JPS61220656A - 水性ゲル芳香剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （目　的） 本発明は発香または消臭に用いる香料を水性ゲル中に含
有させ、室内、車内などに置いて、長期間の効果を奏す
る水性ゲル芳香剤組成物に関する。

（従来技術） 前述の水性ゲル芳香組成物としては、カラギーナン、寒
天などの水性ゲル中に香料を分散させたものが主流を占
めている。

しかしながら、従来の水性ゲルを用いたものは （１）香料を添加して６０〜８０°Ｃに加熱溶解し、室
温下に冷やすことによりゲル化している。そのため、熱
に弱い香料は加熱により変質する場合が多い。

（２）これらの水性ゲルはそれ自体透明性が悪い。

（３）室温が５０℃以上位になると、液化や離水現象が
現れる。

（４）低温になるとゲルの硬度が低下したり、離水した
りする。

などの欠点がある。

（発明の構成） 本発明者らは前記の問題点解決のため、鋭意、水性ゲル
の研究を行なった。

そして室温のままでゲルを生成する組成物を検討してい
くうちに、香料を含有させてゲル化した場合の透明性、
離水性、香料の変質などの面から、特定の架橋基をもつ
ポリビニルアルコールと架橋剤（反応化剤）とからなる
水性ゲルが、本発明の目的にきわめて適していることを
見出し、本発明を完成した。

すなわち本発明はポリビニルアルコールのアセトアセチ
ル化物２〜５０重量％と、アルデヒド基含有化合物、ヒ
ドラジッド基含有化合物、アミン基含有化合物、および
エポキシ基含有化合物から選ばれた１または２以上の反
応化剤０．０１〜１０重量％と、残部水とからなる混合
物を反応させてえた水性ゲル中に、芳香剤成分を含有さ
せてなる水性ゲル芳香剤組成物である。

本発明で用いるポリビニルアルコールのアセトアセチル
化物とは、ポリビニルアルコールとジケテンとを公知の
方法で反応させてえられる。

たとえばポリビニルアルコールを酢酸溶媒中に分散させ
ておき、これにジケテンを添加する方法や、ポリビニル
アルコールをジメチルホルムアルデヒドまたはジオキサ
ンなどの溶媒にあらかじめ溶解しておき、これにジケテ
ンを添加する方法などがある。また、ポリビニルアルコ
ールにジケテンガスまたは液状ジケテンを直接接触させ
てもえられる。

使用するポリビニルアルコールはポリ酢酸ビニルをケン
化してえられた重合度２００〜３０００、ケン化度３０
〜１００モル％のポリビニルアルコールやその誘導体、
又は酢酸ビニルと共重合性を有する単量体と酢酸ビニル
との共重合体のケン化物であって、水溶性のものが好ま
しい。

前記のようにしてえられたアセトアセチル化ポリビニル
アルコールのうち、本発明で用いられるものは、アセト
アセチル化度が０．５〜２０モル％の２〜５０％水性溶
液が好ましい。アセトアセチル化度が０．５モル％未満
ではゲル化しにくり、２０モル％を超えるものは水溶性
が失われ、実用的でない。

本発明で使用する反応化剤のアルデヒド基金石化合物の
水性溶液としては、モノ又はジアルデヒド基含有化合物
が適しており、例えばホルムアルデヒド、アセトアルデ
ヒド、プロピオンアルデヒド、クロトンアルデヒド、ベ
ンズアルデヒドなどのモノアルデヒド類、グリオキザー
ル、マロンジアルデヒド、グルタルアルデヒド、ジアル
デヒド殿粉なとのジアルデヒド類の水性溶液が好適であ
る。

水性溶液の濃度は通常１〜５０％が適当である。

本発明で使用する反応化剤のヒドラジッド基含有化合物
としては、ジヒドラジッド化合物乃至ポリヒドラジッド
化合物が適しており、例えば、ジヒドラジッド化合物、
ジヒドラジッド化合物の塩酸、硫酸、硝酸、亜硝酸、リ
ン酸、チオシアン酸、炭酸などの無機塩類およびギ酸、
シュウ酸などの有機塩類、ジヒドラジッド化合物のメチ
ル、エヂル、プロピル、ブチル、アリルなどの一謬換体
、１，１−ジメチル、１，１−ジエチル、４−ｎ−ブチ
ル−メチルなどの非対称二置換体、並びに１．２−ジメ
チル、１．２−ジエチル、１．２−シイ＝　　４　− ソプロピルなどの対称二置換体などが挙げられる。こと
に好適なヒドラジッド基含有化合物はカルボジヒドラジ
ド、シュウ酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コ
ハク酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、セパチ
ン酸ジヒドラジド、ドデカンニ酸ジヒドラジド、イソフ
タール酸ジヒドラジド、テレフタル酸ジヒドラジド、グ
リコリック酸ジヒドラジド、ポリアクリル酸ヒドラジド
などである。

