン化銀乳剤が好ましい結果を与える。

ＷＡ感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野の任意の
方法で化学的に増感しても良い。かかる増感法としては
、金増感、イオウ増感、金−イオウ増感、還元増感等各
種の方法があげられる。

上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒芋であっても
微粒子であっても良いが、好ましい粒子サイズは、その
径が約０．００１μ瀧〜約１．５μ−であり、さらに好
ましくは約０．０１μ−〜約０．５μｍである。

上記のように調製された感光性ハロゲン化銀乳剤を本発
明の感光材料の構成層である熱現像性感光層に最も好ま
しく適用することができる。

本発明において、他の感光性ハロゲン化銀の調製法とし
て、感光性銀塩形成成分を後述する有機銀塩と共存させ
、有機銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を形成させるこ
ともできる。この調製法に用いられる感光性銀塩形成成
分としては、無機ハロゲン化物、例えば、ＭＸｎで表わ
されるハロゲン化物（ここで、ＭはＨ原子、ＮＨ４基ま
たは金属原子を表わし、ＸはＣｌ、ＢｒまたはＩを表わ
し、ｎはＭがＨ原子、ＮＨｔ、基の時は１、Ｍが金属原
子の時はその原子価を示す。金属原子としては、リチウ
ム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、銅
、金、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロ
ンチウム、バリウム、亜鉛、カドミウム、水銀、アルミ
ニウム、インジウム、ランタン、ルテニウム、タリウム
、ゲルマニウム、錫、鉛、アンチモン、ビスマス、クロ
ム、モリブデン、タングステン、マンガン、レニウム、
鉄、コバルト、ニッケル、ロジウム、パラジウム、オス
ミウム、イリジウム、白金、セリウム等があげられる。

）、含ハロゲン金属錯体（例えば、ＫユＰｔＣ）（、、
Ｋ２Ｐｔ　Ｂｒ６　、ＨＡｕ　０％。

（ＮＨ４）２　　Ｉ　ｒ　ｃｉ、　、　（ＮＨ４）３　
１　ｒ　Ｃｌ（。

（Ｎ　Ｈ４＞２　ＲＵ　ｃｆ、　−（Ｎ　Ｈ４）３　Ｒ
ｕ　ｃｉ、。

（ＮＨ４）３　Ｒｈ　Ｃｆ１（、、（ＮＨ４）３　　Ｒ
ｈ　Ｓｒ、４等）、オニウムハライド（例えば、テトラ
メチルアンモニウムブロマイド、トリメチルフェニルア
ンモニウムブロマイド、セチルエチルジメチルアンモニ
ウムブロマイド、３−メチルチアゾリウムブロマイド、
トリメチルベンジルアンモニウムブロマイドのような４
級アンモニウムハライド、テトラエチルフォスフオニウ
ムブロマイドのような４級フォスフオニウムハライド、
ベンジルエチルメチルスルホニウムブロマイド、１−エ
チルチアゾリウムブロマイドのような３級スルホニウム
ハライド等）、ハロゲン化炭化水素（例えば、ヨードホ
ルム、ブロモホルム、四臭化炭素、２−ブロモ−２−メ
チルプロパン等）、Ｎ−ハロゲン化合物（Ｎ−クロロコ
ハク酸イミド、Ｎ−ブロモコハク酸イミド、Ｎ−ブロモ
フタル酸イミド、Ｎ−ブロモアセトアミド、Ｎ−ヨード
コハク駿イミド、Ｎ−ブロモフタラジノン、Ｎ−クロロ
フタラジノン、Ｎ−ブロモアセトアニリド、Ｎ、Ｎ−ジ
ブロモベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ブロモ−Ｎ−メチ
ルベンゼンスルホンアミド、１．３−ジブロモ−４，４
−ジメチルヒダントイン等）、その他の含ハロゲン化合
物（例えば塩化トリフェニルメチル、臭化トリフェニル
メチル、２−ブロモ酪酸、２−ブロモエタノール等）な
どをあげることができる。

これら感光性ハロゲン化銀および感光性銀塩形成成分は
、種々の方法において組合せて使用でき、使用量は、一
層当り１　ｍ”　　に対して、０．００１１；１〜５０
ｇであることが好ましく、より好ましくは、０．１０〜
１０ｇである。

本発明の熱現像カラー感光材料は、青色光、緑色光、赤
色光に感光性を有する各層、即ち熱現像青感光性層、熱
現像緑感光性層、熱現像赤感光性層として多層構成とす
ることもできる。また、同色感光性層を２層以上（例え
ば、高感度層と低感度層）に分割して設けることもでき
る。

上記の場合、各々用いられる青感光性ハロゲン化銀乳剤
、緑感光性ハロゲン化銀乳剤、赤感光性ハロゲン化銀乳
剤は、前記ハロゲン化銀乳剤に各種の分光増感色素を加
えることによって得ることができる。

本発明に用いられる代表的な分光増感色素としては、例
えばシアニン、メロシアニン、コンプレックス（３核又
は４核の）シアニン、ホロポーラ−シアニン、スチリル
、ヘミシアニン、オキソノール等があげられる。シアニ
ン類の色素のうちでチアゾリン、オキサゾリン、ビロリ
ン、ピリジン、オキサゾール、チアゾール、セレナゾー
ル、イミダゾールの様な塩基性核を有するものが、より
好ましい。この様な核にはアルキル基、アルキレン基、
ヒドロキシアルキル基、スルホアルキル基、カルボキシ
アルキル基、アミノアルキル基または縮合炭素環式また
は複素環色環を作る事の出来るエナミン基を有していて
もよい。また対称形でも非対称形でもよく、またメチン
鎖、ポリメチン鎖にアルキル基、フェニル基、エナミン
基、ヘテロ環置換基を有していてもよい。

メロシアニン色素は上記塩基性核の他に、例えばチオヒ
ダントイン核、ローダニン核、オキサゾツール酸液、チ
アゾリンチオン核、マロンニトリル核、ピラゾロン核の
様な酸性核を有していてもよい。これらの酸性核は更に
アルキル基、アルキレン基、フェニル基、カルボキシア
ルキル基、スルホアルキル基、ヒドロキシアルキル基、
アルコキシアルキル基、アルキルアミン基又はヘテロ環
式核で置換されていてもよい。又必要ならばこれらの色
素を組合わせて使用してもよい。更にアスコルビン酸誘
導体、アザインデンカドミウム塩、有機スルホン酸等、
例えば米国特許第２，９３３，３９０号、同第２，９３
７，０８９号の明細書等に記載されている様な可視光を
吸収しない超増感性添加剤を併用することができる。

