JPS61214360A - 密閉形アルカリ蓄電池 - Google Patents
密閉形アルカリ蓄電池Info
- Publication number
- JPS61214360A JPS61214360A JP60053914A JP5391485A JPS61214360A JP S61214360 A JPS61214360 A JP S61214360A JP 60053914 A JP60053914 A JP 60053914A JP 5391485 A JP5391485 A JP 5391485A JP S61214360 A JPS61214360 A JP S61214360A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- battery
- electrode
- storage battery
- capacity
- alkaline storage
- Prior art date
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- Granted
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-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
- H01M4/383—Hydrogen absorbing alloys
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、電気化学的に水素を吸蔵、放出する水素吸蔵
合金又はその水素化物を負極に用いた密閉形アルカリ蓄
電池に関する。
合金又はその水素化物を負極に用いた密閉形アルカリ蓄
電池に関する。
従来の技術
二次電池には種々のものがあるが、鉛蓄電池。
ニッケルーカドミウム蓄電池が最もよく知られている。
しかしこれらの蓄電池は負極中に固形状の活物質を含む
ために、重量または容量の単位当りエネルギー貯蔵容量
が比較的少ない。このエネルギー貯蔵容量を向上させる
ため、ＬａＮｉ５などの水素吸蔵合金を負極とし、正極
には例えばニッケル酸化物を用いた蓄電池が提案されて
いる（米国特許第３８７４９２８号明細書）。この電池
系はニッケルーカドミウム蓄電池よりも高容量が可能で
、低公害の蓄電池として期待されている。
ために、重量または容量の単位当りエネルギー貯蔵容量
が比較的少ない。このエネルギー貯蔵容量を向上させる
ため、ＬａＮｉ５などの水素吸蔵合金を負極とし、正極
には例えばニッケル酸化物を用いた蓄電池が提案されて
いる（米国特許第３８７４９２８号明細書）。この電池
系はニッケルーカドミウム蓄電池よりも高容量が可能で
、低公害の蓄電池として期待されている。
発明が解決しようとする問題点
しかし上記のＬａＮｉ、合金を負極として用いた電池は
、サイクル寿命が短かいという問題がある。
、サイクル寿命が短かいという問題がある。
また、合金の構成金属であるＬａ が高価であるため、
電極自体のコストも必然的に高くなる。また、このＬ！
ＬＮ１５合金負極を改良した電極組成も提案されている
（特開昭５１−１３９３４号）。即ち、いの１部を希土
類金属で置換したＬｎＮｉ５． ＬｎＣｏ５系とし、低
コスト化を図っているが、密閉化した電池では高温容量
が小さり、シかも高温サイクル寿命も短くなるなどの問
題点があり、実用的な電池とは云えない。
電極自体のコストも必然的に高くなる。また、このＬ！
ＬＮ１５合金負極を改良した電極組成も提案されている
（特開昭５１−１３９３４号）。即ち、いの１部を希土
類金属で置換したＬｎＮｉ５． ＬｎＣｏ５系とし、低
コスト化を図っているが、密閉化した電池では高温容量
が小さり、シかも高温サイクル寿命も短くなるなどの問
題点があり、実用的な電池とは云えない。
本発明は、以上のような問題を解消するもので比較的安
価な材料を用いて負極を構成し、放電容量が大きく、高
温時（４６°Ｃ）における充放電サイクル寿命が長く、
過充電時の発生ガスによる内圧上昇が少ない密閉形アル
