JPS6122001A

JPS6122001A - マイクロカプセル組成物

Info

Publication number: JPS6122001A
Application number: JP14049584A
Authority: JP
Inventors: Takafumi Matsumura; 松村　隆文; Masataka Morishita; 森下　真孝
Original assignee: Toyo Jozo KK
Current assignee: Toyo Jozo KK
Priority date: 1984-07-09
Filing date: 1984-07-09
Publication date: 1986-01-30

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は有効成分としてクロルダンを芯物質とし、ゼラ
チンなどのポリカチオン性の水溶性物に関するものであ
る。

更に本発明は前記のマイクロカプセル体と、マイクロカ
プセル体同士の凝集を防ぐ丸めの界面活性剤と増粘剤と
を含むマイクロカプセル体組成物およびこれを賦形剤に
よシ造粒したマイ従来技術１）　米国特許第２．８００．４．５７号公報には、コ
ンプレックスコアセルベーション形成法にヨシ油性物質
をマイクロカプセル化し、マイクロカプセルの取シ出し
は濾過又は遠心沈殿法を使用している。しかしこの方法
ではマイクロカプセル体同士の凝集が起り取り扱いにく
いし乾燥も困難である。

２）　溶液や分散液からその中に含１れる物質を乾燥粉
末、として取シ出す際によく使用されている公、知の方
法には噴霧乾燥法があるが、こり方法を実施する場合、
壁膜の乾燥が短時間に行なわれるので膜が多孔性になシ
易く十分カプセル化が出来ない。

３】　特公昭４８−１７４３３号公報では酸性溶液中で
ゼラチン硬化を行なっているが、酸性溶液中での硬化は
反応性が悪くまたマイクロカプセルの＆８泉を防ぐため
カチオン性界面活性剤を使用しているが、乾燥後マイク
ロカプセル体中に残存し、・長ｊｕｊ　侵定性において
回化し易い。

４）粘度の急激な上昇６′こともなうマイクロカプセル
体の附着による凝集を防ぐためカチオン性ているが、こ
れらの界面活性剤は酸性溶液ま九はアルカリ性溶液中で
は解離し易く不安定であり、また泡立ちが強い。またア
ニオン性界面活性剤は硬水中で水不溶性の塩を形成する
おそれがめシ、カチオン性界面活性剤は殺菌効果が強い
一万、顆粒に造粒する際使用するセルロース系の崩誤剤
と反応し長期保存下で固化する。また良好な乾燥粉末と
するため結合剤および増粘剤を添加する結果水への分散
性が鱈、い。

５Ｊ　　有効成分としてクロルダンを使用する場合、最
終的に数−の水溶液として散布するが、クロルダンは比
重が太きく＋１．６３１、マイクロカプセル化しても瞬
時に沈降する。また乾燥粉末の状態では嵩高になり輸送
のためコストがかかすすぎるという欠点がある。

６】　現在クロルダンは乳化液として市販されているが
、取扱い上または環境汚染の魚で問題がある。

発明の解決しようとする問題点１）　米国特許第２．８００゜４５７号の方法ではマイ
クロカプセルの取シ出しに問題があるが、噴霧乾燥法を
併用することで両者の欠点を改善できる。

２Ｊ＃記方法によシ製造する場合のマイクロカプセル体
同士の付着によるスプレーノズルの目詰りを防ぐため凝
集防止剤として界面活性剤などを添加する。

３】　クロルダンのＬ９な比重の大きい物質では流動パ
ラフィンのような希釈剤を加えマイクロカプセル化する
と共に増粘物質を加えて噴霧乾燥することで散布時水懸
濁液中の安定性（均一性）を保つことができる。

４）　クロルダンマイクロカプセル体を顆粒化すること
で、単扱い上安全であって経済上メリットがある。

５】　マイクロカプセル化によって持続効果が得られ、
臭いの低減と共に低濃度での使用による環境汚染に対し
てメリットがある。

６）　非イオン性界面活性剤を使用することによシ硬水
、薔属塩、酸およびアルカリ性溶液中ではアニオン性界
面活性剤およびカチオン性界面活性剤を使用する場合よ
シ安定であシ、溶解状態での泡立ちも少ない。

７）水溶性増粘剤を添加して得たマイクロカプセル体組
成物であシ、かつ非イオン性界面活性剤が添加されてい
るのでマイクロカプセル体組成物の水への分散がよシ良
好である。

８）　マイクロカプセル体組成物を造粒の際にセルロー
ス系の崩壊剤を添加しても安定である。

問題点を解決するための手段、作用本発明の要旨とするところ− １）有効成分としてクロルダンと希釈剤とを芯物質とし
、ポリカチオン性の水溶性含窒素化合物と硬化剤とを壁
物質とし、コアセルベーションに゛よりｉられたマイク
ロカプセル１木成１ト例礒。