これら色素の添加量はハロゲン化銀またはハロゲン化銀
形成成分１モル当り１　ｘ　１０−’モル−１モルであ
る。更に好ましくは、１　Ｘ　１　ｏ−＋モル〜１×１
０〜１モルである。

本発明の熱現像カラー感光材料においては、必要に応じ
て感度の上昇や現像性の向上を目的として各種の有機銀
塩を用いることができる。

本発明の熱現像カラー感光材料に用いられる有機銀塩と
しては、特公昭４３−４９２１号、同４４−２６５８２
号、同４５−１８４１６号、同４５−１２７００号、同
４５−２２１８５号、特開昭４９−５２６２６号、同５
２−３１７２８号、同５２−１３７３２１号、同５２−
１４１２２２号、同５３−３６２２４号および同５３−
３７６１０号等の各公報ならびに米国特許第３，３３０
，６３３号、同第３，７９４，４９６号、同第４，１０
５，４５１号、同第４．１２３，２７４号、同第４，１
６８，９８０号等の各明細書中に記載されているような
脂肪族カルボン酸の銀塩、例えばラウリン酸銀、ミリス
チン酸銀、バルミチン酸銀、ステアリン酸銀、アラキド
ン酸銀、ベヘン酸銀、α−（１−フェニルテトラゾール
チオ）酢酸銀など、芳香族カルボン酸銀、例えば安息香
酸銀、フタル酸銀なと、特公昭４４−２６５８２号、同
４５−１２７００号、同４５−１８４１６号、同４５−
２２１８５号、特開昭５２−３１７２８号、同５２−１
３７３２１号、特開昭５８−１１８６３８号、同５８−
１１８６３９号等の各公報に記載されているようなイミ
ノ基の銀塩、例えばベンゾトリアゾール銀、５−ニトロ
ベンゾトリアゾール銀、５−クロロベンゾトリアゾール
銀、５−メトキシベンゾトリアゾール銀、４−スルホベ
ンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシベンゾトリアゾー
ル銀、５−アミノベンゾトリアゾール銀、５−カルボキ
シベンゾトリアゾール銀、イミダゾール銀、ペンズイミ
タソール銀、６−ニドロペンズイミダゾール銀、ピラゾ
ール銀、ウラゾール銀、１，２．４−トリアゾール銀、
１Ｈ−テトラゾール銀、３−アミノ−５−ベンジルチオ
−１，２，４−トリアゾール銀、サッカリン銀、フタラ
ジノン銀、フタルイミド銀など、その他２−メルカブト
ベンゾオ、キサゾール銀、メルカプトオキサジアゾール
銀、２−メルカプトベンゾチアゾール銀、２−メルカプ
トベンズイミダゾール銀、３−メルカプト−４−フエニ
ル−１，２，４−トリアゾール銀、４−ヒドロキシ−６
−メチル−１，３，３８，７−チトラザインデン銀およ
び５−メチル−７−ヒドロキシ−１，２，３，４，６−
ペンタザインデン銀などが挙げられる。以上の有機銀塩
のうちでもイミノ基の銀塩が好ましく、特にベンゾトリ
アゾール誘導体の銀塩、より好ましくはスルホベンゾト
リアゾール誘導体の銀塩が好ましい。

本発明に用いられる有機銀塩は、単独でも或いは２種以
上併用して用いてもよく、単離したものを適当な手段に
よりバインダー中に分散して使用に供してもよいし、ま
た適当なバインダー中で銀塩を調製し、単離せずにその
まま使用に供してもよい。

該有機銀塩の使用量は、感光性ハロゲン化銀１モル当り
０．０１〜５００モルであることが好ましく、より好ま
しくは０．１モル〜１００モルである。

本発明の熱現像カラー感光材料に用いられる還元剤は、
熱現像カラー感光材料の分野で通常用いられるものを用
いることができ、例えば米国特許第３，５３１，２８６
号、同第３，７６１，２７０号、同第３．７６４．３２
８号各明細書、またＲ　Ｄ　　Ｎ　ｏ、１２１４６　、
同Ｎ０゜１５１０８、同Ｎｏ、　１５１２７および特開
昭５６−２７１３２号公報等に記載のｐ−フェニレンジ
アミン系およびｐ−アミンフェノール系現像主薬、フォ
スフォロアミドフェノール系およびスルホンアミドフェ
ノール系現像主薬、またヒドラゾン系発色現像主薬が挙
げられる。また、米国特許第３，３４２，５９９号、同
ｊｉ　３，７１９，４９２号、特開昭５３−１３５６２
８号、同５４−１９０３５号等に記載されている発色現
像主薬プレカーサー等も有利に用いることができる。

特に好ましい還元剤として、特開昭５６−１４６１３３
号に記載されている下記一般式（８２）で表わされる還
元剤が挙げられる。

一般式（８２） 式中、Ｒ１９およびＲ１，は水素原子、または置換基を
有してもよい炭素原子数１〜３０（好ましくは１〜４）
のアルキル基を表わし、Ｒ／’７とＲ／Ｊ’とは閉環し
て複素環を形成してもよい。Ｒ／？、Ｒ２ＱＲ２１およ
びＲ２，は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ア
ミノ基、アルコキシ基、アシルアミド基、スルホンアミ
ド基、アルキルスルホンアミド基または置換基を有して
もよい炭素原子数１〜３０（好ましくは１〜４）のアル
キル基を表わし、Ｒ１ｆｆとＲｌｑおよびＲ２／とＲ／
ｇはそれぞれ閉環して複素環を形成してもよい。Ｍはア
ルカリ金属原子、アンモニウム基、含窒素有機塩基また
は第４級窒素原子を含む化合物を表わす。