これらのヒドラジッド基含有化合物は通常１〜４０％水
性溶液で使用される。

本発明で使用する反応化剤のアミン基含有化合物として
は、ジアミン化合物乃至ポリアミン化合物が適しており
、例えば、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラ
ミンなどの鎖状脂肪族ポリアミン、メンセンジアミン、
インフオロンジアミンなどの環状脂肪族ポリアミンおよ
びこれらの誘導体又は変性物、脂肪族ポリアミドアミン
、メタフェニレンジアミン、ジアミノジフェニルスルホ
ンなどの芳香族アミンおよびこれらの変性物、あるいは
一般式 （但し　Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は■または ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２、Ｘ及びｙは整数）で表わされ、分
子量が３００から１０万位のポリエチレンイミンが好適
である。

低分子量の液状物はそのままでも使用できるが高分子量
のものは通常１〜４０％の水溶液又はアルコール溶液と
して使用するのが好適である。

本発明で使用する反応化剤のエポキシ基含有化合物とし
ては、ジェポキシ化合物乃至ポリエポキシ化合物が適し
ており、例えば、■チレングリコールグリシジルエーテ
ル、ポリエチレングリコールグリシジルエーテル、プロ
ピレングリコールグリシジルエーテル、ポリプロピレン
グリコールグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコー
ルグリシジルエーテル、グリセロールグリシジルエーテ
ル、トリメチロールプロパングリシジルエーテル、ペン
タエリスリトールグリシジルエーテル、ジグリセロール
グリシジル工−テル、ソルビトールグリシジルエーテル
、ビスフェノールへ／エピクロルヒドリン型のエポキシ
樹脂などである。

これらのエポキシ基含有化合物は通常１〜５０％水溶液
又はアルコール溶液として使用される。

つぎに、本発明で使用する水性ゲル生成の作用について
説明する。

分子内にアセトアセチル基を有するポリビニルアルコー
ルと、アルデヒド基含有化合物とは、推測ではあるが下
式のごとき反応機構により架橋構造を形成してゲル化す
る。

分子内にアセトアセチル基を有するポリビニルアルコー
ルと、ヒドラジッド基含有化合物とは、推測ではあるが
下式のごとき反応機構により架橋構造を形成してゲル化
する。

Ｃ＝Ｏｃ＝。

ＣＨ３ＣＭ　３ ↓ 分子内にアセトアセチル基を有するポリビニルアルコー
ルと、アミン基含有化合物とは、推測ではあるが下式の
ごとき反応機構により架橋構造を形成してゲル化する。

分子内にアセトアセチル基を有するポリビニルアルコー
ルと、エポキシ基含有化合物とは、推測ではあるが、下
式のごとき反応機構により架橋構造を形成してゲル化す
る。

し１１３　　　　　　　ｕ　　　　　　　　Ｕ　　　　
　　　に８３／′Ｔ″　　　　　　　　　　　　　　−
−ヒ〜これらの反応はいずれも室温で進行し、きわめて
透明で適度の剛性を有する水性ゲルを生成する。

本発明で使用する芳香剤としては、リモネン、ミルセン
、カレン、オシメン、ピネン、カンフエン、テルビルン
、トリシクレン、テルピネン、フエンチェン、フエラン
ドレン、シルベストレン、サビンなどのモノテルペン系
炭化水素、カリオフィレン、サンタレン、ツヨプセン、
セドレンなどのセスキテルペン系炭化水素、アビエチン
、カンフオレンなどのジテルペン系炭化水素、パラサイ
メン、スチレンなどの芳香族炭化水素、イソアミルアセ
テート、ゲラニールアセテート、シトロネリルアセテー
ト、リナリルアセテート、ベンジルアセテート、ベンジ
ルベンゾエート、ペンジルザリシレ−１〜、シンナミル
シンナメート、イソアミルウンデシレネート、セドリル
アセテートなどのカルボン酸エステル、リナロール、シ
トロネロール、ターピネオールなどのテルペン系アルコ
ール、シトラールなどのテルペン系アルデヒドなどがあ
る。その他、二酸化塩素、ラウリルメタクリレート、ゲ
ラニルクロトネート、クロロフィルなどの消臭剤もあげ
られる。

