JPH0477892B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］ 本発明は熱現像により画像を形成せしめる熱現
像感光材料に関し、詳しくは熱現像におけるカブ
リ（熱カブリ）が改良された熱現像感光材料に関
する。 ［発明の背景］ 現像液等による湿式処理を必要とする通常の湿
式型ハロゲン化銀感光材料に対し、画像露光後、
加熱等による乾式処理によつて画像が得られる熱
現像感光材料は、その処理時間、コストおよび公
害等に対する懸念等に関して有利な点を多く有り
している。 このような熱現像感光材料に関しては、モノク
ロ用のみならず、熱現像カラー感光材料としても
多くの提案がなされており、例えば、特開昭57−
179840号、同57−186744号、同57−198458号、同
57−207250号、同58−40551号、同58−58543号、
同58−79247号や、同59−12431号、同59−22049
号、同59−68730号、同59−1234339号、同59−
124333号、同59−124331号、同59−159159号、同
59−181345号、同59−159161号、同58−116537
号、同58−123533号、同58−149046号、同58−
14947号などがある。 これらの提案に係る熱現像カラー感光材料の基
本的構成は、感光要素と受像要素から成り、感光
要素は基本的には感光性ハロゲン化銀、還元剤
（以下、現像剤ともいう）、色素供与物質、バイン
ダーから成るものである。なお、本発明において
は、感光要素のみを狭義に解釈して熱現像感光材
料という。この熱現像感光材料において、画像露
光によつて光情報が感光性ハロゲン化銀に与えら
れ、熱現像において、感光性ハロゲン化銀に作用
した、あるいは、作用しなかつた現像剤が色素供
与物質と反応することによつて画像を形成する色
素が放出、あるいは、形成されるものである。熱
現像によつて得られた画像形成色素は、受像要素
に転写されて画像となる。 しかしながら、モノクロ用、カラー用を問わ
ず、最高濃度が十分高い画像を得ようとする場
合、最小濃度であるカブリ（熱カブリ）の大きく
なるという欠点を有している。この熱カブリの現
象は、熱現像時において、感光性ハロゲン化銀あ
るいは有機銀塩表面でのカブリ核の発生によるも
のと考えられるが、その詳細な機構は明らかでは
ない。 一方、有機銀塩を使用しない感光材料において
カブリ抑制剤として有効であると言われている化
合物の多くは、有機銀塩を含有する熱現像感光材
料においては、カブリ抑制効果がなかつたり、逆
にカブリを増加させるとか、あるいは感度の低下
を伴なう等の欠点を有するものが多く、熱カブリ
抑制剤としての有効な知見を与えるものではなか
つた。 例えば、特開昭59−177550号明細書には、通常
のハロゲン化銀写真感光材料（以下、コンベンシ
ヨナルな感光材料ともいう）に用いられるカブリ
防止剤（現像抑制剤）として知られている一部の
化合物が、熱現像感光材料においては、現像促進
剤として作用する旨の記載もある。 これに対し、熱現像感光材料に用いられる熱カ
ブリ防止剤（以下、現像抑制剤ともいう）も種々
提案されている。例えば、米国特許第3589903号
の水銀化合物、西独特許第2402161号のＮ−ハロ
ゲノ化合物、同第2500508号の過酸化物、同第
2617907号のイオウ化合物、米国特許第4102312号
のパラジウム化合物、特公昭53−28417号のスル
フイン酸類、リサーチ・デイスクロージヤーNo.
169077、同169079のメルカプトトリアゾール、米
国特許第4137079号の１，２，４−トリアゾール
等が挙げられる。 しかしながら、これらの熱カブリ防止剤は、人
体に極めて有害であつたり、カブリ防止効果が小
さかつたりして、未だ満足すべきものが見あたら
ないのが実状であつた。 ［発明の目的］ 従つて、本発明の目的は熱カブリが極めて小さ
く、かつ感度および最高濃度の低下がない熱現像
感光材料を提供することにある。 ［発明の構成］ 本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも、
感光性ハロゲン化銀、有機銀塩、還元剤およびバ
インダーを有する熱現像感光材料において、該熱
現像感光材料がさらに下記一般式(1)で示される化
合物を含有する熱現像感光材料により達成され
る。 一般式(1) Ｘ−Ｌ−Ｒ 式中、Ｘは現像抑制剤残基を表わし、Ｌは２価
の基を表わし、Ｒはヒドロキシル基、カルボキシ
ル基もしくはその塩、スルホ基もしくはその塩、
スルフイン酸基もしくはその塩を表わす。 ［発明の具体的構成］ 前記一般式(1)において、Ｘで表わされる現像抑
制剤残基としては、例えば写真工学の基礎、銀塩
写真編（日本写真学会編、コロナ社）354ページ、
写真の化学（笹井明著、写真工業出版社）168〜
169ページ、または、ザ・セオリー・オブ・ザ・
フオトグラフイツクプロセス（T.H.ジエームス
編、マクミラン社）396〜399ページ等に記載され
ているようなコンベンシヨナル感光材料におい
て、現像抑制剤（あるいはカブリ防止剤）として
知られている有機化合物の残基が挙げられ、好ま
しくは25℃の水における該有機化合物の銀塩の溶
解度積（pKsp）が10以上の有機化合物の残基で
ある。 前記一般式(1)のＸの残基をXHで表わされる化
合物とした場合の好ましい例を下記一般式(2)〜
（14）に示す。 一般式(2) 式中、R₁およびR₂はそれぞれ水素原子、アル
キル基またはアリール基を表わす。 一般式(3) 式中、R₄は水素原子、アルキル基またはアリ
ール基を表わす 一般式(4) 式中、R₅は水素原子、アルキル基、アリール
基または

【式】を表わし、 R₆は水素原子、ニトロ基を表わす。ｎは１また
は２を表わす。 一般式(5) 式中、R₇は水素原子、アルキル基またはアリ
ール基を表す。 一般式(6) 式中、R₈は水素原子、アルキル基またはアリ
ール基を表わし、Ｙは

【式】−Ｏ−または− Ｓ−を表わす。 一般式(7) 式中、R₉およびR₁₀はそれぞれ水素原子、アル
キル基またはアリール基を表わす。但し、R₉と
R₁₀が結合して５〜６員環を形成してもよい。
R₁₁はチオール基または−NH−R₁₂（R₁₂は水素原
子、アルキル基またはアリール基を表わす）を表
わし、Ｙは−Ｏ−、−Ｓ−、

【式】または

【式】を表わす。 一般式(8) 式中、R₁₃は水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基またはニトロ基を表わす。 一般式(9) 式中、R₁₄、R₁₅およびR₁₆はそれぞれ水素原
子、アルキル基、アミノ基、アルコキシ基、チオ
アルコキシ基、チオール基またはヒドロキシ基を
表わす。 一般式(10) 式中、R₁₇、R₁₈、R₁₉、R₂₀およびR₂₁はそれぞ
れ水素原子、アルキル基、アリール基、−NH−
R₂₂基（R₂₂は水素原子、アルキル基またはアリ
ール基を表わす）、チオール基、アルキルチオ基、
ヒドロキシ基またはアルコキシ基を表わす。 一般式（11） 式中、R₂₃およびR₂₄はそれぞれ水素原子また
はアルキル基を表わす。 一般式（12） 式中、R₂₅は水素原子、アミノ基、アルキル基
またはアリール基を表わし、Ｙは−Ｏ−、−Ｓ−
または

【式】（R₂₆は水素原子、アミノ基また はアルキル基を表わす）を表わす。 一般式（13） 式中、R₂₇およびR₂₈はそれぞれ水素原子、ア
シル基、アルキル基またはアリール基を表わし、
Ｙは

【式】 または＝Ｎ−を表わす（R₂₉は水素原子またはア
ルキル基を表わす。）但し、R₂₈とR₂₉が結合して
５〜６員の環を形成してもよい。 一般式（14） 式中、R₃₀、R₃₁およびR₃₂はそれぞれ水素原
子、アルキル基またはアリール基を表わす。但
し、R₃₀とR₃₁が結合して５〜６員の環を形成し
てもよい。An は対アニオンを表わす。 一般式(2)〜（14）において、好ましくはチオー
ル基を有する含窒素複素環を有する化合物であ
り、さらに好ましくは一般式(3)で表わされる化合
物である。 前記一般式(1)において、Ｌは２価の基を表わす
が、Ｌの好ましくは下記一般式（15）で表わされ
る２価の基である。 一般式（15） （―L₁―）_o 式中、L₁は炭素原子数１〜７のアルキレン基
（例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基
等）、アリーレン基（例えばｐ−フエニレン基、
ｍ−フエニレン基、ｏ−フエニレン基等）、イミ
ノ基、カルボニル基、スルホニル基、エーテル基
またはこれらを組み合わせた基（例えばアルキレ
ンカルボニルアミノ基、アラルキレンアミノ基、
スルホニルアミノ基等）を表わし、ｎは０または
１を表わす。 前記一般式(1)において、Ｒはヒドロキシル基、
カルボキシル基もしくはその塩、スルホ基もしく
はその塩またはスルフイン酸基もしくはその塩を
表わす。 前記一般式(1)で表わされる本発明に係る化合物
は、好ましくは下記一般式（16）で表わされる。 一般式（16） 式中、L₁およびｎは前記一般式（15）で定義
されたL₁およびｎと同義であり、Ｒは前記一般
