JPS61211085A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
- Publication number
- JPS61211085A JPS61211085A JP60053078A JP5307885A JPS61211085A JP S61211085 A JPS61211085 A JP S61211085A JP 60053078 A JP60053078 A JP 60053078A JP 5307885 A JP5307885 A JP 5307885A JP S61211085 A JPS61211085 A JP S61211085A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- hydrogen
- leuco dye
- methyl
- heat
- recording material
- Prior art date
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- Pending
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/323—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
- B41M5/327—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
- B41M5/3275—Fluoran compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/333—Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
- B41M5/3333—Non-macromolecular compounds
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- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明はロイコ染料と顕色剤との間の発色反応を利用し
た感熱記録材料に関するものである。
た感熱記録材料に関するものである。
最近、情報の多様化並びに増大、省資源、無公害化等の
社会の要請に伴って情報記録分野においても種々の記録
シートが研究・開発され実用に供されているが、中でも
感熱記録シートは、(1)#¥i。
社会の要請に伴って情報記録分野においても種々の記録
シートが研究・開発され実用に供されているが、中でも
感熱記録シートは、(1)#¥i。
に加熱するだけで発色画像が記録され煩雑な現像工程が
不要であること、(2)比較的簡囃でコンパクトな装置
を用いて記録できること、更に得られた記録シートの取
扱いが容易で維持費が安価であること、(3)支持体と
して紙が用いられる場合が多く、この際には支持体コス
トが安価であるのみでなく、得られた記録シートの感触
も普通紙に近いこと等の利点故に、コンピューターのア
ウトプット、電卓等のプリンター分野、医療計測用のレ
コーダー分野、低並びに高速ファクシミリ分野、自動券
売機分野、感熱複写分野等において広く用いられている
。
不要であること、(2)比較的簡囃でコンパクトな装置
を用いて記録できること、更に得られた記録シートの取
扱いが容易で維持費が安価であること、(3)支持体と
して紙が用いられる場合が多く、この際には支持体コス
トが安価であるのみでなく、得られた記録シートの感触
も普通紙に近いこと等の利点故に、コンピューターのア
ウトプット、電卓等のプリンター分野、医療計測用のレ
コーダー分野、低並びに高速ファクシミリ分野、自動券
売機分野、感熱複写分野等において広く用いられている
。
しかし上記の感熱記録方式が広く利用されるにつれてこ
の方式に用いる感熱記録材料の品質向上に対する要求も
高まり特に高速記録に対応する高感度化の要求及び高温
環境下あるいは指紋と接触した場合等の画像部の安定性
という画像信頼性に対する要求が高い。従来上記の品質
改良を目的として、ロイコ染料、顕色剤、増感剤の組合
せについて検討され、高感度、画像信頼性について数々
の提案がされているが高感度及び画像信頼性の両方を満
足するものはない。
の方式に用いる感熱記録材料の品質向上に対する要求も
高まり特に高速記録に対応する高感度化の要求及び高温
環境下あるいは指紋と接触した場合等の画像部の安定性
という画像信頼性に対する要求が高い。従来上記の品質
改良を目的として、ロイコ染料、顕色剤、増感剤の組合
せについて検討され、高感度、画像信頼性について数々
の提案がされているが高感度及び画像信頼性の両方を満
足するものはない。
本発明の目的は上記した従来技術では満足出来ない品質
が改良された高感度かつ画像信頼性の優れた感熱記録材
料の提供にある。
が改良された高感度かつ画像信頼性の優れた感熱記録材
料の提供にある。
本発明によれば、支持体上に1通常熱色又はやや淡色の
ロイコ染料と、該ロイコ染料を熱時発色させうる顕色剤
とを主成分とする感熱発色層を設けた感熱記録材料にお
いて、下記一般式(1)で表わされ7かつ融点が60〜
140℃のロイコ染料と、フェニル尿素系化合物からな
る顕色剤とを組合せて用いることを特徴とする感熱記録
材料が提供される。
ロイコ染料と、該ロイコ染料を熱時発色させうる顕色剤
とを主成分とする感熱発色層を設けた感熱記録材料にお