を含むクロルダン含有組成物；２）　上記１・）項のマイクロカプセル体にマイクロカ
プセル同士の凝集を防止するための凝集防止剤と増粘剤
とを含むマイクロカプセル体組成物よシなるクロルダン
含有組成物および３）　上記２）項のマイクロカプセル体組成物の乾燥粉
末に賦形剤を加えて造粒したマイクロカプセル体組成物
（顆粒）に係わるものである。

本発明のクロルダン含有組成物の有効成分であるクロル
ダンは次の構造式を有するもので、主としてシロアリ、
キクイムシ駆除剤として用いられている。

α α クロルダン含有組成物中の有効成分は２０ないし８５％
（重ｆ７ｋ）、好ましくは４０ないし８０チ（重量）で
ある。２０％以下の場合は目的とする効果の発現がわる
く、有効性に問題がある。

次いで、本発明の目的組成物を得る最も好ましい態様で
は、一般に公知のコアセルベーション形成法〔米圓特許
第２８００４５７号、第２８００４５８号：　１．Ｇ、
Ｂｕｎｇｓｎｂｅｒｇ　ｄｏ　Ｊｏｎｇ（Ｌｅｌｄｏ−
ｎ　１．およびＨ，Ｒ，Ｋｒｕｙｔ　Ｉ　Ｕｔｒｅｃｈ
ｔ　ｌ　。

’ＫｏｌｌＯＩｄ　Ｒｅ１ｔｓｈｒｉｆｆ　／／ｖｏｌ
　５０．１９３０、Ｐ　　３　　’９　　　：　　Ｔｒ
ａｎｓ、Ｆａｒａｄｌ、Ｓｏｃ　リｖｏｌ　　４６．　
１９５９゜Ｐ　３１０　’Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ
　Ｃｏａｃ’５ｒｖａｔｉｏｎ　／／ＢｙＣ，Ｈ，Ｒａ
ｍｆｏｒｄ　ａｎｄ　Ｈ，Ｔｏｍｐａ　］　　が利用さ
れる。

例えば加温条件下、ポリカチオン性の水溶性含窒素化合
物としてのゼラチン、ポリアニオン性化合物としてのア
ラビアゴム、およびクロルダンま九はその希釈液を含む
乳化液を形成し、次いで温水を加えて希釈した後冷却し
つつコアセルベーションを形成する。その後これにｌ非
イオン性界面活性剤の凝集防止剤、硬化剤の添加および
アルカリ条件下、例えばｐＨ９以上のｐＨａｌｌ整をこ
の順序または、硬化剤添加後ｐｉ調整し＼次いで非イオ
ン性界面活性剤の添加順序にて処理し２てクロルダン含
有マイクロカプセル体を得る。次いでこのマイクロカプ
セル体をデカシ”テミーショクして回収し、これを、水溶性増粘剤の溶液に加
えた後噴９してマイクロカプセル体組成物（例えば顆粒
状のもの］を得る。さらにこのマイクロカプセル体組成
物は、好ましくは、賦形剤を添加して、公知の造粒手段
、例えば円筒造粒機にて造粒してマイクロカプセル体組
成物（顆粒）を得る。

本発明のクロルダン含有組成物に用いられる希釈剤とし
ては、流動パラフィン（軽部分を含むＪ、オリーブ油、
ツバキ油、ナタネ油、ヒマシ油、ゴマ油等の植物油、種
々の動物油、その他の硬化油、中性油、石油系の有機溶
媒（例えバドルエン、キシレン、ベンゼン、そｏ他１が
ある。特に流動パラフィンおよび石油系の有機溶媒（ト
ルエン）が好まし７い。希釈剤の添加量は組成物の全重
量に対して５０％（重量Ｊ以下、好ましくは２０ないし
５０％（重量］である。

まｌこ本発明のクロルダン含有組成物に使用するマイク
ロカプセル体の壁物質であるポリカチオン性の水溶性含
窒素化合物と［７ては、ゼラチン、ソの誘褐体、カゼイ
ン、アルブミン、可溶性コラーゲンなどのクンノくり質
が一般に用いられ。

七の使用音は本発明の目的とする持続性の改善の見地７
）ｈらクロルダン含有組成物全重葉基準で１０ない（７
３０％（重量）である。さらにこのマイクロカプセル形
成のためにポリアニオン性化合物が用いられ、一般に分
子中に酸基を有するもので、例えばアラビアゴム、アル
ギン酸ナトリウム、カラゲナン、カルポギシメチルセル
ロースなどが用いられる不発明において、コアセルベーションによυマイクロカ
ブ七ル化する際に使用する硬化剤としては、ホルムアル
デヒド、グルタルアルデヒド、グリオギザールなどの種
々の公知の硬化剤が使用できる。硬化剤の使用量は持続
性改善の見地かＣ）りｚルダン含有組成物の重ｉ基準で
１０チ（重量）Ｊ太千亨奈在Ｆである。本発明のクロ今
宇削肘ル・ダン含有組成物に使用するコアセルベーショ
ンによるマイクロカプセル体の犬きざに５ないし１００
ミクロンで、好ましくは１０ないし５０ミクロンである
。゛本発明のクロルダン含有組成物中の凝集防止剤はＨＬＢ
１０−２０の非イオン性界面活性剤で、好ましくはＨＬ
　Ｂ　１．５−２０のボ１２オキシエチレンソルビタン
脂肪酸エステルである。その量はコアセルベーション同
志の凝集防止および噴霧乾燥顆粒の水分散性の見地から
組成物の貢盆基準で０．２５ないｌ／　５　’５　（重
量）、好ましくは０．２５ないし２チ（１１であって、
これを越える景、を使用しても差しつかえないが、技術
的に意味がない。