カリ蓄電池を提供することを目的とする。
価な材料を用いて負極を構成し、放電容量が大きく、高
温時（４６°Ｃ）における充放電サイクル寿命が長く、
過充電時の発生ガスによる内圧上昇が少ない密閉形アル
カリ蓄電池を提供することを目的とする。
問題点を解決するだめの手段
本発明は、一般式Ｌｎ１−ｙＭｙ（但し、Ｌｎ はラン
タノイド族金属及びＣａ からなる群より選んだ少なく
とも１種、ムは水素化物生成熱が負（Ｄ元ＩＡテ１＞す
、Ｚｒ 、Ｈｆ 、Ｎｂ 、Ｔａ 、Ｖ 、Ｒｂ。
タノイド族金属及びＣａ からなる群より選んだ少なく
とも１種、ムは水素化物生成熱が負（Ｄ元ＩＡテ１＞す
、Ｚｒ 、Ｈｆ 、Ｎｂ 、Ｔａ 、Ｖ 、Ｒｂ。
Ｂａ 、 Ｔｉ及びＴｈ からなる群より選んだ少なく
とも１種、Ｍは、Ｍｎ 、 ＭＯ、Ｏｒ 、 Ｓｎ 、
Ｓｉ 、 ＴＩ 。
とも１種、Ｍは、Ｍｎ 、 ＭＯ、Ｏｒ 、 Ｓｎ 、
Ｓｉ 、 ＴＩ 。
Ｓｂ 、 Ｂｉ 、ムｅ 、 Ｚｎ 、 Ｃｕ及（＄
Ｆｅ カらナル群、！：す選んだ少なくとも１種であり
、０＜ｘ＜０．４゜４．６〈α（５，５、ｏ＜ｙ＜３
）で表わされる水素吸蔵合金又はその水素化物からなる
負極と、正極とセパレータ及びこれらに保持されたアル
カリ電解液を有する密閉形アルカリ蓄電池である。
Ｆｅ カらナル群、！：す選んだ少なくとも１種であり
、０＜ｘ＜０．４゜４．６〈α（５，５、ｏ＜ｙ＜３
）で表わされる水素吸蔵合金又はその水素化物からなる
負極と、正極とセパレータ及びこれらに保持されたアル
カリ電解液を有する密閉形アルカリ蓄電池である。
作用
水素吸蔵合金自体の水素化物生成熱（水素溶解熱）と水
素平衡解離圧力との間には深い関係があり、その生成熱
（−Ａ ＨＫＯＩＬＩ ／ Ｍｏ６ ［２）の絶対値が
大きくなると、水素平衡解離圧力は下がる。
素平衡解離圧力との間には深い関係があり、その生成熱
（−Ａ ＨＫＯＩＬＩ ／ Ｍｏ６ ［２）の絶対値が
大きくなると、水素平衡解離圧力は下がる。
この圧力が下がり過ぎるとすぐれた電極性能が得られな
い。そこで、最適な金属間化合物を作るために、水素化
物生成熱が正の金属単体（吸熱溶解型金属）と負の金属
単体（発熱溶解型金属）とを組合せ合金化することによ
り、特性の優れた水素吸蔵合金負極が得られることが見
出した。
い。そこで、最適な金属間化合物を作るために、水素化
物生成熱が正の金属単体（吸熱溶解型金属）と負の金属
単体（発熱溶解型金属）とを組合せ合金化することによ
り、特性の優れた水素吸蔵合金負極が得られることが見
出した。
例えば、正の金属には、Ｏｒ 、 Ｍｏ 、 Ｆｅ 、
Ｍｎ 。
Ｍｎ 。
Ｐｄ 、 Ｐｔ 、 Ｎｉ 、 ｋｇ 、 Ｃｕ など
があり、負の金属には、Ｖ 、 Ｔａ 、 Ｎｂ 、
Ｔｉ 、 Ｚｒ 、 Ｌａ 、 Ｇｏ 、 Ｓｒ。
があり、負の金属には、Ｖ 、 Ｔａ 、 Ｎｂ 、
Ｔｉ 、 Ｚｒ 、 Ｌａ 、 Ｇｏ 、 Ｓｒ。
Ｂａ 、 Ｒｂなどがある。
ここで、とくにＬ乙、 ０６などの希土類元素に注目し
、周知の方法で電池を構成すると高温容量が小さく、サ
イクル寿命も短かい。これは、希土類元素自体化学的に
不安定な面に持っているためである。そこで、種々検討
の結果、これら元素と同じ水素化物生成熱が負の性質を
持つ元素はよく置換し合って、安定した均質な化合物を
作ると同時に、水素化物生成熱が正の金属ともよく溶解
し合うことを見出した。この様に相互の金属が均質に溶
解し合った合金を負極とすると希土類単独より ・は耐
食性を強め、水素平衡解離圧力を下げる働きと、水素を
吸蔵する力、及びイオン化触媒能力も向上するので、電
池の高温容量、サイクル寿命の伸長が可能となる。
、周知の方法で電池を構成すると高温容量が小さく、サ
イクル寿命も短かい。これは、希土類元素自体化学的に
不安定な面に持っているためである。そこで、種々検討
の結果、これら元素と同じ水素化物生成熱が負の性質を
持つ元素はよく置換し合って、安定した均質な化合物を
作ると同時に、水素化物生成熱が正の金属ともよく溶解
し合うことを見出した。この様に相互の金属が均質に溶
解し合った合金を負極とすると希土類単独より ・は耐
食性を強め、水素平衡解離圧力を下げる働きと、水素を
