JPS6121962B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は硬化性不飽和エポキシ樹脂組成物に関
するものである。 くわしくは本発明は、エポキシ化合物を有機酸
を用いてエステル化した硬化性不飽和エポキシ樹
脂組成物に関するものである。 さらにくわしくは、本発明は末端イソシアネー
ト基含有ウレタンプレポリマーを用いて得られる
ウレタン変性エポキシ化合物を有機酸を用いてエ
ステル化した硬化性不飽和エポキシ樹脂組成物に
関するものである。 今日広範に用いられているエポキシ樹脂はその
硬化に際して、酸性又は塩基性の硬化剤の使用を
要する。この場合、硬化剤の選択、使用量の決定
には、細心の注意が必要であり、さもないと硬化
物の性能が大きく低下することはさけられない。
また、硬化時間の調節は前述の硬化剤の選択及び
使用量により、限られたものにならざるをえな
い。さらにまた、ある種の硬化剤は自身の毒性に
より使用が制限されることがある。 これに対して、不飽和ポリエステル樹脂は硬化
性の面ですぐれた特性を持つ。不飽和ポリエステ
ル樹脂は、硬化に際して少量の有機過酸化物を用
いてはば広い条件で反応を行わせることができ
る。したがつて重合性不飽和結合を導入して、不
飽和ポリエステル樹脂の硬化性能を付与されたエ
ポキシ樹脂は従来の樹脂に比較して優秀な特性を
有し、より広範な用途が開発されるのであるが、
現在公知のこのような不飽和エポキシ樹脂は、被
覆材料、接着剤として用いる場合に、密着性及び
屈曲性に欠け、また積層用樹脂や成形材料として
用いた場合には、耐衝撃性が不足するという致命
的な欠点が見られる。 本発明の目的は上記短所を改善した密着性、屈
曲性、耐蝕性及び耐衝撃性に優れた硬化性不飽和
エポキシ樹脂組成物を提供することにある。 本発明の硬化性不飽和エポキシ樹脂組成物は必
須の構成成分として（）分子内に平均１個より
多くの隣接エポキシ基と平均0.1個以上の水酸基
を持つエポキシ化合物（−１−１）とポリエー
テルポリオールあるいはポリエステルポリオール
と有機ポリイソシアネートより得られる末端イソ
シアネート基含有ウレタンプレポリマー（−１
−２）とを反応せしめて得られるウレタン変性エ
ポキシ化合物（−１）と単独の重合性不飽和−
塩基酸、あるいは重合性不飽和−塩基酸と飽和−
塩基酸、飽和多塩基酸、無水飽和多塩基酸、重合
性不飽和多塩基酸、重合性無水不飽和多塩基酸の
中から選ばれた１種またはそれ以上の有機酸とを
含む有機酸類（−２）と、１分子あたり１個以
上のグリシジルエーテル型エポキシ基を有するエ
ポキシ化合物（−３）とを反応せしめて得られ
るエステル化物と（）重合性単量体とを含有す
ることを特徴とする組成物である。 本発明に用いられる分子内に平均１個より多く
の隣接エポキシ基と平均0.1個以上の水酸基を持
つエポキシ化合物（−１−１）としてはエポキ
シ当量180〜500で液状のものが好ましい。このよ
うな液状エポキシ化合物としては、芳香族核を含
むエポキシ樹脂、特に、多価フエノール類に、ア
ルキレンオキサイドを付加して得られる多価フエ
ノールアルキレンオキサイド付加物にエピハロヒ
ドリンを反応させて得られるエポキシ樹脂が好ま
しい。 また、上記ポリエーテルポリオールあるいはポ
リエステルポリオールと有機ポリイソシアネート
より得られる末端イソシアネート基含有ウレタン
プレポリマー（−１−２）において、ポリエー
テルポリオールとしては、２個以上の活性水素を
有する化合物にアルキレンオキサイド（例えばエ
チレンオキサイド、プロピレンオキサイド）を常
法により付加させて得られる化合物をいい、活性
水素含有化合物としては、例えば２価アルコール
（例：エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１・５−ペンタンジオール）３価アルコール
（例：グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘ
キサントリオール）、その他の多価アルコール
（例：ペンタエリスリトール、キシリトール、ソ
ルビトール）、脂環式多価アルコール（例：イノ
シトール、２・２−ビス（４−ヒドロキシヘキシ
ル）プロパン）、芳香族多価アルコール（例：ト
リメチロールベンゼン）、多価フエノール（例：
フエノール−ホルマリン初期縮合物）などが挙げ
られる。 これらのポリエーテルポリオールは分子量が
1000〜5000のものを使用するのが好ましい。 さらにポリエステルポリオールとしては、前述
の２価アルコール、３価アルコール、脂環式多価
アルコール、芳香族多価アルコール、多価フエノ
ールに多価カルボン酸を常法により反応させて得
られるポリエステルポリオールが挙げられる。こ
こに多価カルボン酸としては、例えばベンゼント
リカルボン酸、アジピン酸、琥珀酸、スベリン
酸、セバシン酸、蓚酸、メチルアジピン酸、グル
タル酸、ピメリン酸、アゼライン酸、フタル酸、
テレフタル酸、イソフタル酸、チオジプロピオン
酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタ
コン酸、又はこれらに類する任意の適当なカルボ
ン酸を使用することが出来る。 これらのポリエステルポリオールは分子量が
1000〜5000のものを使用するのが好ましい。 又、ここに有機ポリイソシアネートとしては、
一般式 （ここに〇はベンゼン環或いはナフタレン環、−
NCOは核置換のイソシアネート基、Ｚは核置換
のハロゲン原子或いは炭素数３以下のアルキル或
いはアルコキシ基、ｎは０、１又は２）で示され
るジイソシアネート（例えば２・４−トルイレン
ジイソシアネート、２・６−トルイレンジイソシ
アネート、１・４−ナフチレンジイソシアネー
ト、１・５−ナフチレンジイソシアネート、１・
３−フレニレンジイソシアネート、１・４−フエ
ニレンジイソシアネート、１−イソプロピルベン
ゾール、２・４−ジイソシアネート）： 一般式 （ここに〇はベンゼン環或いはナフタレン環、−
（CH₂）mNCOは核置換のアルキレンイソシアネ
ート基、Ｚは核置換のハロゲン原子或いは炭素数
３以下のアルキル或いはアルコキシル基、ｍは１
又は２、ｎは１又は２）で示されるジイソシアネ
ート（例：ω・ω′−ジイソシアネート−１・２
−ジメチルベンゾール、ω・ω′−ジイソシアネ
ート−１・３−ジメチルベンゾール）： 一般式 （ここにＡは−CH₂−、

【式】の如き炭 素数３以下のアルキレン基、〇はベンゼン環或い
はナフタレン環、Ｚは核置換のハロゲン原子或い
は炭素数３以下のアルキル或いはアルコキシ基、
ｎは０、１又は２）で示されるジイソシアネート
（例：４・4′−ジフエニルメタンジイソシアネー
ト、２・2′−ジメチルフエニールメタン−４・
4′−ジイソシアネート、ジフエニールジメチルメ
タン−４・4′−ジイソシアネート、３・3′−ジク
ロルジフエニールジメチルメタン−４・4′−ジイ
ソシアネート）、一般式 （ここにＺは核置換のハロゲン原子或いは炭素数
３以下のアルキル或いはアルコキシ基、ｍは０又
は１、ｎは０、１又は２）で示されるジイソシア
ネート（例：ビフエニール−２・４−ジイソシア
ネート、ビフエニール−４・4′−ジイソシアネー
ト、３・3′−メチルビフエニル−４・4′−ジイソ
シアネート、３・3′−ジメトキシビフエニル−
４・4′−ジイソシアネート）、ジフエニルスルホ
ン、４・4′−ジイソシアネート、上記イソシアネ
ートに含まれる芳香環を水添して得られる如きジ
イソシアネート（例：ジシクロヘキサン−４・
4′−ジイソシアネート、ω・ω′−ジイソシアネ
ート−１・２−ジメチルベンゼン、ω・ω′−ジ
イソシアネート−１・３−ジメチルベンゼン）、
２モルのジイソシアネートと１モルの水の反応に
よつて得られる置換尿素基を含むジイソシアネー
ト（例：１モルの水と２モルの２・４−トルイレ
ンジイソシアネートとの反応によつて得られる尿
素ジイソシアネート）、芳香族ジイソシアネート
を公知の方法で２分子重合して得られるウレトジ