このような非イオン性界面活性剤としては例えばポリオ
キシエチレンｔＰＯＥｌ脂肪族アルコールエーテル〔例
えば化工アトラス社製■ＭＵＬＧＥＮ　１０６　（Ｐ　
ＯＥラウリルアルコールエーテル：ＨＬＢｌｏ、５１、
ＥＭＪＪＬＧＥＮ１０＆　ＩＰＯＥラウリルアルコール
エーテル：ＨＬＢｌ２．１１、ＥＭＵＩ、ＧｇＮ２２０
　（ＰＯＥセチルアルコールエーテル；ＨＬＢｌ４．２
）、ＥＭＵＬＧＥＮ４０　Ｂ　１　ｐｏｇ、ｔｔ、’４
ルフルコールエーテ＃　：　ＨＩ、　Ｂ　１０．０　）
、Ｂｒ１ｊ　３５（ＰＯＥ＋２３１ラウリルアルコール
エーテル：ＨＬＢｌ６．９１、Ｂｒ５ｊ　７８１ＰＯＨ
（２０）ステアリルアルコールエーテル：　）ｔ　Ｌ　
Ｂ　１５．３）Ｂｒｉｊ９８　［ＰＯＥｌ　２０　）オ
レイルアルコールエーテル：ＨＬＢｌ１５．３）、ＥＭ
ＵＬＧＥＮ３４０ｔＰＯＥステアリ、ＩＩ／ｚ−チル：
ＨＬＢ１７．３＋、共栄社油脂社製ノニオライ）ＡＩ、
−１１（ＰＯＥ５ウリｙｖ：ｃ−チル：　）ｉ　Ｌ　Ｂ
　１４．０）、ノニオライ）ＡＯ−２０（ＰＯＢオレイ
ルエーテル二ＨＬＢ１５．４Ｊ、日光ケミカルズ社製Ｎ
ＩＫＫＯＬＢＢ−２０（ＰＯＥベヘニル：ｘ、−ｆ＃：
ＨＬＢｌ７１、ＮＩＫＫＯＬ　　ＢＬ−９ＥＸ。

ＢＯ−１０ＴＸ、ＢＣ１５ＴＸ、ＢＨ５、日本エマルジ
ョン社製エマレックスＢΔ“１０　（ＰＯＥブチルアル
コールエーテル：ＨＬＢｌ６．９、エマレックスＢＡＩ
　５　（ＰＯＥブチルアルコールエーテル：ＨＬＢｌ８
．７）、工？　Ｌ／　ックス１３Ｑ（ＰＯＥセチルアル
コールエーテル：ＨＬＢｌ　６．０１　、ｘ−ｑｖ７ク
ス１００　（ＰＯＥ−１＝−Ｆ−＃アルコールエーテル
：ＨＬＢ１４．５）、エマレックス５５０１ＰＯＥオレ
イルアルコールエーテル：　ＨＬＢ　１８．２　）　、
工ｖレックｘ７００（ＰＯＥ５つＵルアルコールエーテ
ル：ＨＬＢｌ６．７）、日本油脂社製ノニオンＥ−２１
３（ＰＯＥオレイルアルコールエーテル：ＨＬＢｌ３．
６Ｊ、イニオンＥ−２２０（ＰＯｖｙｔ−レイルアルコ
ールエーテル：ＨＬＢｌ５．３１、ノニオンＰ−２２５
［ｐｏＥセチルアルコールエーテル：　ＨＬ　Ｂ　１６
．４　）　、ノニ、をンＳ−２１５ＩＰＯＢステアリル
アルコールエーテル：）ＨＬＢｌ４．２）、ノニオｙＴ
−２０８，５（ＰＯＥ）リゾシルアルコールエーテル：
ＨＬＢｌ３．０＋、ライオン油脂社製リポノックスＯＣ
８（ＰＯＥアルキルエーテル：ＨＬＢｌ５．０）、リポ
ノックスＬＣＢ（ＰＯＥアルキルエーテル：Ｉ−ＨＬＢ
ｌ６．２１、リポノックスＯ（ＰＯＥアルキルエーテル
：ＨＬＢｌ４．３）、や旭電化工業社製Ａｄｅｋａｔｏ
ｌ　　Ｓ　Ｏ−１２０（Ｐ　ＯＥ第２級直鎖アルコール
エトキシレートｌ　、　　Ａｄｅｋａｔｏｌ　Ｓ　Ｏ−
１４５（ＰＯＥ第２級直鎖アルコールエトキシレート）
、Ａｄｅｋａｔｏｌ　Ｌ　Ｏ−９１Ｐ　ＯＥ第１級直鎖
アルコールエトキシレー）　１　、ＡｄｅｋａｔａｌＬ
Ｏ−１２（ＦＯＥ第１第１鎖直鎖アルコールエト午シレ
ートＡｄｓｋａｔｏｌ　Ｌ　Ｏ−１５（Ｐ　ＯＫ第１級
直鎖アルコールエトキシレー））など〕、ＰＯＥアルキ
ルアリールエーテル〔例えば化工アトラス社製ＥＭＵＬ
ＧＥＮ８１０　（ＰＯＢオクチルフェニールエーテル：
■ＬＢ’１３．１）、ＥＭ［ＪＬＧＥＮ９１１１ＰＯＥ
ノニルフエニールエーテル：ＨＬＢｌ３．７１、ＥＭＵ
Ｉ、ＧｇＮ９３０　（ＰＯＥノニルフエニールエーテル
二ＨＩＩＢ１５．１）、ＥＭＵＬＧＥＮ９５０１ＰＯＥ
ノニルフエニールエーテル：ＨＬＢ１＆２１、共栄社油
脂社製ノニオライ）ＰＯ−９（ＦＯＲオクチルフェニー
ルエーテル：ＨＬＢｌ３．２）、ノニオシイトＰＡ−１
５［ＰＯＥアルキルフェニールエーテル：ＨＬＢｌ１４
．３）、日本エマルジョン社製エマレックスＮＰ−１５
ＩＰＯＥフルキルフェノールエーテル：ＨＬＢｌ３．２
Ｊ。