いて、下記一般式(1)で表わされ7かつ融点が60〜
140℃のロイコ染料と、フェニル尿素系化合物からな
る顕色剤とを組合せて用いることを特徴とする感熱記録
材料が提供される。
一般式(1)
前記式中、R1は水素又は炭素数1以上のアルキル基、
R2は炭素数5以上のアルキル基、R3は水素又はメチ
ル基、R4は水素、ハロゲン又はトリフルオロメチル基
を表わす。
R2は炭素数5以上のアルキル基、R3は水素又はメチ
ル基、R4は水素、ハロゲン又はトリフルオロメチル基
を表わす。
前記一般式(1)で表わされ、かつ融点が60〜140
℃の化合物としては1例えば以下のようなものが挙げら
れる。
℃の化合物としては1例えば以下のようなものが挙げら
れる。
3−パルミチルアミノー7− o−クロロアニリノフル
オラン(mp、82〜85℃)。
オラン(mp、82〜85℃)。
3−(N−エチル−N−n−アミル)アミノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン(mp、121−123℃
)、3−(N−エチル−N −n−アミル)アミノ−6
−メチル−7−m−トリフルオロメチルアニリノフルオ
ラン(+sp、118〜121℃)、 3−(N−iso−7ミルーN−n−ヘキシル)アミノ
−6−メチル−7−アニリノフルオラン(mp、 13
o〜133℃)、 3−(N−メチル−N−β−エチルヘキシル)アミノ−
6−メチル−7−アニリノフルオラン(+sp、91〜
93℃)。
ル−7−アニリノフルオラン(mp、121−123℃
)、3−(N−エチル−N −n−アミル)アミノ−6
−メチル−7−m−トリフルオロメチルアニリノフルオ
ラン(+sp、118〜121℃)、 3−(N−iso−7ミルーN−n−ヘキシル)アミノ
−6−メチル−7−アニリノフルオラン(mp、 13
o〜133℃)、 3−(N−メチル−N−β−エチルヘキシル)アミノ−
6−メチル−7−アニリノフルオラン(+sp、91〜
93℃)。
3−(N−n−オクチル−N −iso−プロピル)ア
ミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン(118〜
121℃)。
ミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン(118〜
121℃)。
また本発明において前記ロイコ染料と共に用いられる顕
色剤は下記一般式(II)で示されるフェニル尿素系化
合物である。
色剤は下記一般式(II)で示されるフェニル尿素系化
合物である。
〔式中、R1は水素、アルキル基、)10ゲン化アルキ
ル基、アシル基又はハロゲン、R2は水素、ロゲン化ア
ルキル基、アシル基又は/%ロゲンを示す)、zはイオ
ウ又は酸素原子を表わし、2が酸素の場合、R2は水素
を表わす〕 本発明で用いるフェニル尿素系化合物の具体例としては
例えば下記のものが挙げられる。
ル基、アシル基又はハロゲン、R2は水素、ロゲン化ア
ルキル基、アシル基又は/%ロゲンを示す)、zはイオ
ウ又は酸素原子を表わし、2が酸素の場合、R2は水素
を表わす〕 本発明で用いるフェニル尿素系化合物の具体例としては
例えば下記のものが挙げられる。
1.3−ジフェニルチオ尿素、1,3−ジ(P−メチル
フェニル)チオ尿素、1,3−ジ(p−クロロフェニル
)チオ尿1.1,3−ジ(、−クロロフェニル)チオ尿
素、1.3−ジ(O−メチルフェニル)チオ尿素、1,
3−ジ(m−メチルフェニル)チオ尿素、1,3−ジ(
0−クロロフェニル)チオ尿素、1,3−ジ(p−ブロ
モフェニル)チオ尿素、1.3−ジ(m−ブロモフェニ
ル)チオ尿素、■、3−ジ(O−ブロモフェニル)チオ
尿素、1.3−ジ(P−エチルフェニル)チオ尿素、1
.3−ジ(11−エチルフェニル)チオ尿素、1.3−
ジ(0−エチルフェニル)チオ尿素、1.3−ジ(p−
イソプロピル −フェニル)チオ尿素、1.3−
(p−イソブチルフェニル)チオ尿素、1.3−ジ(P
−イソアミルフェニル)チオ尿素、1.3−ジ(オクチ
ルフェニル)チオ尿素、1.3−ジ(ラウリルフェニル
)チオ尿素、1,3−ジ(P−ステアリルフェニル)チ
オ尿素、1−フェニルチオ尿素、1−(p−メチルフェ
ニル)チオ尿素、1−フェニル尿素、1−(p−クロロ
フェニル)チオ尿素、1−(ta−クロロフェニル)チ
オ尿素、1,3−ジ(m −トリフルオロメチルフェニ
ル)チオ尿素、1.3−ジ(p−トリフルオロメチルフ
ェニル)チオ尿素、1.3−ジ(0−トリフルオロメチ
ルフェニル)チオ尿素。
フェニル)チオ尿素、1,3−ジ(p−クロロフェニル
)チオ尿1.1,3−ジ(、−クロロフェニル)チオ尿
素、1.3−ジ(O−メチルフェニル)チオ尿素、1,
3−ジ(m−メチルフェニル)チオ尿素、1,3−ジ(
0−クロロフェニル)チオ尿素、1,3−ジ(p−ブロ
モフェニル)チオ尿素、1.3−ジ(m−ブロモフェニ
ル)チオ尿素、■、3−ジ(O−ブロモフェニル)チオ
尿素、1.3−ジ(P−エチルフェニル)チオ尿素、1
.3−ジ(11−エチルフェニル)チオ尿素、1.3−
ジ(0−エチルフェニル)チオ尿素、1.3−ジ(p−
イソプロピル −フェニル)チオ尿素、1.3−
(p−イソブチルフェニル)チオ尿素、1.3−ジ(P
−イソアミルフェニル)チオ尿素、1.3−ジ(オクチ
ルフェニル)チオ尿素、1.3−ジ(ラウリルフェニル
)チオ尿素、1,3−ジ(P−ステアリルフェニル)チ
オ尿素、1−フェニルチオ尿素、1−(p−メチルフェ