吸蔵する力、及びイオン化触媒能力も向上するので、電
池の高温容量、サイクル寿命の伸長が可能となる。
実施例
市販のＬａ （純度９６％以上）、Ｍｍ（ミツシュメ
タル；Ｌａ含有１３０重量％、 Ｃｏ 含有量６０重量
％、 Ｈａ 含有量１６重量％、 Ｐｒその他の含有量
６重量％）及びＣａ （純度９５％以上）からなる群
より選んだ少なくとも１種の金属と、人として純度９６
％以上のＺｒ 、 Ｈｆ 、 Ｎｂ 、 Ｔ＆。
タル；Ｌａ含有１３０重量％、 Ｃｏ 含有量６０重量
％、 Ｈａ 含有量１６重量％、 Ｐｒその他の含有量
６重量％）及びＣａ （純度９５％以上）からなる群
より選んだ少なくとも１種の金属と、人として純度９６
％以上のＺｒ 、 Ｈｆ 、 Ｎｂ 、 Ｔ＆。
ｖ＋ Ｒｂｓ ＢＬ ｐ Ｔｉ及びＴｈからなる群より
選んだ少なくとも１種の金属と、Ｎｉ（純度９６％以上
）と、さらにＶとして、同純度ノＭｎ 、 Ｍｏ 、
Ｏｒ 。
選んだ少なくとも１種の金属と、Ｎｉ（純度９６％以上
）と、さらにＶとして、同純度ノＭｎ 、 Ｍｏ 、
Ｏｒ 。
Ｓｎ 、、Ｓｉ 、 ＴＪ 、 Ｓｂ 、 Ｂｉ 、ム
ｌ 、 Ｚｎ 、 Ｏｕ及びＦｅからなる群より選んだ
少なくとも１種を選択し、各試料を一定の組成比に秤量
、混合し、高周波溶解炉中で加熱溶解させた。また、試
料の均質化全図るために高温熱処理を行なって合金試料
とした比較のために、ＬａＮｉ５． ＭｍＮｉ５． Ｌ
ａＮｉ４８人’０．２１ＭｍＮｌａ、８ム４８２合金も
用意した。
ｌ 、 Ｚｎ 、 Ｏｕ及びＦｅからなる群より選んだ
少なくとも１種を選択し、各試料を一定の組成比に秤量
、混合し、高周波溶解炉中で加熱溶解させた。また、試
料の均質化全図るために高温熱処理を行なって合金試料
とした比較のために、ＬａＮｉ５． ＭｍＮｉ５． Ｌ
ａＮｉ４８人’０．２１ＭｍＮｌａ、８ム４８２合金も
用意した。
これらの水素化していない合金を粗粉砕後、ボールミル
などで３８μｍ以下の微粉末にした後、濃度１重量％の
ポリビニールアルコール溶液と混合した。また水素化し
た粉末状のものは、さらに細かくして使用した。このペ
ースト状合金又は水素化物をパンチングメタルに塗布し
、乾燥後、リードを取付けて電極とした。実施例で用い
た電極の合金組成を表に示す・ 各合金又は前取って水素化した合金的１６ｆｉｆ用いて
負極とし、公知の発泡状ニッケル極を正極として単２型
の密閉形ニッケルー水素蓄電池（公称容量２．ＯＡｈ
）を構成した。々お、電池は正極律則となるように、
正極容量よりも負極容量を大きくした。
などで３８μｍ以下の微粉末にした後、濃度１重量％の
ポリビニールアルコール溶液と混合した。また水素化し
た粉末状のものは、さらに細かくして使用した。このペ
ースト状合金又は水素化物をパンチングメタルに塗布し
、乾燥後、リードを取付けて電極とした。実施例で用い
た電極の合金組成を表に示す・ 各合金又は前取って水素化した合金的１６ｆｉｆ用いて
負極とし、公知の発泡状ニッケル極を正極として単２型
の密閉形ニッケルー水素蓄電池（公称容量２．ＯＡｈ
）を構成した。々お、電池は正極律則となるように、
正極容量よりも負極容量を大きくした。
これらの電池を０．２Ｇで７時間充電し、０．２Ｇで放
電する充放電を繰り返し、サイクル寿命と電池からの液
漏れを調べた。なお、試験温度は４６℃とした。その結
果を次表に示す。
電する充放電を繰り返し、サイクル寿命と電池からの液
漏れを調べた。なお、試験温度は４６℃とした。その結
果を次表に示す。
まれ、これら合金の中から選んで水素化物とした試料も
表中に加えた。
表中に加えた。
表中、水素化物を用いて試験した電極の随は１５．２０
，２３，２６．３０の６サンプルとした。
，２３，２６．３０の６サンプルとした。
表から明らかなように、ＬａＮｉ５からなる電極１を用
いた電池は、充放電サイクル初期の容量が小さく、サイ
クルを重ねると容量は大きくなるが、３ｏサイクルに達
すると放電容量は著しく低下限初期容量の％程度となる
と共に過充電状態では激しく酸素ガスが発生し電池内圧
もｊ ＯＫｇ ／ ｄ以上にまで上昇する。また電極２
