JPS6122082A - 置換イミダゾ−ルおよびトリアゾ−ル化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な一群の置換イミダゾールおよびトリアゾ
ール化合物に関する。さらに特に、本発明はカビ防除剤
として有用な新規な一群の置換イミダゾールおよびトリ
アゾール化合物に関する。

経済的損失を付随するカビ防除剤の植物に対する攻撃が
カビ防除剤として使用される新規化合物の引続く開発に
より証明されている。しかしながら、この開発は植物お
よび作物を攻撃する全ての種類のカビに対して有効であ
る広い基礎にもとづくカビ防除剤の開発の必要性の故に
変らずに継続している。

カビ防除剤として使用するために開発されたかなりの種
類およびタイプの化合物の中には種々の種類のイミダゾ
ールおよびトリアゾール化合物がある。たとえば、ヨー
ロッパ特許出願第２９，３５５号は本発明の範囲外のア
ゾール化合物を記載Ｑている。ヨーロッパ特許出願第９
２，１５８号は−カビ防除剤として使用することが記載
されている一群のｔリアシリジン化合物を教示している
。実質的に同一であるヨーロッパ特許出願第６１，７８
９号および同第６１，７９４号はアテール置換カビ防除
剤を教示している。英国特許出願第２．０９８．６０７
号は植物有害微生物の防除に有用な一群のアリールフェ
ニルエーテル誘導体並びに抗糸状菌および（または）抗
け（・れん性および不安緩解性医薬剤を記載している。

英国特許第３，５７５，９９９号はカビ防除活性を有す
る一群のイミダゾール誘導体を記載している。別の置換
トリアゾール化合物が抗微生物剤として有用であるとし
て従来技術で開示されている。たとえば、米国特許第４
　、０７９．０６２号および同第４，４０２，９６５号
はこの用途に有用性を有するトリアゾール置換化合物を
記載している。

従来技術で既知の化合物のかなりの独特の問題はカビ防
除特性を有することに加えて、これらがまた植物成長調
節を示すことである。多くの場合に、このような特性は
望ましい性質である。しかしながら、カビ防除剤はその
目的として、カビからの攻撃を排除することにより植物
または作物の防除を有する。カビ防除剤として有効であ
り、また植物成長調節剤としても有効である化合物は植
物成長を妨げる。このような場合に、病気よりも悪くな
いとしても、この処置は病気以外の改善をもたらさない
ことは容易に理解できることである。　　　　・広範囲
の種々のカビに対して有効である新規な一群のカビ防除
剤が漬業化学技術で必要とされていることは明白である
。広範囲のカビを攻撃するばかりでなく、また植物成長
に対していづれの有害な作用も示さない種類の化合物が
特に望ましい。

本発明は従来技術のイミダゾールおよびトリアゾール置
換化合物より大きい広スペクトルのカビに対する活性を
有する新規な一群のイミダゾールおよびトリアゾール置
換化合物に関する。さらにまた、本発明による化合物は
植物成長ｌｉ！１節活性が存在しない特徴を有する。従
って、本発明の化合物によりカビに対して防除される植
物および作物はこれらの化合物の防除的存在によりいづ
れの有害な作用も受けない。

本発明による化合物は次式を有する： が 〔式中Ｚおよびｚｌは同一または異なり、酸素、イオウ
、ｓｏ、　　ＳＯ２またはＮＲ３であり；但し２および
、ｚｌは同時に酸素ではな（、および２またはＺ１がイ
オウである場合には、２およびｚｌの他の一つはＮＲ’
であることはできない；ＹはＮまたはＣＨであり；Ｒは
直鎖状または分枝鎖状Ｃ２〜ｅｘａアルキレンであり；
Ｒ１は水素またはＣエルＣ４アルキル、ベンジルまたは
フェニルであり：Ｒ２はフェニル、フェノキシ、フェニ
ルチオ、フェニルスルフィニル、フェニルスルホニル、
フェニルアミノ、ベンジル、置換基としてハロ、Ｃエル
Ｃ４アルキル、Ｃ０〜Ｃ４アルコキシ、ニトロ、シフ／
、トリハロメチルまたはモノ−、ジーあるいはトリーハ
ロメトキシを有するフェノキシ、または置換基としてハ
ロ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、ＣエルＣ４アルコキシ、ニト
ロ、シアン、トリハロメチルまたはモノ−、ジーあるい
はトリーハロメトキシを有するフェノキシであり；そし
てＲ３は水素またはＣ１〜Ｃ６アルキルである〕。