ニル)チオ尿素、1−フェニル尿素、1−(p−クロロ
フェニル)チオ尿素、1−(ta−クロロフェニル)チ
オ尿素、1,3−ジ(m −トリフルオロメチルフェニ
ル)チオ尿素、1.3−ジ(p−トリフルオロメチルフ
ェニル)チオ尿素、1.3−ジ(0−トリフルオロメチ
ルフェニル)チオ尿素。
1.3−ジ(p−ステアロイルフェニル)チオ尿素、1
.3−ジ(p−ラウロイルフェニル)チオ尿素等。
.3−ジ(p−ラウロイルフェニル)チオ尿素等。
また、本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤の
他に、必要に応じて前記以外のロイコ染料や、顕色剤を
適量添加することもできる。それらの具体例としては、
例えば、以下のようなものが挙げられる。
他に、必要に応じて前記以外のロイコ染料や、顕色剤を
適量添加することもできる。それらの具体例としては、
例えば、以下のようなものが挙げられる。
3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−フタリ
ド。
ド。
3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−シ
メチルアミノフタリド(別名クリスタルバイオレットラ
クトン)。
メチルアミノフタリド(別名クリスタルバイオレットラ
クトン)。
3.3−ビス(P−ジメチルアミノフェニル)−6−ジ
エチルアミノフェニル、 3.3−ビス(P−ジメチルアミノフェニル)−6−ク
ロルフタリド、 3.3−ビス(P−ジブチルアミノフェニル)フタリド
、 3−シクロヘキシルアミノ−6−クロルフルオラン、 3−ジメチルアミノ−5,7−シメチルフルオラン。
エチルアミノフェニル、 3.3−ビス(P−ジメチルアミノフェニル)−6−ク
ロルフタリド、 3.3−ビス(P−ジブチルアミノフェニル)フタリド
、 3−シクロヘキシルアミノ−6−クロルフルオラン、 3−ジメチルアミノ−5,7−シメチルフルオラン。
3−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン。
3−ジエチルアミノ−7−メチルフルオラン。
3−ジエチルアミノ−1,8−ベンズフルオラン、3−
ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロルフルオラン。
ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロルフルオラン。
3−(N−p−トリル−N−二チルアミノ)−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、 3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン
、 2−(N−(3’ −トリフルオルメチルフェニル)ア
ミノ)−6−シエチルアミノフルオラン、2−(3,6
−ビス(ジエチルアミノ)−9−(o−クロルアニリノ
)キサンチル安息香酸ラクタム)、3−ジエチルアミノ
−6−メチル−7−(m−トリクロロメチルアニリノ)
フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フル
オラン、 3−ジブチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フル
オラン、 3−N−メチル−N−シクロヘキシルアミノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン。
ル−7−アニリノフルオラン、 3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン
、 2−(N−(3’ −トリフルオルメチルフェニル)ア
ミノ)−6−シエチルアミノフルオラン、2−(3,6
−ビス(ジエチルアミノ)−9−(o−クロルアニリノ
)キサンチル安息香酸ラクタム)、3−ジエチルアミノ
−6−メチル−7−(m−トリクロロメチルアニリノ)
フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フル
オラン、 3−ジブチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フル
オラン、 3−N−メチル−N−シクロヘキシルアミノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン。
3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン、 3−(N、N−ジエチルアミノ)−5−メチル−7−(
N。
ラン、 3−(N、N−ジエチルアミノ)−5−メチル−7−(
N。
N−ジベンジルアミノ)フルオラン、
ベンゾイルロイコメチレンブルー。
6′−クロロ−8′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 6′−ブロモ−3′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ビ
リロスピラン。
リロスピラン、 6′−ブロモ−3′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ビ
リロスピラン。
3−(2’ −ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフェ
ニル)−3−(2’−メトキシ−51−クロルフェニル
)フタリド。
ニル)−3−(2’−メトキシ−51−クロルフェニル
)フタリド。
3−(2’ −ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフェ
ニル)−3−(2’ −メトキシ−5′−二トロフェニ
ル)フタリド。
ニル)−3−(2’ −メトキシ−5′−二トロフェニ
ル)フタリド。
3−(2’ −ヒドロキシ−41−ジエチルアミノフェ
ニル)−3−(2’ −メトキシ−5′−メチルフェニ
ル)フタリド。
ニル)−3−(2’ −メトキシ−5′−メチルフェニ
ル)フタリド。
3−(2’ −メトキシ−4′−ジメチルアミノフェニ
ル)−3−(2’ −ヒドロキシ−4′−クロル−5′
−メチルフェニル)フタリド。
ル)−3−(2’ −ヒドロキシ−4′−クロル−5′
−メチルフェニル)フタリド。
3−モルホリノ−7−(N−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ)フルオラン。
チルアニリノ)フルオラン。
3−ピロリジノ−7−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 3−ジエチルアミノ−5−クロロ−7−(N−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン。
オラン、 3−ジエチルアミノ−5−クロロ−7−(N−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン。
3−ピロリジノ−7−(ジーP−クロルフェニル)メチ
ルアミノフルオラン、 3−ジエチルアミノ−5−クロル−7−(α−フェニル
エチルアミノ)フルオラン。
ルアミノフルオラン、 3−ジエチルアミノ−5−クロル−7−(α−フェニル
エチルアミノ)フルオラン。
3−(N−エチル−p−トルイジノ)−7−(α−フェ
ニルエチルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−(0−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−5−メチル−7−(α−フェニル
エチルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−ピペリジノフルオラン、2−
クロロ−3−(N−メチルトルイジノ)−7−(p−n
−ブチルアニリノ)フルオラン、 3−(N−ベンジル−N−シクロへキシルアミノ)−5
,6−ペンゾー7−α−ナフチルアミノ−4′−ブロモ
フルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−メシチジノー4
’、5’−ベンゾフルオラン等。
ニルエチルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−(0−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−5−メチル−7−(α−フェニル
エチルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−ピペリジノフルオラン、2−
クロロ−3−(N−メチルトルイジノ)−7−(p−n
−ブチルアニリノ)フルオラン、 3−(N−ベンジル−N−シクロへキシルアミノ)−5
,6−ペンゾー7−α−ナフチルアミノ−4′−ブロモ
フルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−メシチジノー4
’、5’−ベンゾフルオラン等。
没食子酸、サリチル酸、3−イソプロピルサリチル酸、
3−シクロへキシルサリチル酸、3,5−ジーter七
−プチルサリチル ルベンジルサリチル酸、4,4′−イソプロピリデンジ
フェノール、4.4’−イソプロピリデンビス(2−ク
ロロフェノール)、4.4′−イソプロピリデンビス(
2,6−ジブロモフェノール)、4,4′−イソプロピ
リデンビス(2,6−ジクロロフェノール)。
3−シクロへキシルサリチル酸、3,5−ジーter七
−プチルサリチル ルベンジルサリチル酸、4,4′−イソプロピリデンジ
フェノール、4.4’−イソプロピリデンビス(2−ク
ロロフェノール)、4.4′−イソプロピリデンビス(
2,6−ジブロモフェノール)、4,4′−イソプロピ
リデンビス(2,6−ジクロロフェノール)。
4、4′−イソプロピリデンビス(2−メチルフェノー
ル)、4.4’−イソプロピリデンビス(2,6−シメ
チルフエノール)、4.4’−イソプロピリデンビス(
2−tart−ブチルフェノール)、4.4 ’ −s
ec−ブチリデンジフェノール、4.4’−シクロへキ
シリデンビスフェノール、4,4′−シクロへキシリデ
ンビス(2−メチルフェノール)、4−t.ert.−
ブチルフェノール、4−フェニルフェノール、4−ヒド
ロキシジフェノキシド、α−ナフトール、β−ナフトー
ル、3,5−キシレノール、チモール、メチル−4−ヒ
ドロキシベンゾエート、4−ヒドロキシアセトフェノン
、ノボラック型フェノール樹脂. 2.2’−チオビス
(4,6−ジクロロフェノール)、カテコール、レゾル
シン、ヒドロキノン、ピロガロール。
ル)、4.4’−イソプロピリデンビス(2,6−シメ
チルフエノール)、4.4’−イソプロピリデンビス(