上記一般式（８２）における含窒素有機塩基とは無機酸
と塩を生成し得る塩基性を示す窒素原子を含む有機化合
物であり、特に重要な有機塩基としてはアミン化合物が
挙げられる。そして鎖状のアミン化合物としては第１級
アミン、第２級アミン、第３級アミンなどが、また環状
のアミン化合物としては典型的なヘテロ環式有機塩基の
例として著名なごリジン、キノリン、ピペリジン、イミ
ダゾール等が挙げられる。この他ヒドロキシルアミン、
ヒドラジン、アミジンなどの化合物も鎖状のアミンとし
て有用である。また含窒素有機塩基の塩としては上記の
ような有機塩基の無機酸塩（例えば塩酸塩、硫酸塩、硝
酸塩等）が好ましく用いられる。

一方、上記一般式における第４級窒素を含む化合物とし
ては、４１ｉ１の共有結合を有する窒素化合物の塩また
は水酸化物等が挙げられる。

以下余白 次に、前記一般式で示される還元剤の好ましい具体例を
以下に示す。

（Ｒ−１） （Ｒ−２） （Ｒ−３） （Ｒ−４） しχ°３ （Ｒ−６） （Ｒ−７） （Ｒ−９） ＣＨ。

（Ｒ−１０） （Ｒ−１１） （Ｒ−１２） （Ｒ−１５） （Ｒ−１６） （Ｒ−１７） （Ｒ−１８） （Ｒ−１９） （Ｒ−２０） ＣＨ３ （Ｒ−２２） （Ｒ−２３） 上記一般式（８２）で表わされる還元剤は、公知の方法
、例えばＨｏｕｂｅｎ　−Ｗｅｙｌ　、　Ｍｅｔｈｏｄ
ｅｎｄｅｒ　Ｑｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　　Ｃｈｅｍｉｅ
　、　３ａｎｄ　Ｘ　Ｉ／　２゜６４５−７０３頁に記
載されている方法に従って合成できる。

その他以下に述べるような還元剤を用いることもできる
。

例えば、フェノール類（例えばｐ−フェニルフェノール
、ｐ−メトキシフェノール、２，６−ジー　ｔｅｒｔ−
ブチル−ｐ−クレゾール、Ｎ−メチル−ｐ−アミンフェ
ノール等）、スルホンアミドフェノール類［例えば４−
ベンザ〉′スルホンアミドフェノール、２−ベンゼンス
ルホンアミドフェノール、２，６−ジクロロ−４−ベン
ゼンスルホンアミドフェノール、２．６−ジプロモー４
−（ｐ−トルエンスルホンアミド）フェノール等コ、ま
たはポリヒドロキシベンゼン類（例えばハイドロキノン
、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン、２．６−シメチル
ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、カルボキシハ
イドロキノン、カテコール、３−カルボキシカテコール
等）、ナフトール類（例えばα−ナフトール、β−ナフ
１〜−ル、４−アミノナフトール、４−メトキシナフト
ール等）、ヒドロキシビナフチル類およびメチレンビス
ナフトール類［例えば１．１′−ジヒドロキシ−２，２
’　−ビナフチル、６，６′−ジブロモ−２，２′−ジ
ヒドロキシ−１，１′−ビナフチル、６．６−シニトロ
ー２．２′−ジヒドロキシ−１，１１−ビナフチル、４
．４’−ジメトキシ−１，１′−ジヒドロキシ−２，２
′−ビナフチル、ビス（２−ヒドロキシ−１−ナフチル
）メタン等］、メチレンビスフェノール類［例えば１．
１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル
）−３゜５．５−トリメチルヘキサン、１．１−ビス（
２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフ
ェニル）メタン、１．１−ビス（２−ヒドロキシ−３，
５−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メタン、２．６−
メチレンビス〈２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル
−５−メチルフェニル）−４−メチルフェノール、α−
フェニル−α、α−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジ
ーｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メタン、α−フェニル−
α、α−ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル
−５−メチルフェニル）メタン、１．１−ビス（２−ヒ
ドロキシ＝３．５−ジメチルフェニル）−２−メチルプ
ロパン、１．１．５．５−テトラキス（２−ヒドロキシ
−３，５−ジメチルフェニル）−２，４−エチルペンタ
ン、２．２−ビス（４−ヒドロキシ−３゜５−ジメチル
フェニル）プロパン、２．２−ビス〈４−ヒドロキシ−
３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロパン
、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒ
ｔ−ブチルフェニル）プロパン等］、アスコルビン酸類
、３−ピラゾリドン類、ピラゾロン類、ヒドラゾン類お
よびパラフェニレンジアミン類が挙げられる。

これら還元剤は単独、或いは２種以上組合せて用いるこ
ともできる。還元剤の使用量は、使用される感光性ハロ
ゲン化銀の種類、有磯酸銀塩の種類およびその他の添加
剤の種類などに依存するが、通常は感光性ハロゲン化銀
１モルに対して０．Ｏ１〜１５００モルの範囲であり、
好ましくは０．１〜２００モルである。

本発明の熱現像カラー感光材料に用いられるバインダー
としては、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、エ
チルセルロース、ポリメチルメタクリレート、セルロー
スアセテートブチレート、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドン、ゼラチンおよびフタル化ゼラチン等
の合成或いは天然の高分子物質を１又は２以上引合せて
用いることができる。特に、ゼラチンまたはその誘導体
とポリビニルとロリドン、ポリビニルアルコール等の親
水性ポリマーとを併用することは好ましく、より好まし
くは特願昭５８−１０４２４９号に記載の以下の如きバ
インダーである。

このバインダーは、ゼラチン及びビニルピロリドン重合
体を含むものである。ビニルピロリドン重合体はビニル
ピロリドンの単一重合体であるポリビニルピロリドンで
あってもよいし、ビニルピロリドンと共重合可能な他の
モノマーの１又は２以上との共重合体（クラフト共重合
体を含む。）であってもよい。これらのポリマーはその
重合度に関係なく用いることができる。ポリビニルピロ
リドンは置換ポリビニルピロリドンであってもよく、好
ましいポリビニルピロリドンは分子量１．０００〜４０
０，０００のものである。ビニルピロリドンと共重合可
能な他のモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸
及びそのアルキルエステルの如き（メタ）アクリル酸エ
ステル類、ビニルアルコール類、ビニルイミダゾール類
、（メタ）アクリルアミド類、ビニルカルビノール類、
とニルアルキルエーテル類等のビニル系モノマー等が挙
げられるが、組成比の少なくとも２０％（重量％、以下
同じ）はポリビニルピロリドンであることが好ましい。