本発明はさらにまた、前記化合物のカビ防除有効量の施
用によるカビの防除方法に関する。

本発明はさらにまた前記化合物を製剤用担体とともに含
有する組成物を特徴とする。この組成物はカビ防除剤と
して有効である。

本発明のもう一つの態様は本発明の化合物の生成方法に
ある。この方法では、式 （式中Ｙ％Ｒ１およびＲ２はこの反応で生成される化合
物について前記した意味を有する）のアゾールケトン化
合物を式− Ｈｚ−Ｒ−ＺＩＨ （式中Ｒ，Ｚおよびｚｌは２およびＺ１がＳＯまたはＳ
Ｏ２であることができないという条件以外の制限条件を
含み、本発明の化合物について前記した意味を有する）
を有する化合物と反応させる。

本発明は式 〔式中２およびｚｌは同一または異なり、酸素、イオウ
、５Ｏ１ＳＯ２またはＮＲ３であり；但し２およびｚｌ
は同時に酸素ではな（、および２またはＺ１がイオウで
ある場合に、２およびｚｌの他の１つはＮＲ’であるこ
とはできない：Ｙは窒素またはＣＨであり；Ｒは直鎖状
または分枝鎖状Ｃ２〜Ｃ１２アルキレンであり；Ｒ１は
水素、０１〜Ｃ４アルキル、ベンジルまたはフェニルで
あり；Ｒ２はフェニル、フェノキシ、フェニルチオ、フ
ェニルスルフィニル、フェニルスルホニル、フェニルア
ミノ、ベンジル、置換基として、ハロ、Ｃ１〜Ｃ４アル
キル、０１〜Ｃ４アルコキシ、ニトロ、シアノ、トリハ
ロメチルまたはモノ−、ジーあるいはトリーハロメトキ
シを有するフェノキシ、または置換基としてハロ、ｃｌ
〜ｃ４アルキル、０１〜ｃ４アルコキシ、ニトロ、シア
ノ、トリハロメチルまたはモノ−、ジーあるいはトリー
ハロメトキシを有するフェニルであり；そしてＲ３は水
素または０１〜ｃ６アルキルである〕を有する種類の化
合物に関する。

さらに好ましくは、本発明の化合物はＹが窒素であり；
２が酸素であり；Ｚ１がイオウまたはＳＯ２であり；Ｒ
がＣ２〜ｃ５直鎖状または分枝鎖状アルキレンであり；
Ｒ１が水素、メチルまたはフェニルであり；そしてＲ２
がフェニル、フェノキシ、フェニルチオ、置換基として
７ツ累、塩素、臭素、メチル、メトキシ、トリフルオル
メチルまたはジクロルメトキシを有するフェノキシある
いは置換基としてフッ素、＝素、臭素、メチル、メトキ
シ、トリフルオルメチルまたはジクロルメトキシを有す
るフェニルである式■の化合物である。

最も好ましい本発明の化合物はＹが窒業であり；２が酸
素であり；ｉｌがイオウまたはＳＯ２であり；ＲがＣ２
−アルキレンであり；Ｒ１が水素であり；そしてＲ２カ
ンエニル、フェノキシ、フェニルチオ、臭素で置換され
ているフェニルま°たは臭素で置換きれているフェノキ
シである化合物■の構造式を有する。

本発明の化合物、すなわち化合物■、は下記の方法によ
り製造できる： 式 （式中Ｙ、Ｒ１およびＲ２は化合物■について前記した
意味を有する）を有する化合物を式％式％（ （式中Ｒ，Ｚおよびｚｌは２およびｚ２がＳＯまたはＳ
０２であることができない以外は化合物■について前記
した意味および制限条件を有する）を有する化合物と反
応させる。

この方法では、少なくとも１モル、好ましくは過剰の化
合物Ｉを１モルの化合物■と反応させる。

通常、反応は酸触媒の存在下に行なう。この反応に使用
する酸触媒はルイス酸である。本発明の意図に含まれる
ルイス酸の中ににメタンスルホン酸、ベンゼンスルホン
［、：Ｐ−）ルエンスルホン酸、塩化アルミニウム、塩
化アニン、塩化スズ等がある。これらの中で、ｐ−トル
エンスルホン酸が最も好適である。

さらにまた、反応は溶媒混合物中で行なうと好ましく、
溶媒は不活性有機液体である。本発明の意図に含まれる
好適な不活性有機溶媒の中には、ヘキサン、シクロヘキ
サン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、キシレン等のよ
うな炭化水素がある。

その他の好適溶媒としては低級アルコール、すなわち１
−シタノールがある。さらにまた、シー、トリーおよび
テトラ−クロルメタン、ジクロルエタン、トリクロルエ
タン、テトラクロルエタン等のような塩素化炭化水素も
使用できる。さらにまた、テトラヒドロフランおよび１
，４−ジオキサンのようなエーテルが本発明の意図の範
囲内のもう一種の溶媒である。これらの溶媒の中で、ト
ルエンと低級アルコール、好ましくは１−ブタノール、
との溶媒混合物が特に好適である。