エマレックス０Ｐ−２５（ＰＯＥアルキルフェノールエ
ーテル：ＨＬＢｌ５．８＋、日本油脂社製ノニオンＮＳ
−２１５（ＦＯＥノニルフェノールエーテル：ＨＬＢｌ
５．Ｏｌ、ノニオンＮＳ−２２０（ＰＯＥノニルフェノ
ールエーテル：ＨＬＢｌ６．Ｏ）、ノニオンＨＳ　−２
１２ｔＰＯＥオクチルフェノールエーテル：ＨＬＢｌ４
．４＋、ノニオンＨ８−２２，０（ＰＯＥオクチルフェ
ノールエーテルｚｓ、ｍ＞、ライオン油脂社製リポノッ
クスＮＣＭ（ＰＯＥアルキルフェノールエ、−テ／Ｌ−
：　ＨＬ　Ｂ　１４．５１、リポノックスＮＣＮ（ＰＯ
Ｅアルキルフェノールエーテル：ＨＬＢｌ４．８）、す
ｙＫ／７クスＮＣＯ（ＰＯＥフルー？ルフェノールエー
テに：　ＨＬＢ　１５．０　）、　シｓ−ル社製Ｎｏｎ
１ｄｅｔ　Ｐ　−４０（Ｐ　ＯＥアルキルアリールエー
テル）、ローム・アンド・ハス社製のＴｒｉｔｏｎ　Ｘ
　−１００（Ｐ　ＯＥアルキルアリールエーテル］、日
光ケミカルズ社製ＮＩＫＫＯＬＮＰ’−１０，ＮＰ−１
８ＴＸ、ＮＰ−２０゜０Ｆ−４０など〕、ＰＯＥ脂肪酸
ニーｚ　ｆ　ｋ　（例えば化工τトラス社製ＥＭＡＮＯ
Ｎ　１１１２（ＦＯＥモノラウレート：ＨＬＢｌ３．７
１、ＥＭＡＮＯＮ４１１５　（ＰＯＥモノオレイト；Ｈ
ＬＢｌ３．４）、Ｍｙｒｊ４５　ｆＰＯＥ（８１ステア
レート：　ＨＬＢ　１１．１　）、Ｍｙｒｊ５２（ＰＯ
Ｅ（４０）ステアレート：　ＨＬ　Ｂｌ　６．９１　　
、Ｍ）’ｒｊ５３　ｆＰＯＥ　（５０１ステアレート：
ＨＬ　Ｂ　１７．９１　、共栄社油脂社芙ノニオライト
Ｓ　−１００（ＰＯＥステアレート：　ＨＬ　Ｂｌ　５
．６１、ノニオライ）Ｔ−４０（ＰＯＥ）−ル油脂肪酸
：ｒ−スｆ／ｌｚ　：　ＨＬ　Ｂ　１１．５　）　、Ｅ
１本エマルジョン社製エマレックス２０２（ＰＯＥオレ
ート：ＨＬ　Ｂ　１５．１１　、　ｘマｖｙクス２０３
（ＰＯ’Ｅオレート：ＨＬＢｌ７．６）、ニーｒ　Ｖ’
　７クス８００（ＰＯＥモノラウレ′−ト：１（ＬＢ１
５．８）、ノニオンＦ　−１０（ＰＯＥモノパルミテー
ト：ＨＬ　Ｂ　］、　５．７１　、ノニオン、ｓ　−１
０（Ｐ　ＯＥモノステアート：ＨＬＢｌ５１）、ノ＝オ
ン５−４０　（ＰＯＥモノステアレート：ＨＬＢｌ８．
２）や日光ケミカルズ社製ＭＹＬ　−１０，ＭＹＯ−１
０など〕、ＰｏＥソルビタン脂肪酸エステル〔例えば化
工アトラス社製ＥＭＡ８０Ｌ１１３０ＣＰＯＥンルビタ
ンモノラウレート：ＨＬＢｌ６．３）、ＥＭＡＳＯＬ３
１３０　（ＰＯｇンルピタンモノステアレート：ＨＬＢ
ｌ４．９）、Ｔｗｅｅｎ　２　（ｌ　ｆ　Ｐ　Ｏ’Ｅ　
（２０１ソルビタン′モノラウレート：　ＨＬ　Ｂ　１
６．７　＋、Ｔｗｅｅｎ　４０　（ＰＯＥ（２０）ソル
ビタンモノパルミテート：　ｉｆ　Ｌ　Ｂ１５．６１＼
　Ｔｖｒｅａｎ８０ＴＰＯＥ（２０）ソルピタンモノオ
レイト：ＨＬＢ１５．Ｏ）、共栄社油脂社製ノニオライ
トＴＷＬ−２０ＩＰＯＥ（２０）ソルビタンモノラウレ
ート：ＨＬＢｌ６．２１ノニ、１ライトＴＷＳ−１３（
ＰＯＥ（１３）ンルとタンモノステアレート：　ＨＬＢ
ｌ　１２、５　）　、第−工業製檗製５ＱＬ（、ＥＮＴ
Ｗ２０　ｔＰＯＥソルビメンモノラウレート：ＨＬＢｌ
６．７１．５ＯＬＧＥＮ　　ＴＷ８０（ＰＯＥソルビタ
