JPS6121159A - 芳香性熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は熱可塑性樹脂に香料を含有せしめ、長期間にわ
たシ、一定の香を放ち続ける芳香性熱可塑性樹脂組成物
に関する１ものである。

〔従来技術〕

香料とプラスチックを一体化した芳香性プラスチックは
リンゴの香りのする流し排水管、ぶどうやいちごの勾い
のする子供用はきもの及び花びらに芳香を持たせた造花
などにみられるようにプラスチック成形品の多くの分野
に採用されつつある。そして芳香性プラスチックを得る
方法としては次のような方法が知られている。

６１香料をサイクロデキストリンに加えて包接化合物化
してこれを熱可塑性樹脂中にねり込む方法。（特開昭！
！−９４１？ｌｊ号参照）（ロ）ポリエチレン等のワッ
クスに香料を含有せしめてプレマスターバッチを製造し
、これを熱可塑性樹脂に練シ込む方法。（特開昭５６一
−ｏｏｚｓ号参照） 〔発明が解決しようとする問題点〕 上記げ）及び（ロ）の方法で得られる成形品はいずれも
その芳香性の持続期間がｌ〜３ケ月程度の短時間で［Ｌ
その香りの調節もほとんどできない場合が多く充分満足
できるものではない。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者等はかかる従来技術に鑑み、長期間にわたり一
定の香を放ち続ける芳香性熱可塑性樹脂成形品を得るべ
く鋭意検討した結果、香料を担持させた多孔質無機充填
材を特定量熱可塑性樹脂に配合してなる芳香性熱可塑性
樹脂組成物から得られる成形品はその芳香性の持続期間
が１年以上の長時間にわた）保持し得ることを見出し、
本発明を完成した。

すなわち、本発明の要旨は熱可塑性樹脂ｉｏ。

重量部に、あらかじめ香料を担持させた多孔質無機充填
材をＯ，．５〜７１重量部配合してなることを特徴とす
る芳香性熱可塑性樹脂組成物に存する。

以下、本発明をさらに詳細に説明する。

本発明において用いられる熱可塑性樹脂としてはポリエ
チレン、ポリプロピレン、エチレンープ四ピレン共重合
体、ポリブテン−７１エチレン−酢酸ビニル共重合体等
のオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリ
デン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等の塩化ビニル
系樹脂、ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン共
重合体等のスチレン系樹脂、ナイロン−６、ナイロン６
−６、ナイロン１１等のポリアミド系樹脂、ポリエチレ
ンテレフタレート。

ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂等
通常押出成形に用いられる熱可塑性合成樹脂が挙げられ
る。

本発明において香料を担持させるのに用いる多孔質無機
充填材としては天然シリカ、合成シリカ、ゼオライト、
炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、沸石、滑石及び長石
等の粉末が挙けられる。これらの多孔質無機充填材はそ
の平均粒径が１０μ以下、好ましくは０．１％１０μの
範囲で、且つ比表面積が／ゴ／１／以上、好ましくはＪ
　ｒｒｊ　／　１１以上のものが用いられる。特に本発
明の熱可塑性樹脂組成物をフィルム成形品に用いる場合
には平均粒径が０．／−／θμ、粒子径が０、／−／！
；ｉｔで、且つ比表面積が／　ｄ　７７７以上の物性を
有する多孔質無機充填材を用いるとフィルムのブロッキ
ング性が改良されるので望ましい。

また、香料としては液体状香料が用いられ。

香料の原料である天然香料および合成香料またはこれら
の調合香料によって目的の香シの香料原油を調製したも
のなどが用いられる。

上記香料を多孔質無機充填材に担持させる方法としては
通常の液体を固体に担持させる慣用法を採用することが
できる。例えば、上記充填材に香料原油を添加し混合す
る方法、上記充填材の一部に香料原油を添加、混合して
高濃度の香料マスターバッチを製造し、これに上記充填
材の残部を添加し混合する方法等が好適に用いられる。

特に上記充填材は香料原油を担持させる前にあらかじめ
乾燥等の方法によって上記充填剤中の水分を除去してお
くことにより、得られる樹脂組成物の成形時における水
分蒸発による発泡現象を防止することができるので好ま
しい。

上記充填材に担持させる香料原油（香料と溶剤の混合物
）の−°は上記充填剤ｉｏｏ電量部に対して５〜３０重
量部、好ましくは１０−１０重量部の範囲である。香料
原油の量が上記範囲より多すぎると成形の際発泡現象を
生起しフィルム成形不可能となるので好ましくなく、ま
た十＾己範囲よシ少ないと充分な芳香性が付与できない
ので好ましくない。

本発明における芳香性熱可塑性樹脂組成物は前記した熱
可塑性樹脂１００重開゛に対し、上記した香料原油を多
孔質無機充填材１０θ重量部に３〜３０重甘部をせ持し
たものを０．５〜７重量部、好ましくは／　−ｊ−ｉｉ
’量部置部合したものである。香料を担持した多孔質無
機充填材の童が上記範囲より多すぎると成形の際、上記
充填材の樹脂への分散性が不良となり、成形品にゲルが
発生するので好ましくなく、また上記範囲より少ないと
香料の揮散蓋が多く、その芳香性の持続期間が短くなる
ので好ましくない。

上記香料を担持した多孔質無機充填材を熱可塑性樹脂に
配合するには通常の溶融混線法に従い、例えばバンバリ
ーミキサ−、コンティニュアスミキサー、混練押出機等
を用い、１１７０〜２３０℃で溶融混合すればよい。ま
た所謂マスターバッチ方式により、高濃度の香料を担持
した上記充填材を含有するマスターバッチを調整し、こ
れを成形時に熱可塑性樹脂と混合してもよい。