１〜４日９間にわたり遂行するこの反応は通常、゛使用
する溶媒の還流温度で実施する。反応期間中に水の共沸
除去を行なう。この反応の生成物、化合物１１の最終的
単離は化合物Ｉの沈殿酸塩による慣用の方法により行な
う。別法として、生成物はまた反応混合物の母液から単
離することもできる。

この反応の生成物が本発明の化合物の全部を包含するも
のではないことに留意すべきである。詳細に言えば、２
およびｚｌの意味が酸素、イオウまたはＮＲ’に制限さ
れ″る。２およびｚｌの少なくとも一つがスルホキシド
またはスルホン（それぞれＳＯおよび５０２）である本
発明の化合物を得るためには、さらに処理を行なう必要
がある。

スルホキシドを生成する好適態様では、前記方法に従い
製造した反応生成物を酸化剤と反応させる。この方法の
目的範囲内の酸化剤としては、過ヨード酸塩、たとえば
過ヨード酸ナトリウム、過ヨード酸カリウム等；過オキ
シド、たとえば過酸化水素、過酸化ナトリウム等；過オ
キシ酸、たとえば過オキシ安息香酸およびメタークロル
過オキシ安息香酸な包含する。これらの酸化剤の中では
、ｍ−クロル過オキシ安息香酸が特に好適である。

本発明の化合物のスルホキシド化合物を生成させるこの
反応では、第一工程で生成された生成物、すなわちＺお
よびＺ１がＳＯまたはＳＯ２ではない化合物Ｉを１当量
の前記した酸化剤、好ましくはｍ−クロル過オキシ安息
香酸と反応させる。この反応の時間および温度はそれぞ
れ１〜２４時間および・０９Ｃ〜室温である。反応は溶
媒、たとえば塩素化炭化水素の存在で行なう。

スルホンを生成させる態様、すなわち２またはｚｌの少
なくとも１つがＳ０２である生成物を生成させる態様で
は、′少なくとも２当量、好ましくはさらに多量の酸化
剤、好ましくはｍ−クロル過オキシ安息香酸を使用する
以外は同一の反応を行なう。スルホキシド製造の場合と
同様に、この工程は溶媒の存在下に行ない、この場合も
また塩素化炭化水素が好ましい。本発明で使用できる塩
素化炭化水素溶媒の中で、クロロホルムまたはジクロル
メタンが特に望まし゛い。スルホキシドの場合とは異な
り、スルホンを生成させる反応は上昇温度、好ましくは
溶媒の還流温度で行なう。反応はまた１〜２４時間にわ
たり行なう。さらに好ましくは、スルホンを生成する反
応は１６〜２０時間を要する。

本発明の方法の好適態様では、反応剤はＹが窒素であり
；２が酸素であり；Ｚ１がイオウであり；Ｒが直鎖状ま
たは分枝鎖状Ｃ２〜Ｃ５アルキレンであり；Ｒ１が水素
、メチルまたはフェニルであり；ソシてＲ”　カフェニ
ル、フェニルチオ、フェニルまたは置換基としてフッ素
、塩素、臭素、メチル、メトキシ、トリフルオルメチル
またはトリクロルメチルを有するフェノキシである化合
物■およびＩである。

本発明の方法のさらに好ましい態様では、反応剤はＹが
窒素であり：２が酸素であり；Ｚｌがイオウであり；Ｒ
がＣ２−アルキレンであり；Ｒ１が水素であり；そして
Ｒ２がフェニル、フェニルチオ、フェノキシ、臭素で置
換されているフェニルまたは臭素で置換されているフェ
ノキシである化合物■およびＩの構造式を有する。

本発明の化合物、化合物１１は植物および作物における
カビの生育を防除するカビ防除剤として特別の用途を有
する。本発明の化合物は植物の全身的な、または植物組
織中に深く侵入している植物毒性カビに対して有効であ
ることは特に価値がある。本発明の化合物により効果的
に防除される病気の中には大麦〔エリシ７エ　グラミニ
ス（Ｆｉｒｙｓｉｐｈｅ　ｇｒａｍｉｎｉｅ　）　）お
よびキュウリ〔エリシフエ　チクラセアルム（Ｅｒｙｅ
ｉｐｈｅ　ｃｉｃｈｏｒａｃθ−ａｒｕｍ　）　〕にお
けるウラドン病並びに豆サビ病〔ウロマイセス　ファセ
オリ（Ｕｒｏｍｙｃｅａ　ｐｈａｓｅｏｌｉ））のよう
なサビ病がある。本発明の成る種の化合物は凄た、たと
えば下記のカビを包含する、植物の゛病気を生じさせる
その他のカビに対して有効であることが証明された：ア
ルテルナリア　ソラニ（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ　ｅｏｌ
ａｎｉ　）、セルコスポラ　アラキジコーラ（Ｃｅｒｃ
ｏｓｐｏｒａ　ａｒａｃｈｉｄｉｃｏ’ｌａ　）、フイ
、トフトラ　インフェスタンス（ＰｈｙｔｏｐｈｔｈＯ
ｒ＆ｌｎｆθ５ｔａｎｓ　）　、スフレロチニア　スク
レロチオルム（５ｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ　ｓａｌｅｒｏ
ｔｉｏｒｕｍ　）、スフレオチウム　ロルフツシ（Ｓｃ
ｌｅｒｏｔｉｕｍ　ｒｏｌｆｓｉｉ　）、ファサリウム
　オキシスボルム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ　ｏｘｙｓｐｏ−
ｒｕｍ　）　％ヘルミントスボリウム　メイジス（Ｈｅ
ｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ　ｍａｙｄｉｓ　）およ
びピリクラリア　オリずｘ　（−Ｐｉｒｉｃｕｌａｒｉ
ａ　ｏｒｙｚａθ）。