ンモノオレート：ＨＬｌｌ］５．０１、日光ケミカルズ
社製ＮＩＫＫＯＬＴＩＤＬ−２０２０Ｉ、ＩＰ（）Ｅソ
ルビタンオリーブ脂肪酸：　ＨＬＢｌ６．５）、ＴＬ−
１０，ＴＯ−１０６、日本エマルジョン社製エマレック
スＥＴ　−２０＋１０ｆ　ＰＯＥノルピタンラウリし・
−ト：　ＨＬ　Ｂｌ　６．６）、日本油脂社製ノニオｙ
ＬＴ−２２１ｔＰＯＥソルビタンラウリレート：）ｉＬ
ｔ３１６．７　）、ノニメン５Ｔ−２２１（ＰＯＥソル
ビタンステアレート：ＨＬ１３１４，９］、ノニオンＯ
’１’　−２２１（ＰＯＥソルビタンオレート：ＨＬＢ
ｌ５．０）、東邦化学工業社ｇ　Ｓ　ｏ　ｒ　ｂ　ｅ　
ｎ　Ｔ　−２０（Ｐ　ＯＥソルビタンモノラウレート：
ＨＬＢｌ６．７）、Ｓ＊ｒｂｅｎＴ−４０（ＰＯＥソル
ビタンモノパルミテー）：ＨＬＢｌ５．７）、８ｏｒｂ
ｅｎＴ−８０（ＰＯＥソルビタンモノオレート：ＨＬＢ
ｌ５．０１など〕、ＰＯＥソルビト−ル脂肪酸エステル〔例えば化上アトラ
ス社製ＡＬ１ｅｘｌ　０４５　Ａ　（？ＯＥン゛、ルビ
トールオレイトーラ９レート：　Ｉ（Ｌ　Ｂ１３．２）
、Ａｔ１ｅｘ　１１９６　（−Ｐ　ＯＥソルピトールオ
レイｌ−：　ＨＬ　Ｂ　１１．４　）、Ｇ−１０４５（
ＰＯＥノルビトールラ、ウレート：　ＨＬ　Ｂｌ　１．
５１、Ｇ−１４４１（ＰＯＥンルビトールラノリン誘導
１１ｔ：ＨＬＢｌ４）、日光ケミカルズ社；すＮＩＫＫ
Ｏ’Ｌ　　ＴＳＯＬ−１０２ＯＬ（ＰＯＥノルビトール
オリーブ脂肪酸エステル：　ＨＬＢｌ６．０１やＧＬ−
１など）ＰＯＥヒマシ油誘油体導体ＯＥ硬化硬化ヒマシ
油体導体えば化上アトラス社製Ｇ−１２８８（ヒマシ油
［Ｅエチレン付加物：ＨＬＢｌ６．０）、Ｇ−１２９５
（硬化ヒマシ油酸化エチレン付加物：Ｉ（ＬＢ１７．５
１、Ｇ−１２９２＋硬化ヒマシ油酸化エチレン付加物：
　ＨＩ、　ｎ　１０．８１　、日光ケミカルズ社製ＮＩ
Ｉ（ＫＯＬ　　Ｇｏ−６（ＩＴＸ（ＰＯＥ（６０１ヒマ
シ油：）Ｉｔｌ！１４．１　）ａど〕、ＰＯＥグリセリ
ン脂肪酸エステル〔例えば日光ケミカルズ社製ＮＩＫＫ
ＯＬ　　ＴＧ８０２１５（Ｆｏｇグリセリン植物油脂肪
酸エステル：ＨＬＢ１４．０）、ＴＧＳＯ２２０（ＰＯ
Ｅグリセリン植物油脂肪酸エステル：ＨＬＢ１５．５］
、ＴＤＧＯＬ−２０１０Ｉ　ＰＯＥジグリセリンオ＋１
　＋−プ脂肪酸ニスデル：　ＨＬ　Ｂ　Ｉ　２．５　！
など〕やＰＯＥラノツノ銹導体〔例えば化工アトラス社
製Ｇ−１７９０、Ｇ−１７９５、日光ケミカルズ社製Ｂ
ｗＡ−５など〕、ＰＯＥアルキルチオエーテル、ＰＯＥ
プロピレングリコールモノ脂肪酸エステルなどのＰＯＥ
形非イオン性界面活性剤、ポリオキシプレピレンブロッ
クとＰｏＥブロックを有するブロック形非イオン性界面
活性剤〔例えば旭電化工業社製Ｐ１ｕｒｏｎｌｅＬ１２
１、Ｌ）２２などｊ１ンルピタン、ｉン二トール、ソル
ビトール、ショ糖などの炭素数６以上の多価アルコール
とラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸−イソステ
アリン酸、その他の天然油脂の脂肪酸の炭素数１２以上
の高級脂肪酸とのエステルである多価アルコール形非イ
オン性界面活性剤などがあげられる。