本発明の水性ゲル芳香剤組成物は、前述のようにアセト
アセチル化ポリビニルアルコールと反応化剤とを反応さ
せた水性ゲル中に、芳香剤が含有されている組成物であ
るが、たとえば界面活性剤水溶液中に芳香剤を溶解し、
この水溶液をアセトアセチル化ポリビニルアルコール水
溶液中に添加し、ついで反応止剤水溶液を添加してゲル
化することにより、室温で簡単に製造することができる
。又この３種の水溶液を同時に混合してもよい。

（効　果） 本発明の水性ゲル芳香剤組成物は （１）室温でゲル化できるので、温度に鋭敏な芳香剤も
変質しない。

（２）ゲル化剤を選択するこにより、ゲル化時間を広範
囲に調節することができる。　　“（３）きわめて透明
性が高いので、キャラクタ−などの装飾体を埋設するこ
とができる。また着色しでも透明感かえられる。

（４）雰囲気温度が５０℃以上８０℃位に上昇しても液
化や離水することがない。

（５）低温においても、ゲルの固さに変化がなく、離水
もしない。

（６）適当な剛性があるので、ガラスなどの容器に入れ
ておく必要がない。

（実施例） 次に実施例と比較例をあげて本発明を説明する。

実施例１ アセトアセチル化度５モル％、ケン化度８８モル％、重
合度１０００のアセトアセチル化ポリビニルアル］−ル
の１０％水溶液６０重量部に、ノニオン界面活性剤４重
量部とアニオン界面活性剤２重量部、ベンジルアセテー
ト６重量部、グリオキザール１０％水溶液１０重量部お
よび水１８重量部を添加して均一に混合し、室温で５時
間放置して水性ゲル芳香剤組成物をえた。

実施例２ 実施例１において、１０％グリオキザール水溶液１０重
量部をアジピン酸ジヒドラジドの４％水溶ｎｉｏ重量部
に変えた以外は実施例１と同様にし、室温で５分間放置
して、水性ゲル芳香剤組成物をえた。

実施例３ 実施例１において１０％グリオキザール水溶液１０重量
部をポリエチレンイミンの１０％水溶液１０重量部に変
えた以外は実施例１と同様にし、室温で１分間放置して
水性ゲル芳香剤組成物をえた。

実施例４　　　　′ 実施例１において１０％グリオキザール水溶液１０重量
部をポリエチレングリコールグリシジルエーテルの１０
％水溶液１０重量部に変えた以外は、実施例１と同様に
し、室温で３日間放置して水性ゲル芳香剤組成物をえた
。

比較例１ ベンジルアセテート６重量部と、カラギーナン２．５重
量部と、ローカストビーンガム０２重量部と、ノニオン
界面活性剤４重量部と、アニオン界面活性剤２重量部を
水８５．３重量部に添加混合し、７０〜８０℃で１時間
加温して均一に分散させたのち、室温で１時間放冷し、
水性ゲル芳香剤組成物をえた。

比較試験 実施例１〜４および比較例１でえた水性ゲル芳香剤組成
物について透明性、耐熱性、耐寒性、香りの変質を調べ
た。

その結果は第１表のとおりであった。

第　　　　１　　　　表 （試験方法） 透明性：肉眼で透明性を判定する。

Ｏ：均一透明 △：白濁半透明 ×：不透明 耐熱性ニア０℃雰囲気下に、２４時間放置後の離水状態
を判定する。

○：ＩＩＩＩＩ水率１％以下 △：〃１〜１０％ Ｘ：　　ｎ　　１０％以上 耐寒性：　　−２０℃雰囲気下で２４時間放置後、さら
に室温で２４時間放置し、離水状 態を判定する。判定基準は耐熱性 と同じ。

香りの変質：官能試験 ○：全く無し Δ：若干あり ×：あり 一　　１６　−

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １　ポリビニルアルコールのアセトアセチル化物２〜５
   ０重量％と、アルデヒド基含有化合物、ヒドラジッド基
   含有化合物、アミン基含有化合物およびエポキシ基含有
   化合物から選ばれた１または２以上の反応化剤０．０１
   〜１０重量％と残部水とからなる混合物を反応させてえ
   た水性ゲル中に、芳香剤成分を含有させてなる水性ゲル
   芳香剤組成物。