本発明の化合物をそれらの主要用途でカビ防除剤として
効果的に使用するために、これらの化合−５物はそれだ
けでまたは不活性担体および（または）添加剤と混合し
てカビ防除有効組成物を形成して施用できる。このよう
な組成物の一態様では、化１　合物■を固体不活性担体
と組合せる。本発明の意図する範囲内の不活性担体の中
には鉱物シリケート、たとえば雲母、タルク、ピロフィ
ライトおよびクレイがある。本発明の意図する範囲内の
その他の固体担体はヒル石、木炭およびトウモロコシ穂
芯である。前記にあげた不活性担体と活性化合物とを組
合せることにより製造した固形組成物は散布、根際施用
、土壌配合および種子処理のような従来技術でよく知ら
れている方法により施用する。

本発明の組成物のもう一つの好適態様では、化合物Ｉお
よび液体不活性担体を含む、液体組成物を使用する。こ
の態様では、液体担体は活性化合物、化合物■、用の溶
剤または懸濁剤であることができる。担体それ自体がカ
ビ防除活性を付与するという観点か゛ら不活性であるこ
とが強調される。

本発明の意図する範囲内の液体担体の中には水、アルカ
ノールおよび芳香族溶剤、たとえば置換および非置換フ
ェノール、ベンゼン、ケロセン、トルエンおよびキシレ
ンがある。

本発明の液体組成物のもう一つの好適態様は化合物Ｉを
適当な有機溶剤に溶解し、次いでこの溶液に水を加える
ことにより形成されるエマルジョンテアル。エマルジョ
ンの形成に、適当な乳化剤、アンオン性、非イオン性ま
たはカチオン性であることができる表面活性剤を添加す
ることは勿論のことである。

本発明の液体組成物のさらにもう一つの態様では、化合
物■を水と組合せて、有機溶剤の不存在下に分散液を形
成する。この場合にはまた、表面活性分散剤を懸濁液の
製造に用いる。　。

液相を含む組成物の製造（効果的な表面活性剤は当技術
で既知である。ニーえば、米国特許第一２，５４７，７
３４号は本　明のエマルジョンおよび分散液に用いられ
るこの１ような助剤の詳細な例を提示している。

本発明のもう一つの液体組成物では、本発明の化合物の
エアゾル施用用の溶液を製造する。これらの組成物は上
昇圧力で液体であるエアゾール溶剤中に化合物Ｉを直接
に溶解することにより製造する。このエアゾール法はエ
アゾール溶液を担体が気体である圧力で大気中に放出す
ることを包含する。別様には、エアゾール溶液は化合物
Ｉを揮発性の小さい溶剤中に先ず溶解し、次いでこのよ
うにして生成された溶液を高度に揮発性の液体エアゾー
ル担体と混合し、次いで前記したとおりに、処理する。

本発明の組成物のもう一つの態様に従い、２相組成物が
提供される。この場合には、化合物Ｉを不活性固体担体
の表面上に先ず吸着させる。前記したように、この組成
物には種々の鉱物シリケートが特に好適である。これら
の不活性シリケートを次いで、分散剤の存在下に適当な
非溶剤媒質、通常水に分散させる。

次側は本発明の範囲を制限することなく説明するもので
ある。本発明はこれらの例に表現上または内容上で制限
されるものではなく、制限するものと見做されるべきで
もない。