式(1)で定義されたＲと同義である。 前記一般式（16）で表わされる本発明に係る化
合物のさらに好ましくは、（―L₁―）_oＲ基がフエニ
ル基のパラ位に置換した化合物である。 以下、前記一般式(1)で表わされる本発明の化合
物（以下、単に本発明の化合物という）の代表的
具体例を示すが、本発明の化合物はこれらに限定
されるものではない。 本発明の化合物は、例えば英国特許第1275701
号、米国特許第3266897号、特開昭50−89034号、
同53−28426号、同55−21067号、同56−111846号
等に記載の方法を参考に合成することができる。 本発明の化合物は、単独でまたは２種以上を組
み合わせて用いることができる。 本発明の化合物の添加量は、用いられる感光性
ハロゲン化銀および有機銀塩の種類、量、混合比
率等の条件により異なるが、概ね感光性ハロゲン
化銀１モル当たり、10^-6〜10^-1モルが好ましく、
より好ましくは10^-5〜10^-2モルである。 本発明の化合物は、熱現像感光材料の構成層の
いずれに添加してもよく、また１以上の層に添加
することもできるが、感光性ハロゲン化銀を含有
する感光性層に添加することが好ましい。この場
合の本発明の化合物の添加時期は、前記感光性層
に用いられる感光性ハロゲン化銀粒子の物理熟成
後の沈澱が生成した以後から該感光性ハロゲン化
銀粒子を含む乳剤の塗布が行われるまでの間の任
意の時期でよく、また添加方法は、通常化合物の
添加に用いられる任意の方法が適用でき、例えば
本発明の化合物を酸または塩の形態で水またはメ
タノール等の有機溶媒およびこれらの混合溶媒に
溶解して前記乳剤中に添加することができる。ま
た、例えば酢酸エチル、シクロヘキサン等の有機
溶媒に溶解できる場合は、乳化物としてから前記
乳剤中に添加することもできる。 本発明の熱現像感光材料には感光性ハロゲン化
銀を含有する。 本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀として
は、塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等があげられる。該感
光性ハロゲン化銀は、写真技術分野のシングルジ
エツト法やダブルジエツト法等の任意の方法で調
製することができ、通常のハロゲン化銀ゼラチン
剤の調製方法に従つて調製した感光性ハロゲン化
銀を含む感光性ハロゲン化銀乳剤が任意に用いる
ことができる。 該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野の
任意の方法で化学的に増感しても良い。かかる増
感法としては、金増感、イオウ増感、金−イオウ
増感、還元増感等各種の方法があげられる。 上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子で
あつても微粒子であつても良いが、好ましい粒子
サイズは、その径が約0.001μｍ〜約1.5μｍであ
り、さらに好ましくは約0.01μｍ〜約0.5μｍであ
る。 上記のように調製された感光性ハロゲン化銀乳
剤を本発明の感光材料の構成層である熱現像性感
光層に最も好ましく適用することができる。 本発明において、他の感光性ハロゲン化銀の調
製法として、感光性銀塩形成成分を後述する有機
銀塩と共存させ、有機銀塩の一部に感光性ハロゲ
ン化銀を形成させることもできる。この調製法に
用いられる感光性銀塩形成成分としては、無機ハ
ロゲン化物、例えば、MXnで表わされるハロゲ
ン化物（ここで、ＭはＨ原子、NH₄基または金
属原子を表わし、ＸはCl、BrまたはＩを表わし、
ｎはＭがＨ原子、NH₄基の時は１、Ｍが金属原
子の時はその原子価を示す。金属原子としては、
リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、
セシウム、銅、金、ベリリウム、マグネシウム、
カルシウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、
カドミウム、水銀、アルミニウム、インジウム、
ランタン、ルテニウム、タリウム、ゲルマニウ
ム、錫、鉛、アンチモン、ビスマス、クロム、モ
リブデン、タングステン、マンガン、レニウム、
鉄、コバルト、ニツケル、ロジウム、パラジウ
ム、オスミウム、イリジウム、白金、セリウル等
があげられる。）、含ハロゲン金属錯体（例えば、
K₂PtCl₆、K₂PtBr₆、HAuCl₄、（NH₄）₂IrCl₆、
（NH₄）₃IrCl₆、（NH₄）₂RuCl₆、（NH₄）₃RuCl₆、
（NH₄）₂RhCl₆、（NH₄）₃RhBr₆等）、オニウムハ
ライド（例えば、テトラメチルアンモニウムブロ
マイド、トリメチルフエニルアンモニウムブロマ
イド、セチルエチルジメチルアンモニウムブロマ
イド、３−メチルチアゾリウムブロマイド、トリ
メチルベンジルアンモニウムブロマイドのような
４級アンモニウムハライド、テトラエチルフオス
フオニウムブロマイドのような４級フオスフオニ
ウムハライド、ベンジルエチルメチルスルホニウ
ムブロマイド、１−エチルチアゾリウムブロマイ
ドのような３級スルホニウムハライド等）、ハロ
ゲン化炭化水素（例えば、ヨードホルム、ブロモ
ホルム、四臭化炭素、２−ブロモ−２−メチルプ
ロパン等）、Ｎ−ハロゲン化合物（Ｎ−クロロコ
ハク酸イミド、Ｎ−ブルモコハク酸イミド、Ｎ−
ブロモフタル酸イミド、Ｎ−ブロモアセトアミ
ド、Ｎ−ヨードコハク酸イミド、Ｎ−ブロモフタ
ラジノン、Ｎ−クロロフタラジノン、Ｎ−ブロモ
アセトアニリド、Ｎ，Ｎ−ジブロモベンゼンスル
ホンアミド、Ｎ−ブロモ−Ｎ−メチルベンゼンス
ルホンアミド、１，３−ジブロモ−４，４−ジメ
チルヒダントイン等）、その他の含ハロゲン化合
物（例えば塩化トリフエニルメチル、臭化トリフ
エニルメチル、２−ブロモ酪酸、２−ブロモエタ
ノール等）などをあげることができる。 これら感光性ハロゲン化銀および感光性銀塩形
成成分は、種々の方法において組合せて使用で
き、使用量は、一層当り１m²に対して、0.001ｇ
〜50ｇであることが好ましく、より好ましくは、
0.1ｇ〜10ｇである。 本発明の熱現像感光材料に用いられる感光性ハ
ロゲン化銀として好ましくは、沃化銀の含有率が
０モル％〜40モル％である。 さらに好ましい感光性ハロゲン化銀としては、
表面潜像型のシエルを有するコア／シエル型であ
る。 感光性ハロゲン化銀として沃化銀を含有した場
合、沃化銀を含有する感光性ハロゲン化銀の他の
ハロゲン成分については特に制限はないが、好ま
しいハロゲン成分としては、沃臭化銀、および塩
沃臭化銀である。 本発明に好ましく用いられる沃化銀を含有する
感光性ハロゲン化銀は、ピー・グラフキデス著、
ヒミー・エト・フイジーク・フオトグラフイーク
（ポール・モンテル社刊）（P.Glafkides、Chimie
et Physique Photographique、Paul Montel）
（1967年）、ジー・エフ・ダフイン著、フオトグラ
フイツク・エマルジヨン・ケミストリー（ザ・フ
オーカル・プレス刊）（G.F.Duffin、
Phtographic Emulsion Chmistry、The Focal
Pressf）（1966年）、ブイ・エル・ツエリクマン等
著、メイキング・アンド・コーテイング・フオト
グラフイツク・エマルジヨン（ザ・フオーカル・
プレス刊）（V.L.Zelikman etal、Making and
Coating Photographic Emulsion、The Focal
Press）（1964年）等に記載の方法を用いて調製す
ることができる。 即ち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいず
れを用いても良いが、特にアンモニア法が適して
いる。また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応
させる形式としては片側混合法、同時混合法、そ
れらの組合せなどのいずれを用いてもよい。ま
た、ハロゲン化銀粒子を銀イオン過剰下で形成さ
せる逆混合法を用いることもできる。同時混合法
の一つの方法としてハロゲン化銀の生成させる反
応容器中の溶液のpAgを任意にコントロールし、
銀及びハロゲン溶液の添加速度をコントロールす
るコントロールド・ダブルジエツト法を用いるこ
ともでき、この方法によると、結晶形及び粒子サ
イズが均一に近いいわゆる単分散なハロゲン化銀
乳剤が得られる。 本発明でいう単分散乳剤とは該乳剤中に含まれ
るハロゲン化銀粒子サイズのバラツキが平均粒子
サイズに対して下記に示すようなある割合以下の
粒度分布を有するものをいう。感光性ハロゲン化
銀粒子の粒子形態が揃い、かつ粒子サイズのバラ
ツキが小さい粒子群からなる乳剤（以下、単分散
乳剤という）の粒度分布は殆ど正規分布をなす
為、標準偏差が容易に求められ、関係式 標準偏差／平均粒径×100＝分布の広さ（％） によつて分布の広さを定義した時、本発明に好ま
しく用いられる感光性ハロゲン化銀粒子の分布の
広さは15％以下であり、さらに好ましくは10％以
下の単分散性をもつたものである。 本発明にさらに好ましく用いられるコア／シエ
ル型感光性ハロゲン化銀の乳剤は、単分散性の感