以上のようにして調製した芳香性熱可塑性樹脂組成物を
用いて溶融成形して得られた各種成形品はその芳香性を
長時にわたり賦与させることができ、且つ製品の物性を
低下させない。

それ故、本発明の芳香性熱可塑性樹脂組成物はフィルム
製品、フラットヤーン製品、モノフィラメント製品、ラ
ミネート製品、各種成形品等のあらゆる分野に利用する
ことができる。

また、本発明の芳香性熱可塑性樹脂組成物はその使用目
的に応じ、紫外線吸収剤、熱安定剤、帯電防止剤、顔料
等の添加剤を適宜配合することができる。

〔作　用〕

本発明において、香料を多孔質無機充填材に相持したも
のを熱可塑性樹脂に配合させることにより、その芳香性
を長時間にわた９持続する理由は明らかではないが、お
そらく該充填材の細孔内に吸着された香料はその揮散速
度が遅く徐々に揮発するため、その芳香性は長時間にわ
たり持続することができるものと推定される。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本
発明はその要旨を越えない限り以下の実施例に限定され
るものではない。

実施例／ （イ１　香料を担持した多孔質無機充填材の調製シリカ
粉末（ジョンマンビル社製、商品名スーパーフロス、平
均粒径１．５μ、比表面積ｊ、ｊゴ／、！ｉ＋）をあら
かじめ１００℃で２ダ時間真空乾燥したもの１００重量
部と香料として金木セイの香りのする合成香料油７０重
量部をコｊ　’Ｃで７時間混合してシリカ粉末の表面に
香料を担持させた。

（ロ）芳香性熱可塑性樹脂組成物及びフィルムの製造 低密度ポリエチレン（メルトインデックス：２１／／１
０分、密度二〇、タコ”　Ｉｔ　／　ｃｒｌ　）　ｉｏ
。

重量部に対し、上記（イ）で得られた香料を担持したシ
リカ粉末９重量部を配合し、バンバリー　望　− 一ミキサーでｌダＯ℃において混線、ペレット化して低
密度ポリエチレン樹脂組成物のペレットを得た。

上記ペレットをモダンマシナリー社製ｅＯＨｄ押出機に
環状スリット径１００酊ダ、リップクリアランスθ、７
龍のインフレーションダイ及び冷却用エアーリングを取
付けたインフレーション成形機を用い、押出温度１６０
℃、・押出−ｉｉ　？　ｋＶｈｒ　、　　ブローアツプ
比／、ｊ、７１：ＩＸトライン高さコｊ　ＣＩｒ１　ｂ
引取速度り、−ｍ７分の条件下にインフレーション成形
し、厚さＳθμノインフレーションフイルムヲ得り。

（／ｉ　芳香性の持続時間の測定 上記仲）で得られたフィルムなコ３℃の恒温室に放置し
、その芳香性の香如が消滅する時間を測定した。結果を
第７表に示す。

実施例コ 実施例１（イ１において、香料をバニラの香りのする合
成香料油にかえたこと以外は実施例１と同様に行った。

結果を第１表に示す。

−日　一 実施例３〜Ｓ 実施例１（イ）において、香料をバターの香りのする合
成香料油（実施例３）、コーヒーの香如のする合成香料
油（実施例ダ）、カレーの香りのする合成香料油（実施
例Ｓ）にそれぞれかえたこと以外は実施例１と同様に行
った。結果を第１表に示す。

比較例１ 実施例１（イ）において、香料油の量をＳＯ重量部にか
えたこと以外は実施例１と同様に行ったところフィルム
成形時に発泡現象を起し、成形不可能であった。

比較例コ 実施例１（ロ）において、香料を担持したシリカ粉末の
量をｉｏ重量部にかえたこと以外は実施例１と同様に行
ったところ、フィルム成形品に細かい砂地状のゲルが多
量発生し、且つ透明性が著しくそこなわれ、フィルム製
品としては使用不可能であった。

比較例３ 実施例／（ロ）において、サイクロデキストリン粉末ｉ
ｏｏ重量部と金木セイの香りのする合成香料油−０重量
部をコＳ℃混合して得た該香料油のサイクロデキストリ
ン包接化合物粉末化合物を前記低密度ポリエチレン１０
θ重量部に対して／θ重量部配合したことｖ外は実施例
１（ロ）及び（／→と同様に行った。結果を第７表に示
す。

比較例１ 実施例１（ロ）において、高圧法ポリエチレン製造時に
副生する数平均分子量約１ｏｏｏｏの低重合度ポリエチ
レン（グリースワックス）　１００重普部と金木セイの
香りのする合成香料油３０重量部を１００℃で溶融混合
したものを前記低密度ポリエチレン１００重量部に対し
て１０重量部配合したこと以外は実施例／（ロ）及び（
／１と同様に行った。結果を第１表に示す。

−１１＝ 〔発明の効果〕 本発明の芳香性熱可塑性樹脂組成物から得られる成形品
はその芳香性の香りを長時間にわたυ保持することがで
きる。

それ故、本発明の芳香性熱可塑性樹脂組成物はその芳香
性の香りを必要される用途にフィルム、フラットヤーン
、モノフラメントラミネート等の成形品として利用する
ことができる。

出　願　人　　三菱化成工業株式会社 代　理　人　　弁理士　長谷用　　− ほか１名

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）熱可塑性樹脂１００重量部に、あらかじめ香料を
   担持させた多孔質無機充填材を０．５〜７重量部配合し
   てなることを特徴とする芳香性熱可塑性樹脂組成物。