オンジイソシアネート；プロパン−１・２−ジイ
ソシアナート、２・３−ジメチルブタン−２・３
−ジイソシアネート、２−メチルペンタン−２・
４−ジイソシアネート、オクタン−３・６−ジイ
ソシアナート、３・３−ジニトロペンタン−１・
５−ジイソシアネート、オクタン−１・６−ジイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート
等があげられる。 そして、上記の末端イソシアネート基含有ウレ
タンプレポリマー（−１−２）は、このような
ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオー
ルあるいはこれらの混合物と、有機ポリイソシア
ネートとを通常のNCO含有ウレタンプレポリマ
ーの製法と同様にしてNCO基含量が１〜10％と
なるように反応させて得られるものである。 さらにこの末端イソシアネート基含有ウレタン
プレポリマー（−１−２）を、分子内に平均１
個より多くの隣接エポキシ基と平均0.1個以上の
水酸基を持つエポキシ化合物（−１−１）と
OH／NCO比が１より大となる割合で、通常の方
法、例えば窒素気流中で40〜100℃程度の温度で
約３〜５時間反応させることによつてウレタン変
性エポキシ化合物（−１）を得ることができ
る。 なお上記ウレタン変性エポキシ化合物（−
１）の製造においては、反応後、未反応のイソシ
アネート基を封鎖する目的でｎ−ブタノール等の
アルコール類を反応せしめてもよい。こうして得
られたウレタン変性エポキシ化合物（−１）は
単独の重合性不飽和−塩基酸、あるいは重合性不
飽和−塩基酸と飽和−塩基酸、飽和多塩基酸、無
水飽和多塩基酸、重合性不飽和多塩基酸、重合性
無水不飽和多塩基酸の中から選ばれた１種または
それ以上の有機酸とを含む有機酸類（−２）及
び１分子当たり１個以上のグリシジルエーテル型
エポキシ基を有するエポキシ化合物（−３）と
エステル化反応を行うのであるが、エポキシ基１
当量に対して、カルボキシル基0.2〜1.2当量、好
ましくは0.5〜1.0当量の範囲において反応を行
う。 上記エステル化反応は、反応温度80〜150℃、
好ましくは80〜120℃の範囲が適当である。触媒
は必ずしも必要ないが、有機アミン類及びその塩
類、メルカプタン類、フエノール類、オクチル酸
スズ等の金属石けん類、三フツ化ホウ素等のルイ
ス酸触媒等を使用してもよい。 本発明に用いられる重合性不飽和−塩基酸とし
てはアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等が
あり、重合性不飽和多塩基酸及びその酸無水物と
しては、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸等がある。また、本発明に用いら
れる飽和−塩基酸、飽和多塩基酸及びその酸無水
物としては安息香酸、ステアリン酸、フタル酸、
イソフタル酸、無水フタル酸、アジピン酸等があ
る。 そして、これらの酸は重合性不飽和−塩基酸あ
るいは不飽和多塩基酸及びその酸無水物0.5〜1.0
当量に対し飽和−塩基酸あるいは飽和多塩基酸及
びその無水物０〜0.5当量の割合で使用すること
ができる。 さらにまた、１分子あたり１個以上のグリシジ
ルエーテル型エポキシ基を有するエポキシ化合物
（−３）としては、１個または２個以上の芳香
族核を有する多価フエノールのグリシジルエーテ
ル（−３−１）、１個または２個以上の芳香族
核を有する多価フエノールと炭素数２〜４個のア
ルキレンオキサイドとの付加反応により誘導され
るアルコール性ポリヒドロキシル化合物のポリグ
リシジルエーテル（−３−２）、核を含まない
脂肪族のポリヒドロキシル化合物のポリグリシジ
ルエーテル（−３−３）あるいは脂肪族モノア
ルコール、肪環族モノアルコール、一価フエノー
ルのグリシジルエーテル（−３−４）等があげ
られる。 多価フエノールのグリシジルエーテル（−３
−１）とは、例えば少なくとも１個の芳香族核を
有する多価フエノール(a)とエピハロヒドリン(b)と