光性ハロゲン化銀粒子をコアとしてこれにシエル
を被覆することにより製造することができる。 コアを単分散性ハロゲン化銀粒子とするには、
pAgを一定に保ちながらダブルジエツト法により
所望の大きさの粒子を得ることができる。また、
高度の単分散性の感光性ハロゲン化銀を含有する
ハロゲン化銀乳剤は、特開昭54−48521号に記載
の方法を適用することができる。その方法の中で
好ましい実施態様としては、沃臭化カリウム−ゼ
ラチン水溶液とアンモニア性硝酸銀水溶液とをハ
ロゲン化銀種粒子を含むゼラチン水溶液中に、添
加速度を時間の関数として変化させて添加する方
法によつて製造するものである。 この際、添加速度の時間関数、PH、pAg、温度
等を適宜に選択することにより高度の単分散性コ
ア用ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳
剤を得ることができる。 上記の如き単分散性のコア粒子を用いて単分散
乳剤の製造法に従つてシエルを順次成長させてい
くことにより、本発明にさらに好ましく用いられ
る単分散のコア／シエル型感光性ハロゲン化銀を
含有するハロゲン化銀乳剤が得ることができる。 本発明の熱現像感光材料は、青色光、緑色光、
赤色光に感光性を有する各層、即ち熱現像青感光
性層、熱現像緑感光性層、熱現像赤感光性層とし
て多層構成とすることもできる。また、同色感光
性層を２層以上（例えば、高感度層と低感度層）
に分割して設けることもできる。 上記の場合、各々用いられる青感光性ハロゲン
化銀乳剤、緑感光性ハロゲン化銀乳剤、赤感光性
ハロゲン化銀乳剤は、前記ハロゲン化銀乳剤に各
種の分光増感色素を加えることによつて得ること
ができる。 本発明に用いられる代表的な分光増感色素とし
ては、例えばシアニン、メロシアニン、コンプレ
ツクス（３核又は４核の）シアニン、ホロポーラ
−シアニン、スチリル、ヘミシアニン、オキソノ
ール等があげられる。シアニン類の色素のうちで
チアゾリン、オキサゾリン、ピロリン、ピリジ
ン、オキサゾール、チアゾール、セレナゾール、
イミダゾールの様な塩基性核を有するものが、よ
り好ましい。この様な核にはアルキル基、アルキ
レン基、ヒドロキシアルキル基、スルホアルキル
基、カルボキシアルキル基、アミノアルキル基ま
たは縮合炭素環式または複素環色環を作る事の出
来るエナミン基を有していてもよい。また対称形
でも非対称形でもよく、またメチン鎖、ポリメチ
ン鎖にアルキル基、フエニル基、エナミン基、ヘ
テロ環置換基を有していてもよい。 メロシアニン色素は上記塩基性核の他に、例え
ばチオヒダントイン核、ローダニン核、オキサゾ
リジオン核、チアゾリジンジオン核、バルビツー
ル酸核、チアゾリンチオン核、マロノニトリル
核、ピラゾロン核の様な酸性核を有していてもよ
い。これらの酸性核は更にアルキル基、アルキレ
ン基、フエニル基、カルボキシルアルキル基、ス
ルホアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコ
キシアルキル基、アルキルアミン基又はヘテロ環
式核で置換されていてもよい。又必要ならばこれ
らの色素を組合わせて使用してもよい。更にアス
コルビン酸誘導体、アザインデンカドミウム塩、
有機スルホン酸等、例えば米国特許第2933390号、
同第2937089号の明細書等に記載されている様な
可視光を吸収しない超増感性添加剤を併用するこ
とができる。 これら増感色素の添加量は感光性ハロゲン化銀
またはハロゲン化銀形成成分１モル当り１×10^-4
モル〜１モルである。更に好ましくは、１×10^-4
モル〜１×10^-1モルである。 本発明の熱現像感光材料に用いられる有機銀塩
としては、特公昭43−4921号、同44−26582号、
同45−18416号、同45−12700号、同45−22185号、
特開昭49−52626号、同52−31728号、同52−
137321号、同52−141222号、同53−36224号およ
び同53−37610号等の各公報ならびに米国特許第
3330633号、同第3794496号、同4105451号、同第
4123274号、同第4168980号等の各明細書中に記載
されているような脂肪族カルボン酸の銀塩、例え
ばラウリン酸銀、ミリスチン酸銀、パルミチン酸
銀、ステアリン酸銀、アラキドン酸銀、ベヘン酸
銀、α−（１−フエニルテトラゾールチオ）酢酸
銀など、芳香族カルボン酸銀、例えば安息香酸
銀、フタル酸銀など、特公昭44−26582号、同45
−12700号、同45−18416号、同45−22185号、特
開昭52−31728号、同52−137321号、特開昭58−
118638号、同58−118639号等の各公報に記載され
ているようなイミノ基の銀塩、例えばベンゾトリ
アゾール銀、５−ニトロベンゾトリアゾール銀、
５−クロロベンゾトリアゾール銀、５−メトキシ
ベンゾトリアゾール銀、４−スルホベンゾトリア
ゾール銀、４−ヒドロキシベンゾトリアゾール
銀、５−アミノベンゾトリアゾール銀、５−カル
ボキシベンゾトリアゾール銀、イミダゾール銀、
ベンズイミダゾール銀、６−ニトロベンズイミダ
ゾール銀、ピラゾール銀、ウラゾール銀、１，
２，４−トリアゾール銀、1H−テトラゾール銀、
３−アミノ−５−ベンジルチオ−１，２，４−ト
リアゾール銀、サツカリン銀、フタラジノン銀、
フタルイミド銀など、その他２−メルカプトベン
ゾオキサゾール銀、メルカプトオキサジアゾール
銀、２−メルカプトベンゾチアゾール銀、２−メ
ルカプトベンズイミダゾール銀、３−メルカプト
−４−フエニル−１，２，４−トリアゾール銀、
４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，3a，７
−テトラザインデン銀および５−メチル−７−ヒ
ドロキシ−１，２，３，４，６−ペンタザインデ
ン銀などが挙げられる。以上の有機銀塩のうちで
もイミノ基の銀塩が好ましく、特にベゾトリアゾ
ール誘導体の銀塩、より好ましくはスルホベンゾ
トリアゾール誘導体の銀塩が好ましい。 本発明に用いられる有機銀塩は、単独でも或い
は２種以上併用して用いてもよく、単離したもの
を適当な手段によりバインダー中に分散して使用
に供してもよいし、また適当なバインダー中で銀
塩を調製し、単離せずにそのまま使用に供しても
よい。 該有機銀塩の使用量は、感光性ハロゲン化銀１
モル当り0.01〜500モルであることが好ましく、
より好ましくは0.1モル〜100モルである。 本発明においては、モノクロ用の熱現像感光材
料に適用できることは勿論であるが、好ましくは
カラー用の熱現像感光材料に適用したものであ
る。 本発明の熱現像感光材料をカラーに適用した場
合、色素供与物質が用いられる。 以下、本発明に用いることのできる色素供与物
質について説明する。色素供与物質としては、感
光性ハロゲン化銀及び／又は有機銀塩の還元反応
に関与し、その反応の関数として拡散性の色素を
形成または放出できるものであれば良く、その反
応形態に応じて、正の関数に作用するネガ型の色
素供与物質（すなわち、ネガ型のハロゲン化銀を
用いた場合にネガの色素画像を形成する）と負の
関数に作用するポジ型の色素供与物質（すなわ
ち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた場合にポジの
色素画像を形成する）に分類できる。ネガ型の色
素供与物質はさらに以下のように分類される。

【表】 カツプリング色素 カツプリング色素
放出型化合物 形成型化合物
各々の色素供与物質についてさらに説明する。 還元性色素放出化合物としては、例えば一般式
（17）で示される化合物が挙げられる。 一般式（17） Car−NHSO₂−Dye 式中Carは、感光性ハロゲン化銀及び／又は必
要に応じて用いられる有機銀塩の還元に際し、酸
化され色素を放出する還元性の基質（所謂キヤリ
アー）であり、Dyeは拡散性の色素残基である。 上記の還元性色素放出化合物の具体例として
は、特開昭57−179840号、同58−116537号、同59
−60434号、同59−65839号、同59−71046号、同
59−87450号、同59−88730号、同59−123837号、
同59−165054号、同59−165055号各明細書等に記
載されており、例えば以下の化合物が挙げられ
る。 別の還元性色素放出化合物としては例えば一般
式（18）で示される化合物が挙げられる。 一般式（18） 式中、A₁、A₂は各々水素原子、ヒドロキシ基
又はアミノ基を示し、Dyeは一般式（17）で示さ
れたDyeと同義である。上の化合物の具体例は特
開昭59−124329号に示されている。 カツプリング色素放出型化合物としては、一般
式（19）で示される化合物が挙げられる。 一般式（19） Cp₁（―Ｊ―）_o1Dye 式中、Cp₁は還元剤の酸化体と反応して拡散性
の色素を放出することができる有機基（いわゆる
カプラー残基）であり、Ｊは２価の結合基であ
り、還元剤の酸化体との反応によりCp₁とＪとの
結合が開裂する。n₁は０又は１を表わし、Dyeは
一般式（17）で定義されたものと同義である。ま
たCp₁はカツプリング色素放出型化合物を非拡散