かかる共重合体の好ましい例はその分子量が５，０００
〜４００，０００のものである。

ゼラチンは石灰処理によるものでも酸処理によるもので
もよく、オセインゼラチン、ビッグスキンゼラチン、ハ
イドゼラチン又はこれらをエステル化、フェニルカルバ
モイル化等とした変性ゼラチンであってもよい。

上記バインダーにおいて、全バインダー量に対しゼラチ
ンが１０〜９０％であることが好ましく、より好ましく
は２０〜６０％であり、ビニルピロリドンが５〜９０％
であることが好ましく、より好ましくは１０〜８０％で
ある。

上記バインダーは、他の高分子物質を含有してもよく、
ゼラチン及び分子量１，０００〜４００．０００のポリ
ビニルピロリドンと他の１又は２以上の高分子物質との
混合物、ゼラチン及び分子量ｓ　、　ｏｏｏ〜４００．
０００のビニルピロリドン共重合体と他の１又は２以上
の高分子物質との混合物が好ましい。用いられる他の高
分子物質としては、ポリビニルアルコール、ポリアクリ
ルアミド、ポリメタクリルアミド、ポリビニルブチラー
ル、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコール
エステルや、或いはセルロース誘導体等のタンパク質や
、デンプン、アラビアゴム等の多糖類のような天然物質
が挙げられる。これらは０〜８５％、好ましくは０〜７
０％含有されてもよい。

なお、上記ビニルピロリドン重合体は架橋ポリマーであ
ってもよいが、この場合、支持体上に塗布した後に架橋
させること（自然放置による架橋反応の進行の場合を含
む）が好ましい。

バインダーの使用量は、通常一層当り１１２−　に対し
て０．０！＋Ｑ〜５０ｇであり、好ましくはｏ、ｉｇ〜
１０１Ｊである。また、バインダーは、色素供与性物質
モノマ一単位１ｇに対して０．１〜１０Ｑ用いることが
好ましく、より好ましくは０．２５〜４ｇである。

本発明の熱現像カラー感光材料に用いられる支持体とし
ては、例えばポリエチレンフィルム、セル０−スアセテ
ートフィルムおよびポリエチレンテレフタレートフィル
ム、ポリ塩化ビニル等の合成プラスチックフィルム、並
びに写真用原紙、印刷用紙、バライタ紙およびレジンコ
ート紙等の紙支持体、並びに上記の合成プラスチックフ
ィルムに反射層を設けた支持体等が挙げられる。

特に本発明の熱現像カラー感光材料には各種の熱溶剤が
添加されることが好ましい。本発明の熱溶剤とは熱現像
および／または熱転写を促進する物質であればよく、好
ましくは常温下では固体、半固体又は液体（好ましくは
、常圧において沸点１００℃以上、より好ましくは１５
０℃以上）であって加熱することによってバインダー中
で溶解又は溶融する物質であって、好ましくは尿素誘導
体（例えば、ジメチルウレア、ジエチルウレア、フェニ
ルウレア等）、アミド誘導体（例えば、アセトアミド、
ベンズアミド等）、多価アルコール類（例えば、１．５
−ベンタンジオール、１．６−ベンタンジオール、１．
２−シクロヘキサンジオール、ペンタエリスリトール、
トリメチロールエタン等）、又はポリエチレングリコー
ル類が挙げられる。詳しい具体例としては、特願昭５８
−１０４２４９に記載されている。これらの熱溶剤は単
独でも二種以上併用して用いても良い。

本発明の熱現像カラー感光材料には、上記各成分以外に
必要に応じ各種添加剤を添加することができる。例えば
現像促進剤としては、米国特許第３．２２０，８４０号
、同第３，５３１，２８５号、同第４，０１２，２６０
号、同第４，０６０，４２０号、同第４，０８８，４９
６号、同第４，２０７．３９２号各明細書、ＲＤ　Ｎ　
ｏ、１５７３３、同Ｎ　０．１５７３４、同Ｎｏ、　１
５７７６、特開昭５６−１３０７４５号、同５６−１３
２３３２＠等に記載された尿素、グアニジウムトリクロ
ロアセテート等のアルカリ放出剤、特公昭４５−１２７
００号記載の有機酸、米国特許第３，６６７．９５９号
記載の　−ｃｏ−、−５ｏ２−、−５ｏ−基を有する非
水性極性溶媒化合物、米国特許第３．４３８．７７６号
記載のメルトフォーマ−１米国特許第３，６８６，４７
７号、特開昭５１−１９５２５号に記載のポリアルキレ
ングリコール類等がある。また色調剤としては、例えば
特開昭４６−４９２８号、同４６−６０７７号、同４９
−５０１９＠、同４９−５０２０号、同４９−９１２１
５号、同４９−１０７７２７号、同　５０−２５２４号
、同５０−６７１３２号、同５０−６７６４１号、同　
５０−１１４２１７号、同５２−３３７２２号、同５２
−９４ＪＩＨ３＠、同５３−１０２０号、同５３−５５
１１５号、同５３−７６０２０号、同５３−１２５０１
４号、同５４−１５８５２３号、同５４−１５６５２４
＠、同　５４−１５６５２５号、同　５４−１５６５２
６号、同５５−４０６０号、同５５−４０６１号、同５
５−３２０１５号等の公報ならびに西独特許第２，１４
０，４０６号、同第２，１４７．０６３号、同２，２２
０，６１８号、米国特許第３，０８０，２５４号、同第
３，８４７，６１２号、同第３，７８２，９４１号、同
第３，９９４，７３２号、同第４，１２３，２８２号、
同第４．２０１．５８２号等の各明細書に記載されてい
る化合物であるフタラジノン、フタルイミド、ピラゾロ
ン、キナゾリノン、Ｎ−ヒドロキシナフタルイミド、ベ
ンツオキサジン、ナフトオキサジンジオン、２゜３−ジ
ヒドロ−フタラジンジオン、２，３−ジヒドロ−１，３
−オキサジン−２，４−ジオン、オキシピリジン、アミ
ノピリジン、ヒトＯキシキノリン、アミノキノリン、イ
ソカルボスチリル、スルホンアミド、２Ｈ−１，３−ベ
ンゾチアジン−２，４−（３Ｈ）ジオン、ベンゾトリア
ジン、メルカプトトリアゾール、ジメルカブトテトラザ
ベンタレン、フタル酸、ナフタル酸、フタルアミン酸等
があり、これらの１つまたは、それ以上とイミダゾール
化合物との混合物、またフタル酸、ナフタル酸等の酸ま
たは酸無水物の少なくとも１つおよびフタラジン化合物
の混合物、さらには、フタラジンとマレイン酸、イタコ
ン酸、キノリン酸、ゲンチシン酸等の組合せ等を挙げる
ことができる。