を水酸化ナトリウムの如き塩基性触媒乃至塩基性
化合物の反応量の存在下に常法により反応せしめ
て得られる如きポリグリシジルエーテルを主反応
生成物として含むエポキシ樹脂或いは少なくとも
１個の芳香族核を有する多価フエノール(a)とエピ
ハロヒドリン(b)をトリエチルアミンの如き塩基性
触媒の触媒量の存在下に常法により反応せしめて
得られるポリハロヒドリンエーテルと水酸化ナト
リウムの如き塩基性化合物とを反応せしめて得ら
れる如きエポキシ樹脂である。 同様ポリグリシジルエーテル（−３−２）或
いはポリグリシジルエーテル（−３−３）と
は、例えば少なくとも１個の芳香族核を有する多
価フエノールと炭素数２〜４個のアルキレンオキ
サイドとの付加反応により誘導せられたポリヒド
ロキシル化合物（a′）又は核を含まない脂肪族ポ
リヒドロキシル化合物（a″）とエピハロヒドリン
(b)とを三弗化硼素の如き酸性触媒量の存在下に常
法により反応せしめて得られるポリハロヒドリン
エーテルと水酸化ナトリウムの如き塩基性化合物
とを反応せしめて得られる如きポリグリシジルエ
ーテルを主反応生成物として含むエポキシ樹脂で
ある。 ここに少なくとも１個の芳香族核を有する多価
フエノール(a)としては、１個の芳香族核を有する
単核多価フエノール（ａ−１）及び２個以上の芳
香族核を有する多核多価フエノール（ａ−２）が
ある。 かかる単核多価フエノール（ａ−１）の例とし
ては、例えばピロガロール、フロログルシン等
が、又多核多価フエノール（ａ−２）の例として
は、フエノール、クレゾール等のフエノール類の
ホルムアルデヒド等のアルデヒド類との縮合反応
生成物等、１個以上の水酸基を持つ芳香族化合物
を縮合して得られる平均１分子内に２個より多く
の水酸基を持つ化合物が挙げられる。また、ここ
にポリヒドロキシル化合物（a′）とは上記の少な
くとも１個の芳香族核を有する多価フエノール(a)
とアルキレンオキサイドとをOH基とエポキシ基
との反応を促進する触媒の存在下に反応せしめて
得られるエーテル結合によつて核フエノール残基
と結合されている。−ROH（ここにＲはアルキレ
ンオキサイドに由来するアルキレン基）或いは
（及び）−（RO）nH（ここにＲはアルキレンオキ
サイドに由来するアルキレン基で一つのポリオキ
シアルキレン鎖は異なるアルキレン基を含んでい
てもよい、ｎはオキシアルキレン基の重合数を示
す２又は２以上の整数）なる原子群を有する化合
物である。この場合当該多価フエノール(a)とアル
キレンオキサイドとの割合は１：１（モル：モ
ル）以上とされるが、好ましくは当該多価フエノ
ール(a)のOH基に対するアルキレンオキサイドの
割合は１：１〜10、好ましくは１：１〜３（当
量：当量）である。 ここにアルキレンオキサイドとしては例えばエ
チレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチ
レンオキサイドなどがあるが、これらが該多価フ
エノール(a)と反応してエーテル結合をなす場合側
鎖を生ずるものが特に好ましく、その様なものと
してはプロピレンオキサイド、１・２−ブチレン
オキサイド、２・３−ブチレンオキサイドがあり
殊にプロピレンオキサイドが好ましい。 ポリヒドロキシル化合物（a′）としてはその他
に以上のような芳香族核を含む化合物の芳香族核
を水素添加して得られる脂環族核を含むものをす
べて包含する。 又、ここに核を含まない脂肪族ポリヒドロキシ
ル化合物（a″）としては、例えばトリメチロール
プロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール等
の多価アルコール及びこれらの多価アルコール又
はその他の活性水素含有化合物（たとえばアミノ
基、カルボキシル基、チオヒドロキシル基等の基
を持つ化合物）にアルキレンオキサイドを付加せ
しめた多価ポリヒドロキシル化合物、ポリエーテ
ルポリオール等のポリヒドロキシル化合物が挙げ