2−tart−ブチルフェノール)、4.4 ’ −s
ec−ブチリデンジフェノール、4.4’−シクロへキ
シリデンビスフェノール、4,4′−シクロへキシリデ
ンビス(2−メチルフェノール)、4−t.ert.−
ブチルフェノール、4−フェニルフェノール、4−ヒド
ロキシジフェノキシド、α−ナフトール、β−ナフトー
ル、3,5−キシレノール、チモール、メチル−4−ヒ
ドロキシベンゾエート、4−ヒドロキシアセトフェノン
、ノボラック型フェノール樹脂. 2.2’−チオビス
(4,6−ジクロロフェノール)、カテコール、レゾル
シン、ヒドロキノン、ピロガロール。
フロログリシン、フロログリシンカルボン酸、4−te
rt−オクチルカテコール、2.2′−メチレンビス(
4−クロロフェノール)、2.2’−メチレンビス(4
−メチル−6−t.ert−ブチルフェノール)、2、
2′−ジヒドロキシジフェニル、P−ヒドロキシ安息香
酸エチル、P−ヒドロキシ安息香酸プロピル、P−ヒド
ロキシ安息香酸ブチル、P−ヒドロキシ安息香酸ベンジ
ル、P−ヒドロキシ安息香酸−P−クロルベンジル、P
−ヒドロキシ安息香酸−〇ーグロルベンジル、P−ヒド
ロキシ安息香酸−P−メチルベンジル、p−ヒドロキシ
安息香酸−n−オクチル、安息香酸、サリチル酸亜鉛,
1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸,2−ヒドロキシ−6
−ナフドノール、4−フェニルフェノール、4−ヒドロ
キシジフェノキシド、α−ナフトール、β−ナフトール
、3,5−キシレノール、チモール、メチル−4−ヒド
ロキシベンゾエート、4−ヒドロキシアセトフェノン、
ノボラック型フェノール樹脂. 2.2’チオビス(4
,6−ジクロロフェノール)、カテコール、レゾルシン
、ヒドロキノン、ピロガロール。
rt−オクチルカテコール、2.2′−メチレンビス(
4−クロロフェノール)、2.2’−メチレンビス(4
−メチル−6−t.ert−ブチルフェノール)、2、
2′−ジヒドロキシジフェニル、P−ヒドロキシ安息香
酸エチル、P−ヒドロキシ安息香酸プロピル、P−ヒド
ロキシ安息香酸ブチル、P−ヒドロキシ安息香酸ベンジ
ル、P−ヒドロキシ安息香酸−P−クロルベンジル、P
−ヒドロキシ安息香酸−〇ーグロルベンジル、P−ヒド
ロキシ安息香酸−P−メチルベンジル、p−ヒドロキシ
安息香酸−n−オクチル、安息香酸、サリチル酸亜鉛,
1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸,2−ヒドロキシ−6
−ナフドノール、4−フェニルフェノール、4−ヒドロ
キシジフェノキシド、α−ナフトール、β−ナフトール
、3,5−キシレノール、チモール、メチル−4−ヒド
ロキシベンゾエート、4−ヒドロキシアセトフェノン、
ノボラック型フェノール樹脂. 2.2’チオビス(4
,6−ジクロロフェノール)、カテコール、レゾルシン
、ヒドロキノン、ピロガロール。
フロログリシン、フロログリシンカルボン酸,4−ta
rt.−オクチルカテコール、2,2′ −メチレンビ
ス(4−クロロフェノール)、2,2′ −メチレンビ
ス(4−メチル−6 − tert−ブチルフェノール
)、2、2′−ジヒドロキシジフェニル、p−ヒドロキ
シ安息香酸エチル、P−ヒドロキシ安息香酸プロピル、
ρーヒドロキシ安息香酸ブチル、p−ヒドロキシ安息香
酸ベンジル、P−ヒドロキシ安息香酸−P−クロルベン
ジル、P−ヒドロキシ安息香酸−〇ークロルベンジル、
P−ヒドロキシ安息香W&−p−メチルベンジル、P−
ヒドロキシ安息香酸−n−オクチル、安息香酸,サリチ
ル酸亜鉛,1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、2−ヒド
ロキシ−6−ナフトエ酸,2−ヒドロキシ−6−ナフト
エ酸亜鉛、4−ヒドロキシジフェニルスルホン、4−ヒ
ドロキシ−4′−クロロジフェニルスルホン、ビス(4
−ヒドロキシフェニル)スルフィド、2−ヒドロキシ−
P−トルイル酸、3,5−ジーtert−プチルサリチ
ル酸亜鉛、3,5−ジーt、ert−ブチルサリチル酸
錫。
rt.−オクチルカテコール、2,2′ −メチレンビ
ス(4−クロロフェノール)、2,2′ −メチレンビ
ス(4−メチル−6 − tert−ブチルフェノール
)、2、2′−ジヒドロキシジフェニル、p−ヒドロキ
シ安息香酸エチル、P−ヒドロキシ安息香酸プロピル、
ρーヒドロキシ安息香酸ブチル、p−ヒドロキシ安息香
酸ベンジル、P−ヒドロキシ安息香酸−P−クロルベン
ジル、P−ヒドロキシ安息香酸−〇ークロルベンジル、
P−ヒドロキシ安息香W&−p−メチルベンジル、P−
ヒドロキシ安息香酸−n−オクチル、安息香酸,サリチ
ル酸亜鉛,1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、2−ヒド
ロキシ−6−ナフトエ酸,2−ヒドロキシ−6−ナフト
エ酸亜鉛、4−ヒドロキシジフェニルスルホン、4−ヒ
ドロキシ−4′−クロロジフェニルスルホン、ビス(4
−ヒドロキシフェニル)スルフィド、2−ヒドロキシ−
P−トルイル酸、3,5−ジーtert−プチルサリチ
ル酸亜鉛、3,5−ジーt、ert−ブチルサリチル酸
錫。
酒石酸、シュウ酸、マレイン酸、クエン酸、コハク酸、
ステアリン酸、4−ヒドロキシフタル酸。
ステアリン酸、4−ヒドロキシフタル酸。
ホウ酸等。
本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤を支持体