例　　１ １−（、（２−（１，１’−ビフエニク〕−４−イルー
１，６−オキサチオラン−２−イル）メチル）−１Ｈ−
１，２，４−）リアゾール（化合物１） 無水トルエン１７５ＷＬｅおよび１−ブタノール７０−
中の１−［１１，１’−ビフェニルシー４−イル−２−
（ＩＨ−１，２，４−）リアゾール−１−イル）エタノ
ン１３．１　ｇのスラリーに、２−メルカプトエタノー
ル７．８９およびｐ−トルエンスルホン酸１２．３ｇを
攪拌しながら加える。生成した濃化したスラリーをディ
ーンースターク（商品名）トラップを用いて７２時間還
流する。この時点で、もはや水は採取されない。反応混
合物を冷却させた後に、固形物を濾取し、ジクロルメタ
ン中でスラリーを生成し、次いで１０チ水酸化ナトリウ
ム水溶液と、・次いで水と１回、振りまぜる。

有機相を乾燥させ、蒸発させると高減圧加圧により固化
する油状物が得られる。この固形物を石油エーテルとす
りまぜ、この反応の生成物である１−［（２−（１，１
−ビフェニルシー４−イル−１，６−オキサチオラン−
２−イル）メチル〕−１Ｈ−１，２，４−）リアゾール
６．７ｇを得る。

この化合物の融点は８５〜９０℃である。

例　　２ １−［（２−（１，１’−ピフェニルツー４−イル−１
，６−オキサチオラン−２−イル）メチル）−１Ｈ−１
，２，４−）リアゾールＳ、Ｓジクロルメタン８０１中
の８０〜８５％ｍ−クロル過オキシ安息香ｍｓ、ｉｙの
溶液をジクロルメタン４０１中の１−（（２−（１，１
’−ビフェニルツー４−イル−１，６−オキサチオラン
−２−イル）メチル）−１Ｈ−１，２，４−）リアゾー
ル３．２９の溶液に室温で滴下して加える。添加が完了
した後に、反応混合物を２４時間還流させる。

次いで容積を半分に減じ、生成した沈殿を濾去する。濾
液を５％重炭酸す）　ＩＪウム水溶液で６回および水で
１回、洗浄し、乾燥させ、次いで蒸発させて、１−［：
（２−（１，１’−ビフェニル〕−４−イルー１．３−
オキサチオラン−２−イル）メチル）−１Ｈ−１，２，
４−）リアゾールＥｌ、Ｓ−ジオキシド生成物６．１ｇ
を得る；融点：１４５〜１５５℃。

例　　３ ｌ−（（２−〔１，１’−ビフェニル〕−４−イルー１
．３−オキサチオラン−２−イル）メチ＝：）−１Ｈ−
１１２１４−トリアゾールＳ−オジク四ルメタン６０１
中の８０〜８５％ｍ−クロル過オキシ安息香酸６．１ｇ
の溶液をジクロルメタン４５ｄ中の１−（（２−（１，
，１’−ビフェニルツー４−イル−１，３−オキサチオ
ラン−２−イル）メチル）−１Ｈ−１，２，４−）リア
ゾール９．７９の溶液に０℃で滴下して加える。添加が
完了した後に、反応混合物を室温にまで温まるままにし
、次いで一夜にわたり攪拌する。溶液を５チ重炭酸ナト
リウム水溶液で６回、次いで水で１回、洗浄し、乾燥さ
せ、蒸発させ、白色固形物を得る。この固形物をエーテ
ルとよくすりまぜ、１−（（２−（１，１’−ビフェニ
ルクー４−イル−１，３−オキサチオラン−２−イル）
メチル〕−１ａ　−１＋　２　＋　４−　）リアゾール
Ｓ−オキシド８．５ｇを得る；融点：１４９〜１５３℃
。

例　　４ 化合物４〜１３の製造 例１〜乙に記載の方法に従い、本発明の目的範囲内のさ
らに別の化合物を製造する。これらの化合物、化合物４
〜１３、を下記の第１表に表で示す。第１表はまた例１
〜乙の方法に従いそれぞれ得られた化合物１〜３を包含
する。

さらに別の化合物を例１〜３の方法に従い製造する。こ
れらの化合物は化合物Ｉの構造により示され、ここで各
基は下記の第１ｔＡ１表に示す意味を有する。

例　　５ ラドン粉病カビ（、Ｐｏｗｄｅｒｙ　Ｍｉｌａｅｗ　Ｆ
ｕｎｇｕｓ　）の防除（全身的根吸収） 本発明の化合物を大麦のラドン粉病〔エリシフエ　グラ
ミニス（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　ｇｒａｍｉｎｉ８　）　’
：ｌおよびキュウリのラドン粉病〔エリシフエ　シコラ
セラルム（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　ｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒ
ｕｍ　）　）の全身的根吸収による防護または防除にお
けるそれらの効果を評価するために試験した。

数本の大麦〔「ヘルタＪ（Ｈθｒｔａ　）種〕およびキ
ュウリ〔「マーケットモア７０　ｊ　（Ｍａｒｋｅｔｍ
ｏｒｅ７０）種〕を植えたポットをそれぞれ６日問およ
び１０日間成長させる。この成長令に達した時点で、本
発明の化合物のエマルション４５ｄを各′ポットに加え
る。この４５ｍ１の量はエマルジョンの有意の損失を付
随することなく、ポットの下の受は皿にたまるように浸
透して土壌を飽和する。