また、特開昭５８−１８９６２８号、同５８−１９３４
６０号公報に記載された、３−アミノ−５−メルカプト
−１゜２．４−トリアゾール類、３−アシルアミノ−５
−メルカプト−１，２，４−１−リアゾール類も有効で
ある。

またさらに、カプリ防止剤としては、例えば、特公昭４
７１１１１３号、特開昭４９−９０１１８号、同４９−
１０７２４号、同４９−９７８１３号、同　５０−１０
１０１９号、同　４９−１３０７２０号、同　５Ｇ−１
２３３３１号、同５１−４７４１９号、同５１−５７４
３５号、同５１−７８２２７号、同　５１−１０４３３
８号、同５３−１９８２５号、同５３−２０９２３号、
同５１−５０７２５号、同５１−３２２３号、同５１−
４２５２９号、同５１−８１１２４＠、同５４−５１８
２１号、同５５−９３１４９号等の公報、ならびに英国
特許第１．４５５，２７１号、米国特許第３，８８５，
９６８号、同第３．７００，４５７号、同第４，１３７
，０７９％、同第４，１３８，２６５号、西独特許第２
，６１７，９０７号等の各明細書に記載されている化合
物である第２水銀塩、或いは酸化剤（例えば、Ｎ−ハロ
ゲノアセトアミド、Ｎ−ハロゲノコハク酸イミド、過塩
素酸およびその塩類、無機過酸化物、過硫ｌ塩等）、或
いは、酸およびその塩（例えば、スルフィン酸、ラウリ
ン酸リチウム、ロジン、ジテルペン酸、チオスルホン酸
等）、或いはイオウ含有化合物（例えば、メルカプト化
合物放出性化合物、チオウラシル、ジスルフィド、イオ
ウ単体、メルカプト−１，２，４−トリアゾール、チア
ゾリンチオン、ポリスルフィド化合物等）、その池、オ
キサゾリン、１，２゜４−トリアゾール、フタルイミド
等の化合物が挙げられる。さらに別のカブリ防止剤とし
て特開昭５９−１１１６３６号に記載されているチオー
ル（好ましくはチオフェノール化合物）化合物も有効で
ある。

また、他のカプリ防止剤としては、特願昭５９−５６５
０６号に記載のハイドロキノン誘導体（例えば、ジー　
ｔ−オクチルハイドロキノン、ドデカニルハイドロキノ
ン等）や特願昭５９−６６３８０号に記載のハイドロキ
ノン誘導体とベンゾトリアゾール誘導体（例えば、４−
スルホベンゾトリアゾール、５−カルボキシベンゾトリ
アゾール等）との併用が好ましく用いることができる。

また安定剤として特に処理後のプリントアウト防止剤を
同時に用いてもよく、例えば特開昭４８−４５２２８号
、同　５０−１１９６２４号、同　５０−１２０３２８
号、同５３−４６０２０ｑ公報等に記載のハロゲン化炭
化水素類、具体的にはテトラブロモブタン、トリブロモ
エタノール、２−ブロモ−２−トリルアセトアミド、２
−ブロモ−２−トリルスルホニルアセトアミド、２−ト
リブロモメチルスルホニルベンゾチアゾール、２．４−
ビス（トリブロモメチル）−６−メチルトリアジンなど
があげられる。

また特公昭４６−５３９３号、特開昭５０−５４３２９
号、同５（１−７７０３４号各公報記載のように含イオ
ウ化合物を用いて後処理を行なってもよい。

さらには、米国特許第３，３０１，６７８号、同第３．
５０６．４４４号、同第３，８２４，１０３号、同第３
，８４４，７８８号各明細書に記載のイソチウロニウム
系スタビライザープレカーサー、また米国特許第３，６
６９，６７０号、同第４，０１２，２６０号、同第４，
０６０，４２０号明細書等に記載されたアクチベーター
スタビライザーブレカーサー等を含有してもよい。

また、ショ糖、Ｎ　Ｈ＋Ｆ　Ｂ（Ｓ　０４　）２　・１
２Ｈ２０等の水放出剤を用いてもよく、さらにまた、特
開昭５６−１３２３３２号のように水を供給し熱現像を
行なってもよい。

本発明の熱現像カラー感光材料には、さらに上記成分以
外に必要に応じて、分光増感染料、ハレーション防止染
料、蛍光増白剤、硬膜剤、帯電防止剤、可塑剤、延展剤
等各積の添加剤、塗布助剤等が添加される。

本発明の熱現像カラー感光材料は、基本的には同一層中
に（１）感光性ハロゲン化銀、（２）還元剤、（３）色
素供与物質及び（４）バインダーを含有し、さらに必要
に応じて（５）有機銀塩を含有することが好ましい。

しかし、これらは必ずしも単一の写真構成層中に含有さ
せる必要はなく、例えば、感光性層を２層に分け、前記
（１）、（２）、（４）、（５）の成分を一方側の感光
性層に含有させ、この感光性層に隣接する他方側の層に
色素供与物質（３）を含有せしめる等、相互に反応苛能
な状態であれば２以上の写真構成層に分けて含有せしめ
てもよい。

また、感光性層を例えば、高感度層と低感度層等の２層
以上に分割して設けてもよく、さらに他の感色性を興に
する１又は２以上の感光性層を有してもよいし、上塗り
層、下塗り層、バッキング層、中間−等各種の写真構成
層を有していてもよい。

本発明の熱現像感光層と同様、保護層、中間層、下塗層
、バック層、その他の写真構成層についてもそれぞれの
塗布液を調製し、浸漬法、エアーナイフ法、カーテン塗
布法または米国特許第３，６８１．２９４号に記載のホ
ッパー塗布法等の各種の塗布法により感光材料を作成す
ることができる。