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ、例えば、ポリビニルアルコール、デ
ンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ−ス エチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル
酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリル酸アミド/
アクリル酸エステル共重合体,アクリル酸アミド/アク
リル酸エステル/メタクリル酸3元共重合体、スチレン
/無水マレイン酸共生合体アルカリ塩、イソブチレン/
無水マレイン酸共重合体アルカリ塩,ポリアクリルアミ
ド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性
高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリ塩化
ビニル、ポリ塩化ビニリデン、スチレン/ブタジェン共
重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩
化ビニル/酢酸ビニル共重合体、スチレン/アクリル酸
エステル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレ
ン/酢酸ビニル共重合体,スチレン/ブタジェン/アク
リル系共重合体等のラテックスを用いることができる。
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ、例えば、ポリビニルアルコール、デ
ンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ−ス エチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル
酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリル酸アミド/
アクリル酸エステル共重合体,アクリル酸アミド/アク
リル酸エステル/メタクリル酸3元共重合体、スチレン
/無水マレイン酸共生合体アルカリ塩、イソブチレン/
無水マレイン酸共重合体アルカリ塩,ポリアクリルアミ
ド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性
高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリ塩化
ビニル、ポリ塩化ビニリデン、スチレン/ブタジェン共
重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩
化ビニル/酢酸ビニル共重合体、スチレン/アクリル酸
エステル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレ
ン/酢酸ビニル共重合体,スチレン/ブタジェン/アク
リル系共重合体等のラテックスを用いることができる。
また、本発明においては,前記ロイコ染料及び顕色剤と
共に,必要に応じ、更に,この種の感熱記録材料に慣用
される補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可
融性物質(又は滑剤)等を併用することができる.この
場合、填料としては。
共に,必要に応じ、更に,この種の感熱記録材料に慣用
される補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可
融性物質(又は滑剤)等を併用することができる.この
場合、填料としては。
例えば、炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタ
ン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、
クレー、タルク、表面処理された炭酸カルシウムやシリ
カ等の無機系微粉末の他,尿素−ホルマリン樹脂、スチ
レン/メタクリル酸共重合体,ポリスチレン樹脂等の有
機系の微粉末を挙げることができ、熱可融性物質として
は、例えば、高級脂肪酸又はそのエステル、アミド(そ
のメチロール化物を含む)もしくは金属塩の他、各種ワ
ックス類、ジメチルテレフタレート、芳香族カルボン酸
とアミンとの縮合物,安息香酸フェニルエステル類,高
級直鎖グリコール、3,4−エポキシ−へキサヒドロフ
タル酸ジアルキル、高級ケトン、その他の熱可融性有機
化合物等の70〜120℃の程度の融点を持つものが挙
げられる。また、必要に応じ、支持体と感熱発色層との
間にフィラーや水溶性結合剤からなるアンダーコート層
を設けることもできる。
ン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、
クレー、タルク、表面処理された炭酸カルシウムやシリ
カ等の無機系微粉末の他,尿素−ホルマリン樹脂、スチ
レン/メタクリル酸共重合体,ポリスチレン樹脂等の有
機系の微粉末を挙げることができ、熱可融性物質として
は、例えば、高級脂肪酸又はそのエステル、アミド(そ
のメチロール化物を含む)もしくは金属塩の他、各種ワ
ックス類、ジメチルテレフタレート、芳香族カルボン酸
とアミンとの縮合物,安息香酸フェニルエステル類,高
級直鎖グリコール、3,4−エポキシ−へキサヒドロフ