本発明のクロルダン含有組成物で使用する水溶性増粘剤
としては、カルボキシメグルセルロースナトリウム、ア
ラビアゴム、ポリビニルアルコール、デキストリン、結
晶セルロース、カルボキシビニルポリマー、メチルセル
ロース、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシプロピルセ
ルロースなどである。特に結晶セルロース（ＲＣ−タイ
プ］、カルボキシビニルポリマーが好ましい。

上記増粘剤は顆粒形成時の結合性訃よび顆粒の水分散時
の分散均一性改善の見地から単独または゛２ａｉ以上の
混合物としてクロルダン含有組成物の重量基準で５ない
し３０％（ｉｉｌ、好ましくは７．５ないし２０％（重
量）使用できる。

この際、得られるマイクロカプセルの噴霧乾燥後の顆粒
の大きさは５０ないし３００ミクロンである。

本発明のクロルダン組成物はさらに賦形剤によシ造粒化
してマイクロカプセル体組成物（顆粒）として使用する
ことができる。賦形剤としては、例えば澱粉、デキスト
リン、結晶セルロース、ヒドロキシプロピルセルＵ・−
ス、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロースカルシウム、無機塩例えば炭酸ナトリウム、炭
酸水素ナトリウム、炭酸方ルシウム、炭酸水嵩カルシウ
ム、リン酸水累ナトリウム、リン酸水素カルシウム、硫
酸ナトリウムがある。

賦形剤の使用量は上記のマイクロカプセル体組成物７０
ないし９５チ【重ｆｉｌ）に対して５ないし３０％（重
ｉｔＪである。

次に実１＆例を掲げて本発明全説明するが、これに限定
されるものではな込。

実施例１りｏ　ルタ７１００９と軽質流動パラフィン５０９との
混合液を１０％（Ｗ／）ゼラチン水溶液３２０　ｃｃ　
　に加え、５ないし２０μの大きさになるまで乳化した
後、この乳化液を温度５０℃に加温して攪拌しながら１
０　俤＋ｗ／ｖｌアラビアゴム水溶液３２０　ｅａ　　
を加え、十分混合し九後５０℃に加温した水１’、ＩＱ
Ｑｃａを加えて希釈した。

得られた希釈液を氷冷して５℃に温度を下げコアセルベ
ーションを生じさせ、非イオン性界面活性剤（レオドー
ルＴＷ−Ｌ１２０■、化工石鹸製１２ｇを添加し、分散
した後、２５％グルタルアルデヒド水溶液４（ｌを加え
、１時間後２０チ苛性ソーダ水溶液でｐＨを９以上に上
昇させ・温度を再び５０℃に上昇させ３０分間攪拌を続
けた後゛温度を室温に戻しゼラチン壁膜カプセルスラリ
ー（マイクロカプセル体ンを得た。