性にする為に各種のバラスト基で置換されている
ことが好ましく、バラスト基としては用いられる
感光材料の形態に応じて炭素原子数８個以上（よ
り好ましくは12個以上）の有機基、又はスルホ
基、カルボキシ基等の親水性基、或いは８個以上
（より好ましくは12個以上）の炭素原子とスルホ
基、カルボキシ基等の親水性基を共に有する基で
ある。別の特に好ましいバラスト基としてはポリ
マー鎖を挙げることができる。 上記の一般式（19）で示される化合物の具体例
としては、特開昭57−186744号、同57−122596
号、同57−160698号、同59−174834号、同57−
224883号、同59−159159号、特願昭59−104901号
各明細書に記載されており、例えば以下の化合物
が挙げられる。 カツプリング色素形成型化合物としては、一般
式（20）で示される化合物が挙げられる。 一般式（20） Cp₂（―Ｆ）―（―Ｂ） 式中、Cp₂は還元剤の酸化体と反応（カツプリ
ング反応）して拡散性の色素を形成することがで
きる有機基（いわゆるカプラー残基）であり、Ｆ
は二価の結合基を表わし、Ｂはバラスト基を表わ
す。 Cp₂で表わされるカプラー残基としては形成さ
れる色素の拡散性の為にその分子量が700以下が
好ましく、より好ましくは500以下である。 また、バラスト基は一般式（19）で定義された
バラスト基と同じバラスト基が好ましく、特に８
個以上（より好ましくは12個以上）の炭素原子と
スルホ基、カルボキシ基等の親水性基を共に有す
る基が好ましく、さらにポリマー鎖がより好まし
い。 このポリマー鎖を有するカツプリング色素形成
型化合物としては、一般式（21）で表わされる単
量体から誘導される繰り返し単位を有するポリマ
ーが好ましい。 一般式（21） Cp₂（―Ｆ）―（―Ｙ）_l―――（―Ｚ）―（―Ｌ） 式中、Cp₂、Ｆは一般式（20）で定義されたも
のと同義であり、Ｙはアルキレン基、アリレーン
基又はアラルキレン基を表わし、ｌは０または１
を表わし、Ｚは２価の有機基を表わし、Ｌはエチ
レン性不飽和基又はエチレン性不飽和基を有する
基を表わす。 一般式（20）及び（21）で表わされるカツプリ
ング色素形成型化合物の具体例としては、特開昭
59−124339号、同59−181345号、特眼昭58−
109293号、同59−179657号、同59−181604号、同
59−18250b号、同59−182507号の各明細書等に
記載されており、例えば以下の化合物が挙げられ
る。 上述の一般式（19）、（20）及び（21）におい
て、Cp₁又はCp₂で定義されるカプラー残基につ
いて更に詳述すると、下記一般式で表わされる基
が好ましい。 式中、R₃₃、R₃₄、R₃₅及びR₃₆はそれぞれ水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキ
ル基、アリール基、アシル基、アルキルオキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基、カル
バモイル基、スルフアモイル基、アシルオキシ
基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、シアノ基、ウレイド基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、カルボキシ基、スルホ基又は複素
環残基を表わし、これらはさらに水酸基、カルボ
キシ基、スルホ基、アルコキシ基、シアノ基、ニ
トロ基、アルキル基、アリール基、アリールオキ
シ基、アシルオキシ基、アシル基、スルフアモイ
ル基、カルバモイル基、イミド基、ハロゲン原子
等で置換されていてもよい。 これらの置換基はCp₁及びCp₂の目的に応じて
選択され、前述の如くCp₁においては置換基の一
つはバラスト基であることが好ましく、Cp₂にお
いては形成される色素の拡散性を高めるために分
子量が700以下、より好ましくは500以下になるよ
う置換基が選択されることが好ましい。 ポジ型の色素供与物質としては、例えば下記一
般式（32）で表わされる酸化性色素放出化合物が
ある。 一般式（32） 式中、W₁はキノン環（この環上に置換基を有
していても良い）を形成するのに必要な原子の集
まりを表わし、R₃₇はアルキル基又は水素原子を
表わし、Ｅは

【式】（式中R₃₈はアル キル基又は水素原子を表わし、R₃₉は酸素原子又
は

【式】を表わす。）又は−SO₂−を表わし、 ｒは０又は１を表わし、Dyeは一般式（17）で定
義されたものと同様である。この化合物の具体例
は特開昭59−166954号、同59−154445号等の明細
書に記載されており、例えば以下の化合物があ
る。 別のポジ型色素供与物質としては、下記一般式
（33）で表わされる化合物で代表される酸化され
ると色素放出能力を失う化合物がある。 一般式（33） 式中W₂はベンゼン環（環上に置換基を有して
いても良い）を形成するのに必要な原子の集まり
を表わし、R₃₇、ｒ、Ｅ、Dyeは一般式（32）で
定義されたものと同様である。この化合物の具体
例は特開昭59−124329号、同59−154445号等の明
細書に記載されており、例えば以下の化合物があ
る。 さらに別のポジ型色素供与物質としては、下記
一般式（34）で表わされる化合物が挙げられる。 一般式（34） 上式において、W₂、R₃₇、Dyeは一般式（33）
において定義されたものと同様である。この化合
物の具体例は特開昭59−154445号等に記載されて
おり、例えば以下の化合物がある。 上述の一般式（17）、（18）、（19）、（32）、（33
）
及び（34）においてDyeで表わされる拡散性色素
の残基についてさらに詳述する。拡散性色素の残
基としては、色素の拡散性の為に分子量が800以
下、より好ましくは600以下であることが好まし
く、アゾ色素、アゾメチン色素、アントラキノン
色素、ナフトキノン色素、スチリル色素、ニトロ
色素、キノリン即素、カルボニル色素、フタロシ
アニン色素等の残基が挙げられる。これらの色素
残基は、熱現像時或いは転写時には複色可能な一
時短波化された形でもよい。 また、これらの色素残基は画像の耐光性を上げ
る目的で、例えば特開昭59−48765号、同59−
124337号に記載されているキレート可能な色素残
基も好ましい一形態である。 これらの色素供与物質は単独で用いてもよい
し、２つ以上用いてもよい。その使用量は限定的
でなく、色素供与物質の種類、単用かまたは２種
以上の併用使用が、或いは本発明の感光材料の写
真構成層が単層かまたは２層以上の重層か等に応
じて決定すればよいが、例えばその使用量は１m²
当たり0.005ｇ〜50ｇ、好ましくは0.1ｇ〜10ｇ用
いることができる。 本発明に用いる色素供与物質を熱現像感光材料
の写真構成層に含有せしめる方法は任意であり、
例えば低沸点溶媒（メタノール、エタノール、酢
酸エチル等）または高沸点溶媒（ジブチルフタレ
ート、ジオクチルフタレート、トリクレジルホス
フエート等）に溶解した後、超音波分散するか、
あるいはアルカリ水溶液（例えば、水酸化ナトリ
ウム10％水溶液等）に溶解した後、鉱酸（例え
ば、塩酸または硝酸等）にて中和して用いるか、
あるいは適当なポリマーの水溶液（例えば、ゼラ
チン、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリ
ドン等）と共にボールミルを用いて分散させた
後、使用することができる。 本発明の熱現像感光材料に用いられる還元剤
は、熱現像感光材料の分野で通常用いられるもの
を用いることができ、例えば米国特許第3531286
号、同第3761270号、同第3764328号各明細書、ま
たRD No.12146、同No.15108、同No.15127および
特開昭56−27132号公報等に記載のｐ−フエニレ
ンジアミン系およびｐ−アミノフエノール系現像
主薬、フオスフオロアミドフエノール系およびス
ルホンアミドフエノール系現像主薬、またヒドラ
ゾン系発色現像主薬が挙げられる。また、米国特
許第3342599号、同第3719492号、特開昭53−
135628号、同54−79035号等に記載されている発
色現像主薬プレカーサー等も有利に用いることが
できる。 特に好ましい還元剤として、特開昭56−146133
号明細書に記載されている下記一般式（35）で表
わされる還元剤が挙げられる。 一般式（35） 式中、R₄₀およびR₄₁は水素原子、または置換
基を有してもよい炭素原子数１〜30（好ましくは
１〜４）のアルキル基を表わし、R₄₀とR₄₁とは
閉環して複素環を形成してもよい。R₄₂、R₄₃、
R₄₄およびR₄₅は水素原子、ハロゲン原子、ヒド
ロキシ基、アミノ基、アルコキシ基、アシルアミ
ド基、スルホンアミド基、アルキルスルホンアミ
ド基または置換基を有してもよい炭素原子数１〜
30（好ましくは１〜４）のアルキル基を表わし、
R₄₂とR₄₀およびR₄₄とR₄₁はそれぞれ閉環して複
素環を形成してもよい。Ｍはアルカリ金属原子、
アンモニウム基、含窒素有機塩基または第４級窒
素原子を含む化合物を表わす。 上記一般式（35）における含窒素有機塩基とは
無機酸と塩を生成し得る塩基性を示す窒素原子を