を用いた電池は、容量が２ Ａｈ の定格に至らないま
ま２０サイクルで大きく性能低下した。これは合金の水
素平衡解離圧力が４６°Ｃで２０ Ｋｇ ／ ｄ以上と
大きいために充電が困難と考えられる。その改良として
ｙ＝ の１部金ムｅに置換した電極３，４，５は６ｏ〜
６゜サイクルまで寿命が向上したが、電池内圧の上昇に
より、漏液現象があって容量は低下した。Ｎｉの１部’
６ｙｏ に置換した電極６は耐酸化性も向上し、８ｏサ
イクルまで向上した。さらに、電極７゜８．９，１０，
１１．１２．１３までは、Ｌｎ の１部にＺｒ 、 Ｔ
ａ 、 Ｎｂ 、 ”ｉ などを添加したもので、最
高１００サイクルまでしか向上しない。電極孔８はαが
６．５と犬きぐなると水素平衡解離圧力が高くなり、電
池内圧上昇がおこり、電解液の漏出を発生して容量低下
に至っている。
いた電池は、充放電サイクル初期の容量が小さく、サイ
クルを重ねると容量は大きくなるが、３ｏサイクルに達
すると放電容量は著しく低下限初期容量の％程度となる
と共に過充電状態では激しく酸素ガスが発生し電池内圧
もｊ ＯＫｇ ／ ｄ以上にまで上昇する。また電極２
を用いた電池は、容量が２ Ａｈ の定格に至らないま
ま２０サイクルで大きく性能低下した。これは合金の水
素平衡解離圧力が４６°Ｃで２０ Ｋｇ ／ ｄ以上と
大きいために充電が困難と考えられる。その改良として
ｙ＝ の１部金ムｅに置換した電極３，４，５は６ｏ〜
６゜サイクルまで寿命が向上したが、電池内圧の上昇に
より、漏液現象があって容量は低下した。Ｎｉの１部’
６ｙｏ に置換した電極６は耐酸化性も向上し、８ｏサ
イクルまで向上した。さらに、電極７゜８．９，１０，
１１．１２．１３までは、Ｌｎ の１部にＺｒ 、 Ｔ
ａ 、 Ｎｂ 、 ”ｉ などを添加したもので、最
高１００サイクルまでしか向上しない。電極孔８はαが
６．５と犬きぐなると水素平衡解離圧力が高くなり、電
池内圧上昇がおこり、電解液の漏出を発生して容量低下
に至っている。
電極９はｙの値が３を越えており、Ｎｉ による触媒作
用が低下し、過充電時のガス吸収が出来なくなって、電
池内のガス圧が上昇して、電解液が漏出して容量低下す
る。
用が低下し、過充電時のガス吸収が出来なくなって、電
池内のガス圧が上昇して、電解液が漏出して容量低下す
る。
電極１０は逆にαの値が４．５以下になると、ムが添加
されていても水素の吸蔵・放出時の圧力平坦性が著しく
悪くなり、水素貯蔵容量が小さく、サイクル寿命を短か
くしている。
されていても水素の吸蔵・放出時の圧力平坦性が著しく
悪くなり、水素貯蔵容量が小さく、サイクル寿命を短か
くしている。
電極１１はｙの値が３を越えており、Ｎｉ による触媒
作用が低下して、サイクル寿命ｉ８０サイクルにとどめ
ている。
作用が低下して、サイクル寿命ｉ８０サイクルにとどめ
ている。
電極１２，１３はＬｎ の置換量Ｘが０．４より太き（
Ｚｒ量が増加すると水素平衡解離圧力が下がり充電効率
は向上するが、電極の触媒作用かや一低下するため過充
電時に電池内圧の上昇をまねく。
Ｚｒ量が増加すると水素平衡解離圧力が下がり充電効率
は向上するが、電極の触媒作用かや一低下するため過充
電時に電池内圧の上昇をまねく。
これらの電極と比較して本発明例の電極１５〜３゜を有
する電池は、初期特性は１部低い電池もあるが、１６ｏ
サイクル経過してもすべて公称容量２ムｈｆｔ確保して
いる。また、電池内圧は測定していないが、電池からの
電解液の漏出は殆んど認められない。Ｌｎ のムへの置
換量が０（ｘ（０，４０範囲では、Ｌｎのガス吸収に重
要な触媒作用と水素貯蔵容量を確保しつつ、過充電時の
耐酸化性に強いｚｒ 、 Ｈ／などを添加し、サイクル
寿命の伸長を図る事が出来た。Ｚｒが０．４以上になる
と、Ｌｎ の機能が減少し、容量が低下する。また、ム
が全くないと効果が現われないことから、ｏ＜ｘ〈０．
４の範囲が比較的良い結果が得られる。その中でも０．
０１（）Ｃ（０，２の範囲がさらに優れた特性を宗す。
する電池は、初期特性は１部低い電池もあるが、１６ｏ
サイクル経過してもすべて公称容量２ムｈｆｔ確保して