−をデカンテーションした後１％アビセルＲＣ−５９１
ＮＦ（旭化成＃！］水溶液５００　ｃｃ　　と２％デキ
ストリン水溶液５００　ｃｃ　　とを加え均一な分散液
とし、噴霧乾燥してマイクロカプセル体組成物（５０〜
３００ミクロン径］を得た。

このマイクロカプセル体組成物１００ｇに低置換度ヒド
ロキシプロピルセルロース（信Ｍ　化学展：　Ｌ−ＨＰ
Ｃ＋　１０．Ｆを加え、７０チエタノール溶液で線り合
せた後円筒造粒様によってｚＯＩＩＩＩＩＩφ×１０簡
　の大きさに造粒し、乾燥してマイクロカプセル体組成
物（顆粒ｊを得た。

実施例２１フインチ平方の土壌の植物を全部域）除き土壌表面に
均一に薬剤散布を行ない、薬剤が土壌に浸透した後１イ
ンチ×６インチ×６インチの松材を処理土壌の中央に平
たくおき、シロアリがこの松材を食害するがどうかを見
る試験（グランドステークス試験］を実施した。対照と
賜て２チ乳剤＋４．７ｔ／ｖｌ）を用い、実施例１で得
たマイクロカプセル体組成物（顆粒）はクロルダンとし
、て同量または１／２量に相当する量を土壌に播き、そ
の上に水を散布した。１年後の効果は３者共１００％効
果が江・められた。

実施ガ３一定面積の木片を薬液処理し、３０日後と１年後の経過
時におけるキクイムシに対する効果を９４へた。対照品
として２％クロルダン乳液を用い、実施例１で得た７９
イクロ力プセル体組成物（顆粒Ｊはクロルダンとして同
量または１／２量に相当する量を土壌に播き、その上に
水を散布した。１年後の効果は３者共１００％の効果が
認められた。

実施例４本発明のクロルダン含有組成物の組成は次の如くである
。

［Ａ１組成　　Ｎｌｌ　　Ｎ１１２　　Ｎａ３りＤルダン６０
．ＯＪｉ’　　４８．０．ｌｉ’　　４８．０．９軽質
流動パラフイン　　　　−−− ジノルマノ【プチルフタレー　ト　　　−ｘ２．ｏ、ｐ
　　　ｉｚｏ、ｐゼラチン１５．０．ｌｉ’　　１　ｓ
、ｏ＋ｓ’　　１５．０．９ホルムアルデヒド　　　　
　　　１．４．ｌｉ’　　　−グルタルアルデヒド　　
４．７１１　　−　　　４．０１アラビア−ｒ　ム２０
．ＯＥ／　　２７０．０．ｌｉ！　　２０．９９クロル
ダン　　　　　５０．Ｏｌ　　　５０．Ｏ９軽質流動パ
ラフィン　　　　２２．５ｇ　　２５．（）、９ジーノ
ルマルプチルフタレー）２．５．！ｉ’　　　　　−ポ
リオキシエチレン水素イとヒマシ油　　　　　　　　０．２５１０，２５
，Ｆゼラチン　　　　　　１５．０ｇ１５．０＆グルタ
ルアルデヒド　４．７！１　　４．７９アラビアゴム　
　　　　　　　　３．５ｇデキストリン　　　　５．０
ｇ１．５１１発明の効果本発明のクロルダン含有組成物の効果は次の如くである
。

１）　有効成分クロルダンは有機塩素系殺虫剤として長
期にわたって使用されてき友が、水に溶けにくいことか
らｍ坑残留性が確かめられ環境保全上問題があった。従
来、殺虫剤等のマイクロカプセル化にはポリ塩化ビニル
、ナイロン、その他のポリマーが使用されているが、ゼ
ラチンを使用しているマイクロカプセル体は現在までは
なかった。筐たゼラチンは土壌中の微生物に１つ−ｃｍ
、壊されるため薬物の完全な溶出を期待できるが、前者
の場合ポリマーは破壊されないため多孔性膜を通して薬
物は拡散するので完全な放出は期待できない。

２）　マ・イクロカプセル化によりクロルダンの作用を
持続させることで使用量の削減を計ることが出来ると共
に強烈な臭いを低洩することが出来る。

３）　コンプレックスコアセルベーション法によるゼラ
チンマイクロカプセル化に噴霧乾燥法を併用することで
十分カプセル化したクロルダン含有マイクロカプセル体
を得ることが出来た。