タル酸ジアルキル、高級ケトン、その他の熱可融性有機
化合物等の70〜120℃の程度の融点を持つものが挙
げられる。また、必要に応じ、支持体と感熱発色層との
間にフィラーや水溶性結合剤からなるアンダーコート層
を設けることもできる。
本発明の感熱記録材料を得るためには通常知られている
方法を用いることができる。即ち、ロイコ染料,顕色剤
,結合剤,その他の添加剤を単独で,又はロイコ染料以
外は混合してポリビニルアルコール等の保護コロイド物
質,界面活性剤等を加えてボールミル、アトライター、
サンドミル等の分散機にて分散した後、処方に従って感
熱発色層塗液を調製し、紙、合成紙、フィルム等の支持
体上に塗布、乾燥した後、カレンダーがけすることによ
って本発明の感熱記録材料が得られる。
方法を用いることができる。即ち、ロイコ染料,顕色剤
,結合剤,その他の添加剤を単独で,又はロイコ染料以
外は混合してポリビニルアルコール等の保護コロイド物
質,界面活性剤等を加えてボールミル、アトライター、
サンドミル等の分散機にて分散した後、処方に従って感
熱発色層塗液を調製し、紙、合成紙、フィルム等の支持
体上に塗布、乾燥した後、カレンダーがけすることによ
って本発明の感熱記録材料が得られる。
本発明の感熱記録材料は,感熱発色層に融点が60〜1
40℃の特定構造のロイコ染料とフェニル尿素系化合物
を顕色剤として用いる為,従来にない高感度かつ画像信
頼性に優れたものである。
40℃の特定構造のロイコ染料とフェニル尿素系化合物
を顕色剤として用いる為,従来にない高感度かつ画像信
頼性に優れたものである。
次に,本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。な
お、以下に示す部及び%はいずれも重量基準である。
お、以下に示す部及び%はいずれも重量基準である。
実施例1〜3
〔A 液〕
3−(N−iso−アミル−N − n−ヘキシル)ア
ミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン300部1
0%ポリビニルアルコール水溶液 300部水
400
部〔B 液〕 1、3−ジ(−一クロロフェニル)チオ尿素 150部
炭酸カルシウム 150部ステ
アリン酸亜鉛 25部10%ポリ
ビニルアルコール水溶液 300部水
375部上記
組成から成る混合物をそれぞれサンドグライダーにて2
〜4時間粉砕分散してA液、B液を調製した。
ミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン300部1
0%ポリビニルアルコール水溶液 300部水
400
部〔B 液〕 1、3−ジ(−一クロロフェニル)チオ尿素 150部
炭酸カルシウム 150部ステ
アリン酸亜鉛 25部10%ポリ
ビニルアルコール水溶液 300部水
375部上記
組成から成る混合物をそれぞれサンドグライダーにて2
〜4時間粉砕分散してA液、B液を調製した。
次にA液とB液をその重量比がA : B=1 : 6
となるように混合攪拌して感熱塗液を調製した。
となるように混合攪拌して感熱塗液を調製した。
ポリスチレン40%ディスパージョン 750部lO
%ポリビニルアルコール水溶液 200部水
50部
上記上記物をサンドグライダ−にて30分分散してアン
ダーコート塗液を得た。
%ポリビニルアルコール水溶液 200部水
50部
上記上記物をサンドグライダ−にて30分分散してアン
ダーコート塗液を得た。
次に、このアンダーコート塗液を1坪量52g/rrf
の上質紙に乾燥後塗布量が4g/rrrになるようにし
て塗布乾燥し、アンダーコート層を形成した後、前記感
熱塗液を、乾燥後のロイコ染料塗布量が0、5./ r
rrどなるように塗布乾燥した。これらの塗布紙をベッ
ク平滑度が700〜1500secになるようにキャレ
ンダーがけして1本発明の感熱記録材料を作成した(実
施例1)。
の上質紙に乾燥後塗布量が4g/rrrになるようにし
て塗布乾燥し、アンダーコート層を形成した後、前記感
熱塗液を、乾燥後のロイコ染料塗布量が0、5./ r
rrどなるように塗布乾燥した。これらの塗布紙をベッ
ク平滑度が700〜1500secになるようにキャレ
ンダーがけして1本発明の感熱記録材料を作成した(実
施例1)。
また、前記〔A液〕における。3−(N−iso−アミ
ル−N−n−ヘキシル)アミノ−6−メチル−7−アニ
リノフルオランのかわりに、3−(N−n−オクチル−
N−igo−プロピル)アミノ−6−メチル−7−アニ
リノフルオラン(実施例2)、3−(N−メチル−N−
β−エチルヘキシル)アミノ−6−メチル−7−アニリ
ノフルオラン(実施例3)を用いた以外は同様にして実
施例2,3の感熱記録材料を作成した。
ル−N−n−ヘキシル)アミノ−6−メチル−7−アニ
リノフルオランのかわりに、3−(N−n−オクチル−
N−igo−プロピル)アミノ−6−メチル−7−アニ
リノフルオラン(実施例2)、3−(N−メチル−N−
β−エチルヘキシル)アミノ−6−メチル−7−アニリ
ノフルオラン(実施例3)を用いた以外は同様にして実
施例2,3の感熱記録材料を作成した。
実施例4〜6
実施例1〜3における1、3−ジ(m−クロロフェニル
)チオ尿素のかわりに1.3−(m−トリフルオロメチ
ルフェニル)チオ尿素を用いた以外は同様にしてそれぞ
れ実施例4〜6の感熱記録材料を作成した。
)チオ尿素のかわりに1.3−(m−トリフルオロメチ
ルフェニル)チオ尿素を用いた以外は同様にしてそれぞ