エマルジョンはアセトンまたはその他の適当な溶剤５〜
７−に純粋な化合物を溶解し、乳化剤〔すなわちトリト
ン（’ｊ’ｒｉｔｏｎ　＝商品名）ｘ−１００）１〜２
滴を加え、次いで水を加えて活性化合物の１００万部当
りの部（ｐｐｍ　）の相当する濃度を生成することによ
り製造する。

さらに、同じ大麦および一キュウリ植物を植えた同数の
ポットを未処理のままに残しておく。これらのポットは
対照として使用する。

処理して２４時間目に、大麦とキュウリの両方の植物に
ラドン粉病原カビを、処理した植物および未処理植物の
各々上に感染した大麦またはキュウリ植物からの葉から
振りまくことにより接種する。６日後に、病気の防除を
０〜乙の評価尺度で評価する。０の評価は病気が証明さ
れなかった場合を示し、そして６の評価は重篤な病気に
対して与える。防除パーセントは処理植物および未処理
植物の評価を比較することにより計算する。

これらの試験の結果を第２表にまとめて示す。

第２表 防除チ 化合物番号　施用量（ｐｐｍ）　　　　　大　麦　　　
キュウリ＋０　　　　　２５０　　　　　　　　　０　
　　　　’０１１　　　　　２５０　　　　　　　１　
ＤＯ６５１２，２５０５０４０ 例　　６ １ポット当り６〜１０本の「レーカー」（Ｌａｒｋｅｒ
）種大麦の７〜１０日令の植物に指定施用量で本発明の
化合物を噴霧する。化合物はこれらを先ずアセトンに溶
解し、次いでこれを表面活性剤または懸濁化剤を用いて
水中に懸濁することＫより施用する。懸濁液を次いでポ
ットに２回または６回噴霧する。対照として用いる有意
の数のポットは処理しない。

噴霧したポットが乾いた後に、これらおよび対照のポッ
トを２１℃に維持されている温室におく。

全てのポットにラドン粉病原カビの胞子を、ラドン粉病
にすでに感染している植物からの葉から分布させること
により接種する。

接種した後の５日月に、病気を示さなかった場合および
重篤な病気をそれぞれ示す０および６の０〜６の尺度で
植物を評価する。防除パーセントは処理した場合の得点
と未処理対照の得点とを比較するご°とにより計算する
。これらの試験の結果を第３表にまとめて示す。

第６表 ５　　　　　　１０００　　　　　１　ＤＯ６１０００
９０・ ′１０　　　　　　１０００　　　　１００＊は２回の
試験を示す。

例　　７ 葉処理による稲葉枯れ病（Ｂｌａｓｔ　ｄｉｓｅａｓｅ
　）の１ｆ？ット当り４〜６本の６〜４週令のベルモン
ト（Ｂθｌｌｅｍｏｎｔ　）　ｌｉ稲植物に本発明の化
合物を次表に示す濃度で噴霧する。噴霧液は例６に記載
の方法により製造する。

植物の噴霧したポットおよび噴霧処理していないポット
の両方にピリクラリア　オリザエ（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒ
ｉａ　ｏｒｙｚａｅ　）の胞子を接種する。１扉ｅ当り
２０，０００〜３０，０００個の胞子を含有するように
接種材料を作り、この接種材を、植物の葉の適度の湿潤
を確実にするためのツイーン（Ｔｗｅｅｎ　）　２０　
（商品名）１〜２滴とともに植物上に噴霧する。

植物は２１℃に維持されている湿度制御室内で２４〜４
８時間インキュベートして、感染させる。

植物は病気を進行させるために５〜７日間、温室に移す
。病気は葉の上の枯れた部分により明白になる。病気防
除パーセントは感染が緩かであった場合には病巣の数を
数えることにより、または前記例に定義したとおり００
〜乙の評価尺度系により評価して、計算した。この試験
の結果を第４表に表にして示す。

第４表 １　Ｄ　　　　　　　１０００　　　　　６５例　　８ サビ病に感受性の７日令のインデン豆植物〔ビー・ブル
ガリス（Ｐ、　’Ｖｕ１ｇａｒｉｇ　）　：Ｉに、初生
葉の住育段階で、胞子懸濁液（２０，０００胞子／ｌｄ
）を噴霧する。植物は次いで２１℃の高湿度の制御環境
室で２４時間インキュベートして、感染させる。植物は
次いでインキュベーターから取り出し、乾燥させる。イ
ンキュベーション後の２日目に、感染した植物の大部分
に本発明の化合物をｉ、ｏｏ。