４１　　マイクロカプセル化によシ安全性の面でも取扱
い面でも有用化されるが、更に顆粒化することで土壌の
上に顆粒を播き、更に水を散布するという有用な使用法
が考えられる。これによって飛散の危険性を除くと共に
嵩だかな粉末を比容積を小さくすることで経済上メリッ
トが出る。

５Ｊ　　水懸濁液と（７て使用する場合・クロルダンの
比重が大きいため容易に沈降するので希釈剤と共に増粘
剤を加えて噴霧乾燥することで水溶液中の安定性を保つ
ことが出来る。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）クロルダンの有効成分２０ないし８５％、（重量
）（組成物全重量基準以下同じ）と希釈剤５０％（重量
）以下とを芯物質とし、ポリカチオン性の水溶性含窒素
化合物１０ないし３０％、（重量）と硬化剤１０％（重
量）以下とを壁物質として含むマイクロカプセル体であ
ることを特徴とするクロルダン含有マイクロカプセル組
成物。
（２）前記マイクロカプセル体が乾燥マイクロカプセル
体である前記第１項記載の組成物。
（３）前記希釈剤が流動パラフィン、植物油、動物油、
硬化油、中性油、石油系有機溶媒である前記第１項記載
の組成物。
（４）前記ポリカチオン性の水溶性含窒素化合物がゼラ
チンである前記第１項記載の組成物。
（５）前記硬化剤がホルムアルデヒド、グルタルアルデ
ヒド、グリオギザールなどである前記第１項記載の組成
物。
（６）クロルダンの有効成分２０ないし８５％（重量）
（組成物全重量基準、以下同じ）と希釈剤５０％（重量
）以下とを芯物質とし、ポリカチオン性の水溶性含窒素
化合物１０ないし３０％（重量）と硬化剤１０％（重量
）以下とを壁物質として含むマイクロカプセル体と非イ
オン性界面活性剤の凝集防止剤０．２５ないし５％（重
量）と水溶性増粘剤５ないし３０％（重量）とを含有す
ることを特徴とするクロルダン含有マイクロカプセル組
成物。
（７）前記マイクロカプセル体が乾燥マイクロカプセル
体である前記第６項記載の組成物。
（８）前記希釈剤が流動パラフィン、植物油、動物油、
硬化油、中性油、石油系有機溶媒である前記第６項記載
の組成物。
（９）前記ポリカチオン性の水溶性含窒素化合物がゼラ
チンである前記第６項記載の組成物。
（１０）前記硬化剤がホルムアルデヒド、グルタルアル
デヒド、グリオギザールである前記第６項記載の組成物
。
（１１）前記凝集防止剤がＨＬＢ１０ないし２０の非イ
オン性界面活性剤、ステアリン酸またはステアリン酸マ
グネシウムである前記第６項記載の組成物。
（１２）前記水溶性増粘剤がカルボキシメチルセルロー
スナトリウム、アラビアガム、ポリビニルアルコール、
デキストリン、結晶セルロース、カルボキシビニルポリ
マー、メチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ヒド
ロキシプロピルセルロースである前記第６項記載の組成
物。
（１３）マイクロカプセル体組成物（乾燥重量基準）７
０ないし９５％（重量）と賦形剤５ないし３０％（重量
）とを含む造粒体であつて、上記成分２０ないし８５％
（重量）と希釈剤５０％（重量）以下とを芯物質とし、
ポリカチオン性の水溶性含窒素化合物１０ないし３０％
（重量）と硬化剤１０％（重量）以下とを壁物質として
含むマイクロカプセル体と非イオン性界面活性剤の凝集
防止剤０．２５ないし５％（重量）と水溶性増粘剤５な
いし３０％（重量）とを含むことを特徴とするクロルダ
ン含有マイクロカプセル組成物。
（１４）前記マイクロカプセル体が乾燥マイクロカプセ
ル体である前記第１３項記載の組成物。
（１５）前記希釈剤が流動パラフィン、動植物油、硬化
油、中性油、石油系有機溶媒である前記第１３項記載の
組成物。
（１６）前記ポリカチオン性の水溶性含窒素化合物がゼ
ラチンである前記第１３項記載の組成物。
（１７）前記硬化剤がホルムアルデヒド、グルタルアル
デヒド、グリオギザールなどである前記第１３項記載の
組成物。
（１８）前記凝集防止剤がＨＬＢ１０ないし２０の非イ
オン性界面活性剤、ステアリン酸及びステアリン酸マグ
ネシウムである前記第１３項記載の組成物。
（１９）前記水溶性増粘剤がカルボキシメチルセルロー
スナトリウム、アラビアガム、ポリビニルアルコール、
デキストリン、結晶セルロース、カルボキシビニルポリ
マーである前記第１３項記載の組成物。
（２０）賦形剤として澱粉、デキストリン、結晶セルロ
ース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロースカルシウム
、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カルシウ
ム、炭酸水素カルシウム、リン酸水素ナトリウム、リン
酸水素カルシウム、硫酸ナトリウムである前記第１３項
記載の組成物。