いる。また、電池内圧は測定していないが、電池からの
電解液の漏出は殆んど認められない。Ｌｎ のムへの置
換量が０（ｘ（０，４０範囲では、Ｌｎのガス吸収に重
要な触媒作用と水素貯蔵容量を確保しつつ、過充電時の
耐酸化性に強いｚｒ 、 Ｈ／などを添加し、サイクル
寿命の伸長を図る事が出来た。Ｚｒが０．４以上になる
と、Ｌｎ の機能が減少し、容量が低下する。また、ム
が全くないと効果が現われないことから、ｏ＜ｘ〈０．
４の範囲が比較的良い結果が得られる。その中でも０．
０１（）Ｃ（０，２の範囲がさらに優れた特性を宗す。
Ｎｉ量に関係するαの値は水素平衡解離圧力の増加と、
平坦性が悪くなって水素貯蔵容量の減少がおきるので、
４・６〈αく６・５の範囲が最適である・また、この置
換量はＮｉ残存量と大きく関係し、Ｎｉ の量が少ない
と電極表面での水素吸蔵・放出する速度が減少し、円滑
な電極反応を示さｔ放電電圧が低くくなる。このことが
ら０くｙく３の範囲がよく、３を越えると電池性能は大
きく低下する。
平坦性が悪くなって水素貯蔵容量の減少がおきるので、
４・６〈αく６・５の範囲が最適である・また、この置
換量はＮｉ残存量と大きく関係し、Ｎｉ の量が少ない
と電極表面での水素吸蔵・放出する速度が減少し、円滑
な電極反応を示さｔ放電電圧が低くくなる。このことが
ら０くｙく３の範囲がよく、３を越えると電池性能は大
きく低下する。
この様な電極を用いた電池は、正極から発生する酸素ガ
スが負極の表面で負極中に含有する水素と電気化学的に
反応して水に戻す過程をくりかえすために電池内圧の上
昇が少ない。しかも負極の表面では優先的に水素と酸素
のみが作用するしくみになっている。そして酸素に対し
て腐食されない耐久性のある合金負極を与えていること
がわかる。したがって、サイクル寿命の長い電池を製造
することができる。
スが負極の表面で負極中に含有する水素と電気化学的に
反応して水に戻す過程をくりかえすために電池内圧の上
昇が少ない。しかも負極の表面では優先的に水素と酸素
のみが作用するしくみになっている。そして酸素に対し
て腐食されない耐久性のある合金負極を与えていること
がわかる。したがって、サイクル寿命の長い電池を製造
することができる。
実施例中でランタノイド族金属Ｌｎ 中のランタン（Ｌ
ａ）が電池特性に大きな影響を与えているが、Ｌ＆の１
が多過ぎると、耐食性の低下による電池性能とコストア
ップにつながる。一方Ｌａ の量が少な過ぎると耐食性
の点では優れるが、電池内圧の上昇という問題点を有す
る。したがって、コストパーフォーマンスの観点から、
Ｌｎ の中に含有するＬａＬは４０〜７０重量％が最適
である。
ａ）が電池特性に大きな影響を与えているが、Ｌ＆の１
が多過ぎると、耐食性の低下による電池性能とコストア
ップにつながる。一方Ｌａ の量が少な過ぎると耐食性
の点では優れるが、電池内圧の上昇という問題点を有す
る。したがって、コストパーフォーマンスの観点から、
Ｌｎ の中に含有するＬａＬは４０〜７０重量％が最適
である。
さらに、Ｎｉ への他の金属置換量としては０〈ｙ＜３
、中でもとくに０．２ （ｙ （２の範囲が電池性能と
して優れている。また、実施例の合金材料の中で平衡解
離圧力は温度４６℃において０．１〜５気圧の範囲が、
高温容量、高温サイクル寿命の上から優れている。圧力
が高いと充電効率、電池内圧上昇の問題があり、逆に低
い場合は放電電圧が低くくなる問題などがあるために、
上記範囲が最適と云える。また、合金を前取って水素化
した粉末を使用しても電池に組込むと正極律則であるの
で同じ効果が得られ、長寿命化が期待できる。
、中でもとくに０．２ （ｙ （２の範囲が電池性能と
して優れている。また、実施例の合金材料の中で平衡解
離圧力は温度４６℃において０．１〜５気圧の範囲が、
高温容量、高温サイクル寿命の上から優れている。圧力
が高いと充電効率、電池内圧上昇の問題があり、逆に低
い場合は放電電圧が低くくなる問題などがあるために、
上記範囲が最適と云える。また、合金を前取って水素化
した粉末を使用しても電池に組込むと正極律則であるの
で同じ効果が得られ、長寿命化が期待できる。
発明の効果