ｐｐｍの施用量で噴霧する。残りの感染した植物には噴
霧しない。これは対照として用いる。感染した植物の全
部を次いで７０°Ｆ＋の温室に５日間入れて、いづれか
の病気の発現を住じさせる。

病気の防除は処理植物と未処理植物とを比較することに
より評価し、ここで前記例に記載のとおりの０〜乙の尺
度を用い、結果は病気の防除チで表わす。これらの結果
を第５表に表にして示す。

第５表 ８　　　　　　１０００”　　　　　　９５　’’Ｉ　
２　　　　　　１０００　　　　　１００例　　９ 葉処理による落花生豆のセルコスポラ斑点病（Ｃｅｒｃ
ｏａｐｏｒａ　Ｌｅａｆｓｐｏｔ　’）の防除・１ポッ
ト当り３〜４本の４週間令のバージニア種落花生豆植物
に本発明の化合物を１０００．５００．２５０および１
２５　ｐｐｍの施用量で噴霧する。被験組成物は水中の
化合物の懸濁液を植物の葉の上に直接に噴霧することに
より施用する。

植物を噴霧処理し、次いで乾燥した後に、これらに落花
生豆セルコスポラ斑点病原〔セルコスポラ　アラキジコ
ラ（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ　ａｒａｃｈｉｄｉｃｏｌａ
　）：］の胞子を接種する。接種材料は１１当り２０，
０００〜３０，０００個の胞子を含有するように作る。

この接種材料を葉の湿潤を助けるためにツイーン（商品
名）２０表面活性剤１〜２滴とともに噴霧する。本発明
の化合物で処理されていない同数のポットに上記斑点病
原胞子を接種する。全ての接種した落花生豆植物を温度
−湿度制御室内で２４′Ｃにおいて５６時間インキュベ
ートする。植物を次いで病気を進行させるために温室に
入れる。

温室で１８〜２１日後に、発現した症状な０〜，６の病
気評価尺度系で評価する。防除チは処理したポットの尺
度と未処理のポットの尺度とを比較することにより計算
する。この試験の結果を第６表にまとめて示す。

第６表 例１０ ポット中（約８本／ボット）の約６日令の大麦の「ヘル
タｊ　（Ｈｅｒｔａ　）種植物に本発明の化合物の懸濁
液を噴霧する。これらの植物および同数の噴霧処理して
いない対照植物に例７の方法に従いピリクラリア　オリ
デエ（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ　Ｏｒ’ｙＺａｅ）の胞
子を接種する。植物をインキュベートし、病気を進行さ
せ、次いで例７の方法に従い評価する。

この試験の結果を第７表に表にして示す。

第７表 ６　　　　　　１０ＤＤ　　　　　　４０・例１１ 本発明の化合物を下記の第８表に示した濃度でアセトン
に溶解する。抗生物質試験デ４スク（１１朋）をこれら
の被験アセトン溶液のそれぞれに浸す。これらのディス
クを乾燥させてアセトン溶剤を蒸発させる。同数のディ
スクは処理せず、対照として使用する。

処理したディスクおよび非処理ディスクを寒天板上にお
き、試験微生物を試験ディスクの処理紙とカビマットが
接触している培養プラグの形で各試験ディスクの中心に
加える。これらの寒天板をインキュベートシ、次いで処
理ディスク上のカビコロニイの直径と未処理ディスクの
カビコロニイの直径とを測定することにより評価する。

生育の阻止％を計算する。この試験により得られたデー
タを下記の第８表に示す。

ヨ　三　且　旦　旦　三　ｊ　！ 例１２ 植物毒性作用 本発明の化合物で処理した全部の植物を、それらの生育
がこのような処理により有害に作用を受けたかどうかを
決定するために評価した。この作用を決定するためには
、・本発明の化合物のいづれかで処理された全ての植物
についてその大きさおよび生育作用が記録された。

前記例および態様は本発明の範囲および精神の範囲内の
その他の態様および例を当業者に明らかにするであろう
。これらその他の態様および例は本発明の意図の範囲内
にある。従って、本発明は前記特許請求の範囲によって
だけ制限されるべきである。

Claims (18)