更に必要ならば、米国特許第２，７６１，７９１号およ
び英国特許第８３７，０９５号に記載されている方法に
よって２層またはそれ以上を同時に塗布することもでき
る。

本発明の熱現像カラー感光材料の写真構成層に用いられ
る前記の成分は、支持体上に塗布され、塗布の厚みは、
乾燥後１〜１，０００μｍが好ましく、より好ましくは
３〜２０μ電である。

本発明の熱現像カラー感光材料は、そのまま像様露光し
た後、通常８０℃〜２００℃、好ましくは１２０℃〜１
７０℃の温度範囲で、１秒間〜１８０秒間、好ましくは
１．５秒間〜１２０秒間加熱されるだけで発色現像され
る。また、必要に応じて水不透過性材料を密着せしめて
現像してもよく、或いは露光前に７０℃〜１８０℃の温
度範囲で予備加熱を施してもよい。

本発明による熱現像カラー感光材料には、種々の露光手
段を用いることができる。潜像は可視光を含む輻射纏の
画像状露光によって得られる。一般には通常のカラープ
リントに使用される光源、例えばタングステンランプ、
水銀灯、キセノンランプ、レーザー光線、ＣＲＴ光線等
を光源として用つることができる。

加熱手段は、通常の熱現像感光材料に適用し得る方法が
すべて利用でき、例えば加熱されたブロックないしプレ
ートに接触させたり、熱ローラーや熱ドラムに接触させ
たり、高温の雰囲気中を通過させたり、あるいは高周波
加熱を用いたり、ざらには、本発明の感光材料中もしく
は熱転写用受像層（要素）中に導電性層を設け、通電や
強磁界によって生ずるジュール熱を利用することもでき
る。加熱パターンは特に制限されることはなく、あらか
じめ予熱（ブレヒート）した後、再度加熱する方法をは
じめ、高温で短時間、あるいは低温で長時間、連続的に
上昇、下降あるいは繰りえかし、さらには不連続加熱も
可能ではあるが、簡便なパターンが好ましい。また露光
と加熱が同時に進行する方式であってもよい。

本発明に用いられる受像部材は、熱現像により放出乃至
形成された色素を受容する渫能を有すればよく、色素拡
散転写型感光材料に用いられる媒染剤や特開昭５７−２
０７２５０号等に記載されたガラス転移１度が４０℃以
上、２５０℃以下の耐熱性有機高分子物質で形成される
ことが好ましい。

前記媒染剤の具体的な例としては、含窒素二級、三級ア
ミン類、含窒素複素環化合物、これらの四級カチオン性
化合物、米国特許第２，５４８，５６４号、同２，４８
４，４３０号、同３，１４８，０６１号、同３，７５６
，８１４号に開示されているビニルピリジンポリマーお
よびビニルピリジニウムカチオンポリマー、米国特許第
２，６７５，３１６号に開示されているジアルキルアミ
ノ基を含むポリマー、米国特許第２，８８２，１５６＠
に開示されているアミノグアニジン誘導体、特開昭５４
−１３７３３３号に記載の共有結合性の反応性ポリマー
、米国特許第３，６２５，６９４号、同３，８５９，０
９６号、英国特許第１，２７７．４５３Ｎ、同２，０１
１，０１２号に開示されているゼラチンなどと架橋可能
な媒染剤、米国特許第３，９５８，９９５号、同２，７
２１，８５２号、同２，１９８．０６３Ｊ！に開示され
ている水性ゾル型媒染剤、特開昭５０−６１２２８号に
開示されている水不溶性媒染剤、米国特許第３．７８８
４５５号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，８４３，３２
０号、特開昭５３−３０３２８＠、同５２−１５５５２
８号、同５３−１２５号、同　５３−４０２４号、同５
４−７４４３０号、同５４−１２４７２６号、同５５−
２２７６６号、米国特許第３，６４２．４８２＠、同３
，４８８．７０６号、同３，５５７，０６６号、同３．
２７１，１４７号、同３，２７１，１４８号、特公昭５
５−２９４１８号、同５Ｂ−３６４１４号、ｆＥＪ　５
７−１２１３９号、ＲＤ　　１２０４５（１９７４年）
に開示されている各種媒染剤をあげることができる。

特に有用な媒染剤はアンモニウム塩を含むポリマーで、
米国特許第３，７０９，６９０号に記載の四級アミノ基
を含むポリマーである。アンモニウム塩を含むポリマー
としては、例えばポリスチレンーコーＮ、Ｎ、Ｎ−トリ
ー〇−へキシル−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロ
ライドで、スチレンとビニルベンジルアンモニウムクロ
ライドの比率は、１：４〜４：１、好ましくは１：１で
ある。

典型的な色素拡散転写用の受像層はアンモニウム塩を含
むポリマーをゼラチンと混合して支持体上に塗布するこ
とにより得られる。

前記耐熱性有機高分子物質の例としては、分子量２，０
００〜ａｓ　、　ｏｏｏのポリスチレン、炭素数４以下
の置換基をもつポリスチレン誘導体、ポリビニルシクロ
ヘキサン、ポリビニルベンゼン、ポリビニルピロリドン
、ポリビニルカルバゾル、ポリアリルベンゼン、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルホルマールおよびポリビニ
ルブチラールなどのポリアセタール類、ポリ塩化ビニル
、塩素化ポリエチレン、ポリ三塩化ふっ化エチレン、ポ
リアクリロニトリル、ポリーＮ、Ｎ−ジメチルアクリル
アミド、ｐ−シアノフェニル基、ペンタクロロフェニル
基および２．４−ジクロロフェニル基をもつポリアクリ
レート、ポリアクリルクロロアクリレート、ポリメグー
ルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリプ
ロピルメタクリレート、ポリイソプロピルメタルクリレ
ート、ポリイソブチルメタクリレート、ポリーｔｅｒｔ
−ブチルメタクリレート、ポリシクロへキシルメタクリ
レート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポ
リ−２−シアノ−エチルメタクリレート、ポリエチレン
テレフタレートなどのポリエステル類、ポリスルホン、
ヒスフェノールＡポリカーボネート等のポリカーボネー
ト類、ポリアンヒドライド、ポリアミド類並びにセルロ
ースアセテート類等があげられる。また、Ｐｏｌｙｍｅ
ｒ　　Ｈａｎｄｂｏｏｋ　２ｎｄ　　ｅｄ。