られる。 又、ここにエピハロヒドリン(b)とは一般式 （ここにＺは水素原子、メチル基、エチル基、
X′はハロゲン原子である）で表されるものであ
り、かかるエピハロヒドリン(b)の例としては、例
えばエピクロルヒドリン、エピブロムヒドリン、
１・２−エポキシ−２−メチル−３−クロルプロ
パン、１・２−エポキシ−２−エチル−３−クロ
ルプロパンなどが挙げられる。 上記エピハロヒドリン(b)とポリヒドロキシル化
合物（a′）或いはポリヒドロキシ化合物（a″）と
の反応を促進する酸性触媒としては、三弗化硼
素、塩化第二錫、塩化亜鉛、塩化第二鉄の如きル
イス酸、これらの活性を示す誘導体（例：三弗化
硼素−エーテル錯化合物）或いはこれらの混合物
等を用いることができる。 又同様エピハロヒドリン(b)と多価フエノール(a)
との反応を促進する塩基性触媒としては、アルカ
リ金属酸化物（例：水酸化ナトリウム）、アルカ
リ金属アルコラート（例：ナトリウムエチラー
ト）、第三級アミン化合物（例：トリエチルアミ
ン、トリエタノールアミン）、第四級アンモニウ
ム化合物（例：テトラメチルアンモニウムブロマ
イド）、或いはこれらの混合物を用いることがで
き、しかして斯かる反応と同時にグリシジルエー
テルを生成せしめるか、或いは反応の結果生成し
たハロヒドリンエーテルを脱ハロゲン化水素反応
によつて閉環せしめてグリシジルエーテルを生成
せしめる塩基性化合物としてはアルカリ金属水酸
化物（例：水酸化ナトリウム）、アルミン酸アル
カリ金属塩（例：アルミン酸ナトリウム）等が都
合よく用いられる。 さらに、グリシジルエーテル（−３−４）に
おける脂肪族モノアルコールとしては、炭素数３
〜22個の脂肪族モノアルコールが好ましく、なか
んずくブチルアルコール、アリルアルコール、ペ
ンチルアルコール、ヘキシルアルコール、ヘプチ
ルアルコール、オクチルアルコールが特に好まし
く、脂環族モノアルコールとしては、炭素数５〜
22個の脂環族モノアルコールが好ましく、なかん
ずくシクロペンチルアルコール、シクロヘキシル
アルコール、シクロヘプチルアルコール、シクロ
オクチルアルコールが特に好ましく、一価フエノ
ールとしては、１個又はそれ以上の芳香族核を有
する一価フエノールが好ましく、なかんずくフエ
ノール（石炭酸）、クレゾール、キシレノール、
エチルフエノール、プロピルフエノール、チモー
ル、カルバクロール、ブチルフエノール、アミル
フエノール、オクチルフエノールなどが特に好ま
しい。 次に重合性単量体（）としては、ビニル系、
アクリル系、アリル系の重合性単量体を使用する
ことができ、たとえばスチレン、ビニルトルエン
等のビニル化合物、アクリル酸メチル、メタクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エ
チル等のアクリル酸、メタクリル酸モノエステル
類、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、マレ
イン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル等のフマル
酸、マレイン酸ジエステル類、あるいはフタル酸
ジアリルなどをハイドロキノン、ナフトキノン、
ベンゾキノン、４−ｔ−ブチルカテコール等の公
知のラジカル重合抑制剤の存在下に添加すること
ができる。 本発明においては、必要に応じて難燃剤等の各
種添加物を添加することができる。 本発明の効果は、すぐれた接着性、耐衝撃性を
有する硬化性不飽和エポキシ樹脂組成物を提供し
たことにある。本発明の組成物は、被覆材料、積
層用樹脂、接着剤、成形材料等広い方面にわたつ
て利用することができる。 以下に本発明の実施例を示すが、例中部は全て
重量部である。 実施例１、比較例１ １・５−ペンタンジオールとアジピン酸の脱水
縮合反応によつて得られたポリエステルポリオー
ル（分子量2800）50部とトルイレンジイソシアネ
ート10部を85℃で４時間加熱、撹拌し末端イソシ
アネート含有ポリウレタンプレポリマー60部を得