れ実施例4〜6の感熱記録材料を作成した。
比較例1
実施例1における3−(N−iso−アミル−N −n
−ヘキシル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフル
オランのかわりに、3−(N−エチル−N −iso−
アミル)アミノ−6−メチル−7−7ニリノフルオラン
(融点166〜168℃)を用いた以外は同様にして比
較例1の感熱記録材料を作成した。
−ヘキシル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフル
オランのかわりに、3−(N−エチル−N −iso−
アミル)アミノ−6−メチル−7−7ニリノフルオラン
(融点166〜168℃)を用いた以外は同様にして比
較例1の感熱記録材料を作成した。
比較例2
実施例1に示した前記〔B液〕における。■、3−ジ(
m−クロロフェニル)チオ尿素のかわりにP−ヒドロキ
シ安息香酸ベンジルを用いた以外は実施例1と同様にし
て比較例2の感熱記録材料を作成した。
m−クロロフェニル)チオ尿素のかわりにP−ヒドロキ
シ安息香酸ベンジルを用いた以外は実施例1と同様にし
て比較例2の感熱記録材料を作成した。
以上の感熱記録シートについて、その発色感度及び画像
信頼性の試験を行い、その結果を表−1に示す、この場
合の試験法は以下の通りである。
信頼性の試験を行い、その結果を表−1に示す、この場
合の試験法は以下の通りである。
投下電器部品(11g薄膜ヘッドを有する印字装置にて
ヘッド電力0.45V/ドツト、1ライン記録時間20
■S/Ω、走査線密度8 x 3.85ドツトl鵬醜の
条件でパルス巾を0.8.1.2(wise)で印字し
、その印字濃度をマクベス濃度計RD −514で測定
し発色感度についての試験とした。又、上記の印字サン
プルを40℃、湿度90%RHの環境下で24時間放置
後のパルス巾1.2m5ec印字部の濃度変化(耐湿性
)及び、1.2tasec印字部に指紋をおしつけ20
℃、湿度65%R)I環境下で24時間放置後の濃度変
化(耐指紋性)を測定し画像信頼性についての試験とし
た。
ヘッド電力0.45V/ドツト、1ライン記録時間20
■S/Ω、走査線密度8 x 3.85ドツトl鵬醜の
条件でパルス巾を0.8.1.2(wise)で印字し
、その印字濃度をマクベス濃度計RD −514で測定
し発色感度についての試験とした。又、上記の印字サン
プルを40℃、湿度90%RHの環境下で24時間放置
後のパルス巾1.2m5ec印字部の濃度変化(耐湿性
)及び、1.2tasec印字部に指紋をおしつけ20
℃、湿度65%R)I環境下で24時間放置後の濃度変
化(耐指紋性)を測定し画像信頼性についての試験とし
た。
表−1かられかる様に1本発明の感熱記録材料は高感度
かつ画像信頼性の優れることが明らかである。
かつ画像信頼性の優れることが明らかである。
Claims (2)
- (1)支持体上に通常無色又は、やや淡色のロイコ染料
と該ロイコ染料を熱時発色させうる顕色剤とを主成分と
する感熱発色層を設けた感熱記録材料において、下記一
般式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R_1は水素又は炭素数1以上のアルキル基、
R_2は炭素数5以上のアルキル基、R_3は水素又は
メチル基、R_4は水素、ハロゲン又はトリフルオロメ
チル基を表わす) で表わされ、かつ融点が60〜140℃のロイコ染料と
、顕色剤としてフェニル尿素系化合物を用いることを特
徴とする感熱記録材料。 - (2)ロイコ染料が3−(N−iso−アミル−N−n
−ヘキシル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン又は3−(N−n−オクチル−N−iso−プロピ
ル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオランであ
る特許請求の範囲第1項記載の感熱記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60053078A JPS61211085A (ja) | 1985-03-15 | 1985-03-15 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60053078A JPS61211085A (ja) | 1985-03-15 | 1985-03-15 | 感熱記録材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61211085A true JPS61211085A (ja) | 1986-09-19 |
Family
ID=12932765
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60053078A Pending JPS61211085A (ja) | 1985-03-15 | 1985-03-15 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61211085A (ja) |
-
1985
- 1985-03-15 JP JP60053078A patent/JPS61211085A/ja active Pending
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