（Ｊ’、　　Ｂｒａｎｄｒｕｐ、　　　Ｅ、　　Ｈ，Ｉ
ｓｍｅｒｇｕｔ　　編）Ｊ　ｏｈｎ　Ｗ　１ｌｅｙ＆　
Ｓ　Ｏｎｓ出版、に記載されティるガラス転移濃度４０
’Ｃ以上の合成ポリマーも有用である。これらの高分子
物質は、単独で用いられても、また複数以上を組み合せ
て共重合体として用いてもよい。

特に有用なポリマーとしては、トリアセテート、ジアセ
テートなどのセルロースアセテート、ヘプタメチレンジ
アミンとテレフタル酸、フルオレンジプロとジアミンと
アジピン酸、ヘキサメチレンジアミンとジフェン酸、ヘ
キサメチレンジアミンとイソフタル酸などの組み合せに
よるポリアミド、ジエチレングリコールとジフェニルカ
ルボン酸、ビス−ｐ−カルボキシフェノキシブタンとエ
チレングリコールなどの組み合せよるポリエステル、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、塩化ビ
ニルがあげられる。これらのポリマーは改質されたもの
であってもよい。たとえば、シクロヘキサンジメタツー
ル、イソフタル酸、タトキシポリエチレンーグリコール
、１．２−シカＪレボメトキシー４−ベンゼンスルホン
酸などを改質剤として用いたポリエチレンテレフタレー
トも有効である。これらのうち特に好ましくは、特願昭
５８−９７９０７号に記載のポリ塩化ビニルよりなる層
及び特願昭５８−１２８６００号に記載のポリカーボネ
ートと可塑剤よりなる層が挙げられる。

上記のポリマーは適当な溶剤に溶かして支持体上に塗布
して受像層とするか、あるいは上記ポリマーより成るフ
ィルム状受陳１を支持体にラミネートして用いられるか
、または支持体上に塗布することなく、上記ポリマーよ
り成る部材（例えばフィルム）単独で受像層を構成する
こと（受像層支持体兼用型）もできる。

さらに受像層としては、透明支持体上の受像層の上にゼ
ラチン分散した二酸化チタン等を含む不透明化層（反射
性層）を設けて構成することもできる。この不透明化１
は、転写色ｉＩｓを受像層の透明支持体側から見ること
により反射型の色合が得られる。

以下余白 ［実施例１ 以下に本発明の実施例を示すが、本発明の実施態様はこ
れらに限定されるものではない。

実施例１ 例示色素供与物＊（Ｐ−１，重量平均分子量Ｍｗ　−６
，６００）　　８５０ｓＧを酢酸エチル３．０ｃｃに溶
解した。この溶液を界面活性剤を含む２．５％ゼラチン
水溶１１３　ｃｃと混合し、水を加えて６，５００とし
た後、ホモジナイザーで分散し、色素供与物質の分散液
を得た。

上記分散液６．５ｃｃを４５０１ｇのポリビニルピロリ
ドン（平均分子ｆｆ１３０，０００）および１．５−ベ
ンタンジオール５００ａ１ｇを含む水３，５ＣＣと混合
し、前記還元剤（Ｒ−３）　２００ａａを加えた後、３
％のクエン酸でＩ）Ｈを５．５とした。この分散液に平
均粒径０．１μ−の沃臭化銀乳剤を銀に換算して１ｘｌ
Ｏ’モル添加（ゼラチン８５ＩＩ１ｇ含有）し、水を加
えて１５ｃｃに仕上げた後ポリエチレンテレフタレート
支持体上に乾燥暎厚が８μ環となるようにワイヤーバー
にて塗布し感光層を塗設した。

得られた感光材料を乾燥後、１６，０ＯＯＣＭ　Ｓの白
色露光をステップウェッジを通して与えた。

次いで、別にポリ（アクリル酸メチルーコーＮ。

Ｎ、Ｎ−）−ジメチル−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウ
ムクロライド）　（アクリル酸メチルとビニルベンジル
アンモニウムクロライドの比率は１：１）１０Ｑを２０
０−ｉ７の水に溶解し、１０％の石灰処理ゼラチン１０
０ｇと均一に混合し、この液をバライタ紙上に２０μ−
のウェット膜厚となるように塗設した受像シートの受像
層面と前記露光流感光材料の塗布面とを重ね合わせて、
１５０℃で１分間熱現像を行ない、受像シートを剥がし
て受像シート上にイエローの転写画像を得た。得られた
転写画像の最高反射濃度（Ｄｓａｘ）およびカブリ（Ｄ
ｍｉｎ）を表−１に示す。

実施例２ ［４−スルホベンゾトリアゾール銀の調製］２４ａの４
−スルホベンゾトリアゾール及び４Ｑの水酸化ナトリウ
ムをエタノール−水（１：１）混合Ｗ１３００＋ｅＪに
加え溶解した。この溶液に５規定の硝酸銀溶液２０ｒ５
Ｊ、を滴下した。この際５規定の水酸化ナトリウム溶液
も同時に滴下し、ｐＨを７〜８に維持した。この溶液を
１時間室温で撹拌した後、水で４００−に仕上げて４−
スルホベンゾトリアゾールを２０％過剰に含む４−スル
ホベンゾトリアゾール銀溶液を調製した。

［感光材料の作製］ 実施例１と同様の色素供与物質（Ｐ−１）８５０ＩＱお
よび１．４−ジオクチルハイドロキノン３０ｍｇを酢酸
エチル３．０ｃｃに溶解した。この溶液を界面活性剤を
含む２．５％ゼラチン水溶液３ＣＣと混合し、水を加え
て６．５ｃｃとした後、ホモジナイザーで分散し、色素
供与物質の分散液を得た。上記の４−スルホベンゾトリ
アゾール銀溶液４１ｉと色素供与物質の分散液５ｃｃを
混合し、さらにポリビニルピロリドン（平均分子量３０
，０００）　４５０ａａ　、ペンタエリスリトール１２
０ｇａ　、１　、５−ベンタンジオール４２０　ｍｇお
よび実施例１で用いたと同様の還元剤（Ｒ−３）　２０
０ａａを加えた後、３％のクエン酸でＤＨを５．５とし
た。この分散液に平均粒径０．０５μ霞の沃臭化銀乳剤
を銀に換算して３　Ｘ　１０”４モル添加（ゼラチン７
５■Ｑ含有）し、水を加えて１４ｍ、＆に仕上げた後、
ポリエチレンテレフタレート支持体上に乾燥膜厚が８μ
腫となるようにワイヤーバーにて塗布して感光層を塗設
した。