た。このポリウレタンプレポリマー60部を、２・
２−ビス−（４−ヒドロキシルフエニル）プロパ
ンプロピレンオキサイド付加物のジグリシジルエ
ーテル（エポキシ当量340、水酸基価51）150部に
加え、120〜130℃で３時間加熱、撹拌後トリエチ
レングリコール２部を加え、さらに１時間反応を
続行させた。得られたウレタン変性エポキシ樹脂
は液状でエポキシ当量は480であつた。 この480部に、エポキシ当量190のビスフエノー
ルＡのジグリシジルエーテル190部、メタクリル
酸172部、トリエタノールアミン３部を配合し、
窒素気流下で120℃、８時間の反応を行つたとこ
ろ酸価は10.0まで低下した。これにハイドロキノ
ン0.15部を加え、スチレン250部で希釈し、次い
で得られた樹脂にメチルエチルケトンパーオキサ
イド２重量％、ナフテン酸コバルト１重量％を加
え、注型板を作成し室温下１週間後の物性を測定
した。 また比較のために、エポキシ当量190のビスフ
エノールＡのジグリシジルエーテル400部に、メ
タクリル酸180部、ジメチルベンジルアミン１部
を配合し、窒素気流下で120℃、６時間の反応を
行つたところ酸価は5.0まで低下した。これにハ
イドロキノン0.15部を加え、スチレン230部で希
釈し、次いで実施例１と同様の処理を行つて比較
例１とした。それぞれの物性を表１に示す。

【表】 実施例２、比較例２ ポリプロピレングリコール（平均分子量2000）
60部とトルイレンジイソシアネート21部を85℃で
３時間加熱し、撹拌し、ポリウレタンプレポリマ
ー81部を得た。このポリウレタンプレポリマー81
部を２・２−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）
プロパンのジグリシジルエーテル（エポキシ当量
190、水酸基価14）500部に加え、150〜160℃で３
時間加熱、撹拌した後、トリエチレングリコール
５部を加え、さらに１時間反応を続行させた。得
られたウレタン変性エポキシ樹脂は液状でエポキ
シ当量230であつた。 この170部に、エポキシ当量450のビスフエノー
ルＡのジグリシジルエーテル225部、メタクリル
酸86部、トリエタノールアミン1.5部を配合し、
窒素気流下で120℃、８時間の反応を行つたとこ
ろ酸価は5.0まで低下した。これにハイドロキノ
ン0.15部を加え、スチレン250部で希釈し、次い
で実施例１と同様の処理を行つて実施例２とし
た。 また、比較のために、エポキシ当量450のビス
フエノールＡのジグリシジルエーテル450部に、
メタクリル酸86部、ジメチルベンジルアミン１部
を配合し窒素気流下で120℃６時間の反応を行つ
たところ、酸価は5.0まで低下した。これにハイ
ドロキノン0.15部を加え、スチレン230部で希釈
し、次いで実施例１と同様の処理を行つて比較例
２とした。それぞれの物性を表２に示す。

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 必須の構成成分として () 分子内に平均１個より多くの隣接エポキシ
   基と平均0.1個以上の水酸基を持つエポキシ化
   合物（−１−１）とポリエーテルポリオール
   あるいはポリエステルポリオールと有機ポリイ
   ソシアネートより得られる末端イソシアネート
   基含有ウレタンプレポリマー（−１−２）と
   を反応せしめて得られるウレタン変性エポキシ
   化合物（−１）と、 単独の重合性不飽和−塩基酸、あるいは重合
   性不飽和−塩基酸と飽和−塩基酸、飽和多塩基
   酸、無水飽和多塩基酸、重合性不飽和多塩基
   酸、重合性無水不飽和多塩基酸の中から選ばれ
   た１種またはそれ以上の有機酸とを含む有機酸
   類（−２）と、 １分子あたり１個以上のグリシジルエーテル
   型エポキシ基を有するエポキシ化合物（−
   ３） とを反応せしめて得られるエステル化物と、 () 重合性単量体 とを含有することを特徴とする硬化性不飽和エポ
   キシ樹脂組成物。