含む有機化合物であり、特に重要な有機塩基とし
てはアミン化合物が挙げられる。そして鎖状のア
ミン化合物としては第１級アミン、第２級アミ
ン、第３級アミンなどが、また環状のアミン化合
物としては典型的なヘテロ環式有機塩基の例とし
て著名なピリジン、キノリン、ピペリジン、イミ
ダゾール等が挙げられる。この他ヒドロキシルア
ミン、ヒドラジン、アミジンなどの化合物も鎖状
のアミンとして有用である。また含窒素有機塩基
の塩としては上記のような有機塩基の無機酸塩
（例えば塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩等）が好ましく
用いられる。 一方、上記一般式における第４級窒素を含む化
合物としては、４価の共有結合を有する窒素化合
物の塩または水酸化物等が挙げられる。 次に、前記一般式（35）で示される還元剤の好
ましい具体例を以下に示す。 上記一般式（35）で表わされる還元剤は、公知
の方法、例えばホイベン・ベイル、メソツデン・
デル・オーガニツシエン・ヘミー、バンドXI／
２（Houben−Weyl、Methoden der
Organischen Chemie、Band XI／２）645−703
頁に記載されている方法に従つて合成できる。 その他以下に述べるような還元剤を用いること
もできる。 例えば、フエノール類（例えばｐ−フエニルフ
エノール、ｐ−メトキシフエノール、２，６−ジ
−tert−ブチル−ｐ−クレゾール、Ｎ−メチル−
ｐ−アミノフエノール等）、スルホンアミドフエ
ノール類［例えば４−ベンゼンスルホンアミドフ
エノール、２−ベンゼンスルホンアミドフエノー
ル、２，６−ジクロロ−４−ベンゼンスルホンア
ミドフエノール、２，６−ジブロモ−４−（ｐ−
トルエンスルホンアミド）フエノール基］、また
はポリヒドロキシベンゼン基（例えばハイドロキ
ノン、tert−ブチルハイドロキノン、２，６−ジ
メチルハイドロキノン、クロロハイドロキノン、
カルボキシハイドロキノン、カテコール、３−カ
ルボキシカテコール等）、ナフトール類（例えば
α−ナフトール、β−ナフトール、４−アミノナ
フトール、４−メトキシナフトール等）、ヒドロ
キシビナフチル類およびメチレンビスナフトール
類［例えば１，1′−ジヒドロキシ−２，2′−ビナ
フチル、６，6′−ジブロモ−２，2′−ジヒドロキ
シ−１，1′−ビナフチル、６，６−ジニトロ−
２，2′−ジヒドロキシ−１，1′−ビナフチル、
４，4′−ジメトキシ−１，1′−ジヒドロキシ−
２，2′−ビナフチル、ビス（２−ヒドロキシ−１
−ナフチル）メタン等］、メチレンビスフエノー
ル類［例えば１，１−ビス（２−ヒドロキシ−
３，５−ジメチルフエニル）−３，５，５−トリ
メチルヘキサン、１，１−ビス（２−ヒドロキシ
−３−tert−ブチル−５−メチルフエニル）メタ
ン、１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジ
−tert−ブチルフエニル）メタン、２，６−メチ
レンビス（２−ヒドロキシ−３−tert−ブチル−
５−メチルフエニル）−４−メチルフエノール、
α−フエニル−α，α−ビス（２−ヒドロキシ−
３，５−ジ−tert−ブチルフエニル）メタン、α
−フエニル−α，α−ビス（２−ヒドロキシ−３
−tert−ブチル−５−メチルフエニル）メタン、
１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチ
ルフエニル）−２−メチルプロパン、１，１，５，
５−テトラキス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメ
チルフエニル）−２，４−エチルペンタン、２，
２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフ
エニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シ−３−メチル−５−tert−ブチルフエニル）プ
ロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５
−ジ−tert−ブチルフエニル）プロパン等］、ア
スコルビン酸類、３−ピラゾリドン類、ピラゾロ
ン類、ヒドラゾン類およびパラフエニレンジアミ
ン類が挙げられる。 これら還元剤は単独、或いは２種以上組合せて
用いることもできる。還元剤の使用量は、使用さ
れる感光性ハロゲン化銀の種類、有機酸銀塩の種
類およびその他の添加剤の種類などに依存する
が、通常は感光性ハロゲン化銀１モルに対して
0.01〜1500モルの範囲であり、好ましくは0.1〜
200モルである。 本発明の熱現像感光材料に用いられるバインダ
ーとしては、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビ
ニル、エチルセルロース、ポリメチルメタクリレ
ート、セルロースアセテートブチレート、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ゼラチ
ンおよびフタル化ゼラチン等の合成或いは天然の
高分子物質を１又は２以上組合せて用いることが
できる。特に、ゼラチンまたはその誘導体とポリ
ビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等の親
水性ポリマーとを併用することは好ましく、より
好ましくは特願昭58−104249号に記載の以下の如
きバインダーである。 このバインダーは、ゼラチン及びビニルピロリ
ドン重合体を含むものである。ビニルピロリドン
重合体はビニルピロリドンの単一重合体であるポ
リビニルピロリドンであつてもよいし、ビニルピ
ロリドンと共重合可能な他のモノマーの１又は２
以上との共重合体（グラフト共重合体を含む。）
であつてもよい。これらのポリマーはその重合度
に関係なく用いることができる。ポリビニルピロ
リドンは置換ポリビニルピロリドンであつてもよ
く、好ましいポリビニルピロリドンは分子量1000
〜400000のものである。ビニルピロリドンと共重
合可能な他のモノマーとしては、アクリル酸、メ
タクリル酸及びそのアルキルエステルの如き（メ
タ）アクリル酸エステル類、ビニルアルコール
類、ビニルイマダゾール類、（メタ）アクリルア
ミド類、ビニルカルビノール類、ビニルアルキル
エーテル類等のビニル系モノマー等が挙げられる
が、組成比の少なくとも20％（重量％、以下同
じ）はポリビニルピロリドンであることが好まし
い。かかる共重合体の好ましい例はその分子量が
5000〜400000のものである。 ゼラチンは石灰処理によるものでも酸処理によ
るものでもよく、オセインゼラチン、ピグスキン
ゼラチン、ハイドゼラチン又はこれらをエステル
化、フエニルカルバモイル化等とした変性ゼラチ
ンであつてもよい。 上記バインダーにおいて、全バインダー量に対
しゼラチンが10〜90％であることが好ましく、よ
り好ましくは20〜60％であり、ビニルピロリドン
が５〜90％であることが好ましく、より好ましく
は10〜80％である。 上記バインダーは、他の高分子物質を含有して
もよく、ゼラチン及び分子量1000〜400000のポリ
ビニルピロリドンと他の１又は２以上の高分子物
質との混合物、ゼラチン及び分子量5000〜400000
のビニルピロリドン共重合体と他の１又は２以上
の高分子物質との混合物が好ましい。用いられる
他の高分子物質としては、ポリビニルアルコー
ル、ポリアクリルアミド、ポリメタクリルアミ
ド、ポリビニルブチラール、ポリエチレングリコ
ール、ポリエチレングリコールエステルや、或い
はセルロース誘導体等のタンパク質や、デンプ
ン、アラビアゴム等の多糖類のような天然物質が
挙げられる。これらは０〜85％、好ましくは０〜
70％含有されてもよい。 なお、上記ビニルピロリドン重合体は架橋ポリ
マーであつてもよいが、この場合、支持体上に塗
布した後に架橋させること（自然放置による架橋
反応の進行の場合を含む）が好ましい。 バインダーの使用量は、通常一層当り１m²に対
して0.05ｇ〜50ｇであり、好ましくは0.1ｇ〜10
ｇである。 本発明の熱現像感光材料に用いられる支持体と
しては、例えばポリエチレンフイルム、セルロー
スアセテートフイルムおよびポリエチレンテレフ
タレートフイルム、ポリ塩化ビニル等の合成プラ
スチツクフイルム、並びに写真用原紙、印刷用
紙、バライタ紙およびレジンコート紙等の紙支持
体、並びに上記の合成プラスチツクフイルムに反
射層を設けた支持体等が挙げられる。 特に本発明の熱現像感光材料には各種の熱用材
が添加されることが好ましい。本発明の熱溶材と
は熱現像および／または熱転写を促進する物質で
あればよく、好ましくは常温下では固体、半固体
又は液体（好ましくは、常圧において沸点100℃
以上、より好ましくは150℃以上）であつて加熱
することによつてバインダー中で溶解又は溶融す
る物質であつて、好ましくは尿素誘導体（例え
ば、ジメチルウレア、ジエチルウレア、フエニル
ウレア等）、アミド誘導体（例えば、アセトアミ
ド、ベンズアミド等）、多価アルコール類（例え
ば、１，５−ペンタンジオール、１，６−ペンタ
ンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、
ペンタエリスリトール、トリメチロールエタン
等）、又はポリエチレングリコール類が挙げられ
る。詳しい具体例としては、特願昭58−104249に
記載されている。これらの熱溶剤は単独でも二種
以上併用して用いても良い。 本発明の熱現像感光材料には、上記各成分以外
に必要に応じ各種添加剤を添加することができ
る。例えば現像促進剤としては、米国特許第
3220840号、同第3531285号、同第4012260号、同
第4060420号、同第4088496号、同第4207392号各
明細書、RD No.15733、同No.15734、同No.15776、
特開昭56−130745号、同56−132332号等に記載さ
れた尿素、グアニジイムトリクロロアセテート等
のアルカリ放出剤、特公昭45−12700号記載の有
機酸、米国特許第3667959号記載の−CO−、−
SO₂−、−SO−基を有する非水性極性溶媒化合
物、米国特許第3438776号記載のメルトフオーマ
ー、米国特許第3666477号、特開昭51−19525号に
記載のポリアルキレングリコール類等がある。ま
た色調剤としては、例えば特開昭46−4928号、同
46−6077号、同49−5019号、同49−5020号、同49
−91215号、同49−107727号、同50−2524号、同
50−67132号、同50−67641号、同50−114217号、
同52−33722号、同52−99813号、同53−1020号、
同53−55115号、同53−76020号、同53−125014
号、同54−156523号、同54−156524号、同54−
15625号、同54−156526号、同55−4060号、同55
−4061号、同55−32015号等の公報ならびに西独
特許第2140406号、同第2147063号、同2220618号、
米国特許第3080254号、同第3847612号、同第
3782941号、同第3994732号、同第4123282号、同
第4201582号等の各明細書に記載されている化合
物であるフタラジノン、フタルイミド、ピラゾロ
ン、キナゾリノン、Ｎ−ヒドロキシナフタルイミ
ド、ベンツオキサジン、ナフトオキサジンジオ
ン、２，３−ジヒドロ−フタラジンジオン、２，
３−ジヒドロ−１，３−オキサジン−２，４−ジ
オン、オキシピリジン、アミノピリジン、ヒドロ
キシキノリン、アミノキノリン、イソカルボスチ
リル、スルホンアミド、2H−１，３−ベンゾチ
アジン−２，４−（3H）ジオン、ベンゾトリアジ
ン、メルカプトトリアゾール、ジメチルカプトテ
トラザペンタレン、フタル酸、ナフタル酸、フタ
ルアミン酸等があり、これらの１つまたは、それ
以上とイミダゾール化合物との混合物、またフタ
ル酸、ナフタル酸等の酸または酸無水物の少なく
とも１つおよびフタラジン化合物の混合物、さら
には、フタラジンとマレイン酸、イタコン酸、キ
ノリン酸、ゲンチジン酸等の組合せ等を挙げるこ
とができる。 また、特開昭58−189628号、同58−193460号公
報に記載された、３−アミノ−５−メルカプト−
１，２，４−トリアゾール類、３−アシルアミノ
−５−メルカプト−１，２，４−トリアゾール類
も有効である。 また安定剤として特に処理後のプリントアウト
防止剤を同時に用いてもよく、例えば特開昭48−
45528号、同50119624号、同50−120328号、同53
−46020号公報等に記載のハロゲン化炭化水素類、
具体的にはテトラブロモブタン、トリブロモエタ
ノール、２−ブロモ−２−トリルアセトアミド、
２−ブロモ２−トリスルホニルアセトアミド、２
−トリブロモメチルスルホニルベンゾチアゾー
ル、２，４−ビス（トリブロモメチル）−６−メ
チルトリアジンなどがあげられる。 また特公昭46−5393号、特開昭50−54329号、
同50−77034号各公報記載のように含イオウ化合
物を用いて後処理を行なつてもよい。 さらには、米国特許第3301678号、同第3506444
号、同第3824103号、同第38444788号各明細書に
記載のイソチウロニウム系スタビライザープレカ
ーサー、また米国特許第3669670号、同第4012260
号、同第4060420号明細書等に記載されたアクチ
ベータースタビライザープレカーサー等を含有し
てもよい。 また、シヨ糖、NH₄Fe₂（SO₄）₂・12H₂O等の水
放出剤を用いてもよく、さらにまた、特開昭56−
132332号のように水を供給し熱現像を行なつても
よい。 本発明の熱現像感光材料には、さらに上記成分
以外に必要に応じて分光増感染料、ハレーシヨン
防止染料、蛍光増白剤、硬膜剤、帯電防止剤、可
塑剤、延展剤等各種の添加剤、塗布助剤等が添加
される。 本発明の熱現像感光材料には、基本的には一つ
の感光性層中に(1)感光性ハロゲン化銀、(2)還元
剤、(3)有機銀塩、(4)バインダー、さらに(5)色素供
与物質を含有することが好ましい。 しかし、これらは必ずしも単一の構成層中に含
有させる必要はなく、例えば、感光性層を２層に
分け、前記(1)、(2)、(3)、(4)の成分を一方側の感光
性層に含有させ、この感光性層に隣接する他方側
の層に色素供与物質(5)を含有せしめる等、相互に
反応可能な状態であれば２以上の写真構成層に分
けて含有せしてもよい。 また、感光性層を例えば、高感度層と低減度層
等の２層以上に分割して設けてもよく、さらに他
の感色性を異にする１または２以上の感光性層を
有してもよいし、上塗り層、下塗り層、バツキン
グ層、中間層等各種の写真構成層を有していても
よい。 本発明の熱現像感光層と同様、保護層、中間
層、下塗層、バツク層、その他の写真構成層につ
いてもそれぞれの塗布液を調製し、浸漬法、エア
ーナイフ法、カーテン塗布法または米国特許第
3681294号に記載のホツパー塗布法等の各種の塗
布法により感光材料を作成することができる。 更に必要ならば、米国特許第2761791号および
英国特許第837095号に記載されている方法によつ
て２層またはそれ以上を同時に塗布することもで
きる。 本発明の熱現像感光材料の写真構成層に用いら
れる前記の成分は、支持体上に塗布され、塗布の
厚みは、乾燥後１〜1000μｍが好ましく、より好
ましくは３〜20μｍである。 本発明の熱現像感光材料は、そのまま像様露光
した後、通常80℃〜200℃、好ましくは120℃〜
170℃の温度範囲で、１秒間〜180秒間、好ましく
は1.5秒間〜120秒間加熱されるだけで発色現像さ
れる。また、必要に応じて水不透過性材料を密着
せしめて現像してもよく、或いは露光前に70℃〜
180℃の温度範囲で予備加熱を施してもよい。 本発明による熱現像感光材料には、種々の露光
手段を用いることができる。潜像は可視光を含む
輻射線の画像状露光によつて得られる。一般には
通常のカラープリントに使用される光源、例えば
タングステンランプ、水銀灯、キセノンランプ、
レーザー光線、CRT光線等を光源として用うる
ことができる。 加熱手段は、通常の熱現像感光材料に適用し得
る方法がすべて利用でき、例えば加熱されたブロ
ツクないしプレートに接触させたり、熱ローラー
や熱ドラムに接触させたり、高温の雰囲気中を通
過させたり、あるいは高周波加熱を用いたり、さ
らには、本発明の感光材料中もしくは熱転写用受
像層（要素）中に導電性層を設け、通電や強磁界
によつて生ずるジユール熱を利用することもでき
る。加熱パターンは特に制限されることはなく、
あらかじめ予熱（プレヒート）した後、再度加熱
する方法をはじめ、高温で短時間、あるいは低温
で長時間、連続的に上昇、下降あるいは繰りかえ
し、さらには不連続加熱も可能ではあるが、簡便
なパターンが好ましい。また露光と加熱が同時に
進行する方式であつてもよい。 本発明に用いられる受像部材は、熱現像により
放出乃至形成された色素を受容する機能を有すれ
ばよく、色素拡散転写型感光材料に用いられる媒
染剤や特開昭57−207250号等に記載されたガラス
転移温度が40℃以上、250℃以下の耐熱性有機高
分子物質で形成されることが好ましい。 前記媒染剤の具体的な例としては、含窒素二
級、三級アミン類、含窒素複素環化合物、これら
の四級カチオン性化合物、米国特許第2548564号、
同2484430号、同3148061号、同3756814号に開示
されているビニルピリジンポリマーおよびビニル
ピリジニウムカチオンポリマー、米国特許第
2675316号に開示されているジアルキルアミノ基
を含むポリマー、米国特許第2882156号に開示さ
れているアミノグアニジン誘導体、特開昭54−
137333号に記載の共有結合性の反応性ポリマー、
米国特許第3625694号、同3859096号、英国特許第
1277453号、同2011012号に開示されているゼラチ
ンなどと架橋可能な媒染剤、米国特許第3958995
号、同2721852号、同2798063号に開示されている
水性ゾル型媒染剤、特開昭50−61228号に開示さ
れている水不溶性媒染剤、米国特許第3788855号、
西独特許出願（OLS）第2843320号、特開昭53−
30328号、同52−155528号、同53−125号、同53−