得られた感光材料を乾燥後、３２，０ＯＯＣＭ　Ｓの白
色露光をステップウェッジを通して与えた後、実施例１
と同様の受像シートに同様の条件で熱現像を行ない、受
像シート上にイエローの転写画像を得た。得られた転写
画像の最高反射部ｆｌ（Ｄｍａｘ）およびカブリ（ＤＩ
ｉｎ　）を表−１に示す。

実施例３ 実施例２に用いた受像シートの受像面に、以下の混合液
をウェット膜厚さで６０μ麿となるようにして受像シー
トを作製した。

尿素　　　　　　　　　　　　　　４ｇ水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
８ｍ、ｌ。

ポリビニルアルコール（ケン 化１１９０％）　ノ１０９６水１１　　　　　２０＋ｅ
、ｅ実施例２と同じ感光材料を用いて、実施例２と同様
の露光を与え、上記受像シートの受像面を露光済み感光
材料の塗布面と重ね合せて、１５０℃、１分間熱現像を
行ない１．受像シートを剥がして受像シート上にイエロ
ーの転写画像を得た。結果を併せて表、−１に示す。

表−１ 表−１の結果から明らかなように、本発明の熱現像カラ
ー感光材料は良好なカラー画像が得られることがわかる
。

実施例４ 実施例２の感光材料において、色素供与物質のＰ−１を
表−２に示す色素供与物質に、還元剤Ｒ−３をＲ−１１
代えた以外は、実施例２と同様の感光材料を作製し、実
施例３と同様の熱現像を行ない受像シート上に転写画像
を得た。得られた転写画像濃度の結果を併せて表−２に
示す。

実施例５ 実施例２の感光材料において、色素供与物質及び還元剤
を表−２に示すものに代えた以外は、実施例２と同様の
感光材料を作製し、実施例３と同様の露光、熱現像を行
ない転写画像を得た。得られた転写画像濃度の結果を併
せて表−２に示す。

以下余白 表−２ 表−２の結果から明らかなように、種々の色調の色素供
与物質を用いたそれぞれの試料においても良好なカラー
画像が得られることがわかる。

実施例６ 実施例２の感光層において、平均粒径０．Ｏ５μ這の沃
臭化銀を平均粒径０．１２５μ層の青色感度を有する沃
臭化銀に代え、乾燥膜厚を８μ−を６μｍに代えた以外
は同樟にして、ポリエチレンテレフタレート支持体上に
塗設し、第１感光層とした。

続いて、下記ポリマー１　（ＣＤ’　スカベンジャー　
）　４００ｍｇを酢酸エチル１．２ｃｃに溶解し、この
溶液を界面活性剤を含む２．５％ゼラチン水溶液３ｃｃ
と混合し、水を加えて５ｃｃとした後、ホモジナイザー
で分散し、ポリマーの分散液を得た。この分散液を４５
０１０のポリビニルピロリドン（平均分子量３０，００
０）　、ポリエチレングリコール（分子量３００）　１
２０ＩＱ　、３−メチル−１，３，５−ペンタントリオ
ール４２０ｍｇゼラチン１５■ｇを含む水溶液６ＣＣと
混合し、水で１５ｃｃに仕上た後、第１感光層上に乾燥
膜厚２μ−となるようにワイヤーバーにて塗布して中間
層を塗設した。

ポリマー１　（ＣＤ’　スカベンジャー）ＣＨ。

続いて、第１感光層のハロゲン化銀を平均粒径０．１２
５μ■の緑色感度を有する沃臭化銀（添加量は銀に換算
してＩ　Ｘ　１０−３モル）乳剤に代え、色素供与物質
を例示色素供与物質Ｐ−９（添加量８５０ｍｇ　）に代
えた以外は同じ感光層を塗設して第２感光層とした。

上記の如く支持体上に第１感光層、中ｌ！１層、第２感
光層を設けた重層感光材料に対してステップウェッジを
通して１，６００ＣＭ　Ｓの緑色露光及び青色露光を与
えた後、実施例２と同様にして熱現像した後、受像シー
トを剥がし、得られた色素画像に対し、緑色光および青
色光での画像の濃度（Ｄ　ｗａｘおよび０ｓｉｏ）を測
定し、表−３に示す結果を得た。

比較例 実施例６の感光材料において、第１Ｔｓ光層の色素供与
物質Ｐ−１（添加量８５０ｍｇ　）を下記化合物１（添
加量４５０ｇｏ　）に代え、第２ＷＩＡ光層の色素供与
物質Ｐ−９（添加量８５０ｕ　）を下記化合物２（添加
量４ｏｏＩＧ　＞に代えた以外は実施例６と同様の感光
材料を作製し、実施例５と同様にして露光、熱現像を行
ない、得られた画像濃度の結果を併せて表−３に示す。

化合物−１ 化合物−２ 表−３ 表−３の結果から明らかなように、重層試料においても
本発明の試料は、比較試料に比べて、良好な最大濃度、
カブリ濃度を示しており、また色濁りが極めて良好に防
止されていることがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀、バインダ
   ー、還元剤及び親水性色素を放出する色素供与物質を含
   有する写真構成層を有する熱現像カラー感光材料におい
   て、前記色素供与物質が下記一般式（１）で表わされる
   単量体から誘導される繰り返し単位を有するポリマーで
   あることを特徴とする熱現像カラー感光材料。 一般式（１） Ｑ−Ｃ−Ｄ 式中、Ｃは還元剤の酸化体と反応して親水性色素を放出
   する基を表わし、Ｑはエチレン性不飽和基又はエチレン
   性不飽和基を有する基を表わし、ＤはＣで表わされる基
   の活性点に結合し、還元剤の酸化体との反応の際に脱離
   する親水性色素の残基を表わす。