以上のように、本発明によれば、高温容量が比較的・大
きく、シかも高温時の充放電サイクル寿命に優れ、過充
電による電池内ガス圧力の上昇が抑制された密閉形アル
カリ蓄電池が得られる。
きく、シかも高温時の充放電サイクル寿命に優れ、過充
電による電池内ガス圧力の上昇が抑制された密閉形アル
カリ蓄電池が得られる。
Claims (4)
- （１）正極と、負極と、セパレータ及びこれらに保持さ
れたアルカリ電解液とを有する密閉形アルカリ蓄電池で
あつて、前記負極が一般式 Ｌｎ＿１＿−＿ｘＡ＿ｘＮｉ＿α＿−＿ｙＭ＿ｙ（但し
、Ｌｎはランタノイド族金属及びＣａからなる群より選
んだ少なくとも１種であり、ＡはＺｒ、Ｈｆ、Ｎｂ、Ｔ
ａ、Ｖ、Ｒｂ、Ｂａ、Ｔｉ及びＴｈからなる群より選ん
だ少なくとも１種であり、ＭはＭｎ、Ｍｏ、Ｃｒ、Ｓｎ
、Ｓｉ、Ｔｌ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ａｌ、Ｚｎ、Ｃｕ及びＦｅ
からなる群から選んだ少なくとも１種であり、０＜ｘ＜
０．４、４．５＜α＜５．５、０＜ｙ＜３）で表わされ
る水素吸蔵合金又はその水素化物からなる密閉形アルカ
リ蓄電池。 - （２）Ｌｎ中に含有されたＬａの量が４０〜７０重量％
である特許請求の範囲第１項記載の密閉形アルカリ蓄電
池。 - （３）式中のｘ及びｙの値が、それぞれ０．０５＜ｘ＜
０．２、０．２＜ｙ＜２である特許請求の範囲第１項記
載の密閉形アルカリ蓄電池。 - （４）水素吸蔵合金又はその水素化物の平衡解離圧力が
、４６℃の温度において０．１〜５気圧の範囲にある特
許請求の範囲第１項記載の密閉形アルカリ蓄電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60053914A JPS61214360A (ja) | 1985-03-18 | 1985-03-18 | 密閉形アルカリ蓄電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60053914A JPS61214360A (ja) | 1985-03-18 | 1985-03-18 | 密閉形アルカリ蓄電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61214360A true JPS61214360A (ja) | 1986-09-24 |
| JPH0562428B2 JPH0562428B2 (ja) | 1993-09-08 |
Family
ID=12955976
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60053914A Granted JPS61214360A (ja) | 1985-03-18 | 1985-03-18 | 密閉形アルカリ蓄電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61214360A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61233969A (ja) * | 1985-04-10 | 1986-10-18 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 蓄電池用電極 |
| US5330709A (en) * | 1992-02-14 | 1994-07-19 | Korea Advanced Institute Of Science And Technology | Zirconium-based hydrogen storage materials useful as negative electrodes for rechargeable battery |
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0562428B2 (ja) | 1993-09-08 |
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