1024号、同54−74430号、同第54−124726号、同
55−22776号、米国特許第3642482号、同3488706
号、同3557066号、同3271147号、同3271148号、
特公昭55−29418号、同56−36414号、同57−
12139号、RD12045（1974年）に開示されている
各種媒染剤をあげることができる。 特に有用な媒染剤はアンモニウム塩を含むポリ
マーで、米国特許第3709690号に記載の四級アミ
ノ基を含むポリマーである。アンモニウム塩を含
むポリマーとしては、例えばポリスチレン−コ−
Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−ビニルベ
ンジルアンモニウムクロライドで、スチレンとビ
ニルベンジルアンモニウムクロライドの比率は、
１：４〜４：１、好ましくは１：１である。 典型的な色素拡散転写用の受像層はアンモニウ
ム塩を含むポリマーをゼラチンと混合して支持体
上に塗布することにより得られる。 前記耐熱性有機高分子物質の例としては、分子
量2000〜85000のポリスチレン、炭素数４以下の
置換基をもつポリスチレン誘導体、ポリビニルシ
クロヘキサン、ポリビニルベンゼン、ポリビニル
ピロリドン、ポリビニルカルバゾル、ポリアリル
ベンゼン、ポリビニルアルコール、ポリビニルホ
ルマールおよびポリビニルブチラールなどのポリ
アセタール類、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチ
レン、ポリ三塩化フツ化エチレン、ポリアクリロ
ニトリル、ポリ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミ
ド、ｐ−シアノフエニル基、ペンタクロロフエニ
ル基および２，４−ジクロロフエニル基をもつポ
リアクリレート、ポリアクリルクロロアクリレー
ト、ポリメチルメタクリト、ポリエチルメタクリ
レート、ポリプロピルメタクリレート、ポリイソ
プロピルメタクリレート、ポリイソブチルメタク
リレート、ポリ−tert−ブチルメタクリレート、
ポリシクロヘキシルメタクリレート、ポリエチレ
ングリコールジメタクリレート、ポリ−２−シア
ノ−エチルメタクリレート、ポリエチレンテレフ
タレートなどのポリエステル類、ポリスルホン、
ビスフエノールＡポリカーボネート等のポリカー
ボネート類、ポリアンヒドライド、ポリアミド類
並びにセルロースアセテート類等があげられる。
また、ポリマー・ハンドブツク第２版（Polymer
Handbook 2nd ed.）、ジエイ・ブランドラツプ、
イー・エイチ・インマーグツト編（J.Brandrup、
E.H.Immergut）、ジヨン・ウイリー・アンド・
サンズ版（John Wiley＆Sons）に記載されてい
るガラス転移温度40℃以上の合成ポリマーも有用
である。これらの高分子物質は、単独で用いられ
ても、また複数以上を組み合わせても共重合体と
して用いてもよい。 特に有用なポリマーとしては、トリアセテー
ト、ジアセテートなどのセルロースアセテート、
ヘプタメチレンジアミンとテレフタル酸、フルオ
レンジプロピルアミンとアジピン酸、ヘキサメチ
レンジアミンとジフエン酸、ヘキサメチレンジア
ミンとイソフタル酸などの組み合せによるポリア
ミド、ジエチレングリコールとジフエニルカルボ
ン酸、ビス−ｐ−カルボキシフエノキシブタンと
エチレングリコールなどの組み合せによるポリエ
ステル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカー
ボネート、塩化ビニルがあげられる。これらのポ
リマーは改質されたものであつてもよい。たとえ
ば、シクロヘキサンジメタノール、イソフタル
酸、メトキシポリエチレン−グリコール、１，２
−ジカルボメトキシ−４−ベンゼンスルホン酸な
どを改質剤として用いたポリエチレンテレフタレ
ートも有効である。これらのうち特に好ましく
は、特願昭58−97907号に記載のポリ塩化ビニル
よりなる層及び特願昭58−128600号に記載のポリ
カーボネートと可塑剤よりなる層が挙げられる。 上記のポリマーは適当な溶剤に溶かして支持体
上に塗布して受像層とするか、あるいは上記ポリ
マーより成るフイルム状受像層を支持体にラミネ
ートして用いられるか、または支持体上に塗布す
ることなく、上記ポリマーより成る部材（例えば
フイルム）単独で受像層を構成すること（受像層
支持体兼用型）もできる。 さらに受像層としては、透明支持体上の受像層
の上にゼラチン分散した二酸化チタン等を含む不
透明化層（反射性層）を設けて構成することもで
きる。この不透明化層は、転写色画像を受像層の
透明支持体側から見ることにより反射型の色像が
得られる。 ［発明の具体的実施例］ 以下、本発明を実施例により具体的に説明する
が、本発明の実施の態様がこれらに限定されるも
のではない。 実施例 １ ［乳剤Ａの調製］ 下記の方法により乳剤Ａを調製した。特開昭57
−92523号、同57−92524号の明細書に示される混
合攪拌機を用いて、50℃でオセインゼラチン20
ｇ、蒸留水1000ml及びアンモニアを溶解させたＡ
液に、臭化カリウム130.9ｇを含有している水溶
液500mlのＢ液と硝酸銀１モルとアンモニアを含
有している水溶液500mlのＣ液とを同時にpAgを
一定に保ちつつ添加した。調製する乳剤粒子の形
状とサイズは、PH、pAg及びＢ液とＣ液の添加速
度を制御することで調節し、臭化銀乳剤を得た。 得られた臭化銀乳剤のハロゲン化銀粒子は、平
均粒径0.3μｍの単分散性８％で８面体粒子であつ
た。 この乳剤を水洗、脱塩した。乳剤の収量は800
mlであつた。 ［乳剤ＢおよびＣの調製］ 沃化銀含有率の異なる２種類の乳剤ＢおよびＣ
を下記の方法により調製した。乳剤Ａと同様の方
法で50℃において、オセインゼラチン20ｇ、蒸留
水1000ml及びアンモニアを溶解させたＡ液に、沃
化カリウムと臭化カリウムを所定濃度（乳剤Ｂ用
では沃化カリウム6.64ｇ、臭化カリウム130.9ｇ、
乳剤Ｃ用では沃化カリウム11.62ｇ、臭化カリウ
ム130.9ｇ）で含有している水溶液からなるＢ液
500ml及び硝酸銀１モルとアンモニアを含有して
いる水溶液からなるＣ液500mlとを同時にpAgを
一定に保ちつつ添加した。調製する乳剤粒子の形
状とサイズはPH、pAg及びＢ液とＣ液の添加速度
を制御することで調節し、沃臭化銀乳剤を得た。
このようにして正８面体の同一形状であつて沃化
銀含有率のみが異なる乳剤Ｂ、Ｃを調製した。
（それぞれの乳剤の単分散性は９％であつた）こ
れらの乳剤をそれぞれ水洗、脱塩した。 各乳剤の収量は800mlであつた。 ［乳剤Ｄ、ＥおよびＦの調製］ 沃化銀含有率、及び粒子サイズの異なる３種類
のコア／シエル型乳剤を下記の方法により調製し
た。 50℃において、特開昭57−92523号、同57−
92524号明細書に示される混合攪拌機を用いて、
オセインゼラチン20ｇ、蒸留水1000ml及びアンモ
ニアを溶解させたＡ液に、沃化カリウムと臭化カ
リウムを所定濃度（乳剤Ｄ用では沃化カリウム
11.62ｇ、臭化カリウム130.9ｇ、乳剤Ｅ用では沃
化カリウム11.62ｇ、臭化カリウム130.9ｇ、乳剤
Ｆ用では沃化カリウム33.2ｇ、臭化カリウム
119.0ｇ）で含有している水溶液500mlのＢ液と硝
酸銀１モルとアンモニアを含有している水溶液
500mlのＣ液とを同時にpAgを一定に保ちつつ添
加した。調製するコア乳剤の粒子の形状とサイズ
はPH、pHg及びＢ液及びＣ液の添加速度を制御す
ることで調節した。このようにして正８面体の同
一形状で粒子サイズ及び沃化銀含有率の異なるコ
ア乳剤を調製した。（それぞれのコア乳剤の単分
散性は８％であつた。） 次に上記の得られたハロゲン化銀粒子をコアと
してこれに上記の方法と同様にして、ハロゲン化
銀のシエルを被覆することで、正８面体の同一形
状で粒子サイズ、及び沃化銀含有率が異なるコ
ア／シエル型乳剤Ｄ〜Ｆを調製した。 これらの乳剤をそれぞれ水洗、脱塩し、800ml
とした。このようにして調製したＡ〜F6種類の
乳剤についてその特性を表１にまとめて示す。

【表】

【表】 の厚さ イズ
乳剤 コア シエル (μm) (μm)
D 7 ２ 0.04 0.3
E 7 ２ 0.05 0.5
F 20 ４ 0.04 0.3
［感光性ハロゲン化銀分散液の調製］ 上記で調製した６種類のハロゲン化銀乳剤を下
記増感色素(1)および４−ヒドロキシ−６−メチル
−１，３，3a，７−テトラザインデンの存在下
でチオ硫酸ナトリウムによるイオウ増感処理をし
て下記組成の感光性ハロゲン化銀分散液を調製し
た。 ハロゲン化銀（銀に換算して） 381ｇ ゼラチン 85ｇ／2820ml ［有機銀塩分散液の調製］ ５−メチルベンゾトリアゾールと硝酸銀を、水
−アルコール混合溶媒中で反応させて得られた−
５メチルベンゾトリアゾール銀28.8ｇと、ポリ
（Ｎ−ビニルピロリドン）16.0ｇおよび４−スル
ホベンゾトリアゾールナトリウム塩1.33ｇをアル
ミナボールミルで分散し、PH5.5にして有機銀塩
分散液200mlを調製した。 ［色素供与物質分散液の調製］ 例示色素供与物質35.5ｇを酢酸エチル200ml
に溶解し、アルカノールXC（デユポン社製）５重
量％水溶液124ml、フエニルカルバモイル化ゼラ
チン（ルスロー社、タイプ17819PC）30.5ｇを含
むゼラチン水溶液720mlと混合して超音波ホモジ
ナイザーで分散し、酢酸エチルを留去したのちPH
5.5にして795mlとし色素供与物質分散液(1)を調製
した。 ［現像剤分散液の調製］ 例示還元剤（Ｒ−11）23.3ｇ、下記現像促進剤
1.10ｇ、ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）14.6ｇ、
下記フツ素系界面活性剤0.50ｇを水に溶解し、PH
5.5にして250mlとし現像剤分散液を調製した。 ［熱現像感光材料の作成］ 前記で調製したＡ、Ｃ、Ｄ、３種の感光性ハロ
ゲン化銀分散液6.00ml、有機銀塩分散液12.5ml、
色素供与物質分散液39.8ml、現像剤分散液12.5ml
およびカブリ防止剤として下記表２に示した化合
物の２×10^-2モル水溶液を混合し、この混合液に
さらに硬膜剤｛テトラ（ビニルスルホニルメチ
ル）メタンとタウリンを１：１（重量比）で反応
させ、フエニルカルバモイル化ゼラチン１％水溶
液に溶解して、テトラ（ビニルスルホニルメチ
ル）メタンが３重量％になるようにした硬膜剤溶
液｝を2.50ml、熱溶剤としてポリエチレングリコ
ール300（関東化学社製）を3.80ｇ添加したのち、
下引が施された厚さ180μｍの写真用ポリエチレ
ンテレフタレートフイルム上に、銀量が1.76ｇ／
m²となるように塗布し、さらにその上に前記フエ
ニルカルバモイル化ゼラチンとポリ（Ｎ−ビニル
ピロリドン）の混合物からなる保護層を設け、表
２に示す熱現像感光材料試料１〜15を得た。 ［受像要素の作成］ 写真用バライタ紙上に、ポリ塩化ビニル（ｎ＝
1100、和光純薬）のテトラヒドロフラン溶液を塗
布して、ポリ塩化ビニルが12ｇ／m²となるように
した受像要素を作成した。 前記で作成した熱現像感光材料に対し、ステツ
プウエツジを通して1600C.M.Sの露光を与え、前
記受像要素と合わせて、熱現像機（デイベロツパ
ーモジユール277、3M社製）にて150℃１分間の
熱現像を行なつたのち、感光材料と受像要素をす
みやかにひきがすと、受像要素のポリ塩化ビニル
表面にはマゼンタ色のステツプウエツジのネガ像
が得られた。 得られたネガ像の緑色反射濃度を濃度計
（PDA−65、小西六写真工業(株)製）にて測定し
た。得られた最大濃度、相対感度及び最小濃度
（カブリ）を下記表２に示す。

【表】 但し、表２において用いた比較用のカブリ防止
剤(a)の構造式は以下の如くである。 また、表２において相対感度とは、カブリ＋
0.3の濃度を与える露光量の逆数で、試料No.１の
値を100とした相対値で表わす。 表２の結果から、カブリ防止剤を加えていない
試料（No.１〜３）に比べて、比較のカブリ防止剤
を加えた試料（No.４〜５）では最小濃度（カブ
リ）を低くする効果がほとんど見られないのに対
し、本発明の化合物を加えた試料（No.６〜15）で
は、最大濃度をあまり下げずに最小濃度を下げて
おり、（特にNo.９〜15で効果が大きい）本発明の
化合物が有効なカブリ防止剤として働いているこ
とがわかる。また、感度も引較試料に比べて良好
であることがわかる。 さらに、乳剤の特性に着目してみると、臭化銀
乳剤を用いた本発明の試料（No.10）に対して、沃
化銀を含有した沃臭化銀乳剤を用いた本発明の試
料（No.11）では大幅な感度の上昇が見られ、さら
にまた、沃臭化銀のコア／シエル乳剤を用いた本
発明の試料（No.12〜15）ではさらに感度の向上が
見られ、本発明の化合物は有効なカブリ防止剤と
して働いていることがわかる。 実施例 ２ ［感光性ハロゲン化銀分散液の調製］ 実施例１で調製した乳剤Ａ、ＢおよびＦに、さ
らに下記像感色素(2)および４−ヒドロキシ−６−
メチル−１，３，3a，７−テトラザインデンの
存在下でチオ硫酸ナトリウムによるイオウ増感処
理をして下記組成の感光性ハロゲン化銀分散液を
調製した。 ハロゲン化銀（銀に換算して） 381ｇ ゼラチン 85ｇ／2820ml ［色素供与物質分散液の調製］ 例示色素供与物質30.0ｇをリン酸トリクレジ
ル30.0ｇおよび酢酸エチル90.0mlに溶解し、実施
例１と同じ、界面活性剤を含んだゼラチン水溶液
460mlと混合し、超音波ホモジナイザーで分散し
たのち酢酸エチルを留去し、水を加えて500mlと
し色素供与物質分散液(2)を調製した。 ［熱現像感光材料の作成］ 前記で調製した感光性ハロゲン化銀分散液40.0
ml、実施例１で調製した有機銀塩分散液25.0ml、
前記で調製した色素供与物質分散液50.0mlおよび
カブリ防止剤を表３に示すように混合し、さらに
熱溶剤としてポリエチレングリコール300（関東化
学社製）4.20ｇ、実施例１と同様の硬膜剤溶液
3.00mlおよびグアニジントリクロロ酢酸の10重量
％水−アルコール溶液20.0ml及び２，６−ジクロ
ロ−ｐ−アミノフエノールの10重量％メタノール
溶液20.0mlを加えて、下引が施された厚さ180μｍ
の写真用ポリエチレンテレフタレートフイルム上
に銀量が2.50ｇ／m²となるように塗布して、下記
表３に示す熱現像感光材料試料16〜33を得た。 ［受像要素の作成］ 厚さ100μｍの透明ポリエチレンテレフタレー
トフイルム上に下記の層を順次塗布し、受像要素
を作成した。 (1) ポリアクリル酸からなる層。 （7.00ｇ／m²） (2) 酢酸セルロースからなる層。 （4.00ｇ／m²） (3) スチレンとＮ−ベンジル−Ｎ，Ｎ−ジメチル
−Ｎ−（３−マレイミドプロピル）アンモニウ
ムクロライドの１：１の共重合体およびゼラチ
ンからなる層。 共重合体 3.00ｇ／m² ゼラチン 3.00ｇ／m²） 前記熱現像感光材料試料16〜33に対し、ステツ
プウエツジを通して1600C.M.Sの露光を与え、
150℃のヒートブロツク上で１分間加熱した後、
水に浸漬した前記実施例２の受像要素とはり合わ
せ、50℃、500ｇ〜800ｇ／cm²の圧着を30秒間行な
つてすみやかにひきはがした。受像要素表面に得
られた黄色透明画像の透過濃度を濃度系（PDA
−65、小西六写真工業(株)製）にて測定した。得ら
れた最大濃度と最小濃度（カブリ）および相対感
度を下表３に示す。 なお、表３において用いたカブリ防止剤(a)は実
施例１で用いたものと同じである。また、相対感
度は、カブリ＋0.3の濃度を与える露光量の逆数
で試料No.16の値を100とした相対値で表わす。

【表】 表３の結果から明らかなように、加熱により感
光性ハロゲン化銀と反応して親水性色素を放出す
る色素放出化合物である色素供与物質を用いて
も、実施例１と同様の結果が得られることがわか
る。即ち、カブリ防止剤を加えていない試料（No.
16〜19）に比べて、比較のカブリ防止剤を加えた
試料（No.20）では最小濃度（カブリ）を低くする
効果がほとんど見られないのに対し、本発明の化
合物を加えた試料（No.21〜23）では、最大濃度を
あまり下げずに最小濃度を下げており、（特にNo.
26〜33で効果が大きい）本発明の化合物が有効な
カブリ防止剤として働いていることがわかる。ま
た、感度も比較試料に比べて良好であることがわ
かる。 さらに、乳剤の特性に着目してみると、臭化銀
乳剤を用いた本発明の試料（No.27）に対して、沃
化銀を含有した沃臭化銀乳剤を用いた本発明の試
料（No.28、29、32、33）では大幅な感度の上昇か
ら見られ、さらにまた、沃臭化銀のコア／シエル
乳剤を用いた本発明の試料（No.30、31）ではさら
に感度の向上が見られ、本発明の化合物は有効な
カブリ防止剤として働いていることがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 支持体上に少なくとも、感光性ハロゲン化
   銀、有機銀塩、還元剤およびバインダーを有する
   熱現像感光材料において、該感光性ハロゲン化銀
   がコア／シエル型感光性ハロゲン化銀であり、該
   熱現像感光材料がさらに下記一般式(1)で示される
   化合物を含有し、かつ該一般式(1)で示される化合
   物が感光性ハロゲン化銀の化学増感終了後に添加
   されることを特徴とする熱現像感光材料。 一般式(1) Ｘ−Ｌ−Ｒ 式中、Ｘは現像抑制剤残基を表わし、Ｌは２価
   の基を表わし、Ｒはヒドロキシル基、カルボキシ
   ル基もしくはその塩、スルホ基もしくはその塩ま
   たはスルフイン酸基もしくはその塩を表わす。 ２ 前記一般式(1)で示される化合物において、Ｘ
   の現像抑制剤残基が−SH基を有する化合物であ
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
   熱現像感光材料。 ３ 前記一般式(1)で示される化合物において、Ｘ
   の現像抑制剤残基が含窒素複素環残基であり、か
   つ、Ｒがスルホ基またはその塩である化合物であ
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
   熱現像感光材料。