【特許請求の範囲】
1. （１）構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中ＺおよびＺ＾１は同一または異なり、酸素、イオ
   ウ、ＳＯ、ＳＯ＿２またはＮＲ＾３である；但しＺおよ
   びＺ＾１は同時に酸素ではなく、またＺまたはＺ＾１が
   イオウである場合には、ＺおよびＺ＾１の他の１つはＮ
   Ｒ＾３であることはできない；Ｙは窒素またはＣＨであ
   り；Ｒは直鎖状または分枝鎖状Ｃ＿２〜Ｃ＿１＿２アル
   キレンであり；Ｒ＾１は水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキル
   、ベンジルまたはフェニルであり；Ｒ＾２はフェニル、
   フェノキシ、フェニルチオ、フェニルスルフィニル、フ
   ェニルスルホニル、フェニルアミノ、ベンジル、置換基
   としてハロ、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキル、Ｃ＿１〜Ｃ＿４
   アルコキシ、ニトロ、シアノ、トリハロメチルまたはモ
   ノ−、ジ−あるいはトリ−ハロメトキシを有するフェノ
   キシ、または置換基としてハロ、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキ
   ル、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルコキシ、ニトロ、シアノ、トリ
   ハロメチルまたはモノ−、ジ−あるいはトリ−ハロメト
   キシを有するフェニルであり；そしてＲ＾３は水素また
   はＣ＿１〜Ｃ＿６アルキルである〕を有する化合物。
2. （２）Ｙが窒素であり；Ｚが酸素であり；Ｚ＾１がイオ
   ウまたはＳＯ＿２であり；Ｒが直鎖状または分枝鎖状Ｃ
   ２〜Ｃ＿５アルキレンであり；Ｒ＾１が水素、メチルま
   たはフェニルであり；そしてＲ＾２がフェニル、フェニ
   ルチオ、フェノキシ、置換基としてフッ素、塩素、臭素
   、メチル、メトキシ、トリフルオルメチルまたはジクロ
   ルメトキシを有するフェニルあるいは置換基としてフッ
   素、塩素、臭素、メチル、メトキシ、トリフルオルメチ
   ルまたはジクロルメトキシを有するフェノキシである、
   特許請求の範囲第１項の化合物。
3. （３）ＲがＣ＿２−アルキレンであり；Ｒ＾１が水素で
   あり；そしてＲ＾２がフェニル、フェニルチオ、フェノ
   キシ、臭素で置換されているフェニルまたは臭素で置換
   されているフェノキシである、特許請求の範囲第２項の
   化合物。
4. （４）特許請求の範囲第１項の化合物および製剤用担体
   を含有する組成物。
5. （５）特許請求の範囲第２項の化合物および製剤用担体
   を含有する組成物。
6. （６）特許請求の範囲第３項の化合物および製剤用担体
   を含有する組成物。
7. （７）特許請求の範囲第１項の化合物のカビ防除有効量
   を施用することを含むカビの防除方法。
8. （８）特許請求の範囲第２項の化合物のカビ防除有効量
   を施用することを含むカビの防除方法。
9. （９）特許請求の範囲第６項の化合物のカビ防除有効量
   を施用することを含むカビの防除方法。
10. （１０）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中ＺおよびＺ＾１は同一または異なり、酸素、イオ
    ウまたはＮＲ＾３であり；但しＺおよびＺ＾１は同時に
    酸素ではなく、またＺまたはＺ＾１がイオウである場合
    に、ＺおよびＺ＾１の他の１つはＮＲ＾３であることは
    できない；Ｙは窒素またはＣＨであり；Ｒは直鎖状また
    は分枝鎖状Ｃ＿２〜Ｃ＿１＿２アルキレンであり；Ｒ＾
    １は水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキル、ベンジルまたはフ
    ェニルであり；Ｒ＾２はフェニル、フェノキシ、フェニ
    ルチオ、フェニルスルフィニル、フェニルスルホニル、
    フェニルアミノ、ベンジル、置換基としてハロ、Ｃ＿１
    〜Ｃ＿４アルキル、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルコキシ、ニトロ
    、シアノ、トリハロメチルまたはモノ−、ジ−あるいは
    トリハロメトキシを有するフェニルまたは置換基として
    ハロ、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキル、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルコ
    キシ、ニトロ、シアノ、トリハロメチルまたはモノ−、
    ジ−あるいはトリ−ハロメトキシを有するフェノキシで
    ある〕を有する化合物の製造方法であつて、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｙ、Ｒ＾１およびＲ＾２は前記の意味を有する）
    の置換アゾール化合物を式 ＨＺ−Ｒ−Ｚ＾１Ｈ （式中Ｚ、＾１およびＲは前記の意味および条件を有す
    る）の第２の化合物と反応させることを含む方法。
11. （１１）Ｙが窒素であり；Ｚが酸素であり；Ｚ＾１がイ
    オウであり；ＲがＣ＿２〜Ｃ＿５直鎖状または分枝鎖状
    アルキレンであり；Ｒ＾１が水素、メチルまたはフェニ
    ルであり；そしてＲ＾２がフェニル、フェニルチオ、フ
    ェノキシ、置換基としてフッ素、塩素、臭素、メチル、
    メトキシ、トリフルオルメチルまたはジクロルメトキシ
    を有するフェニルあるいは置換基としてフッ素、塩素、
    臭素、メチル、メトキシ、トリフルオルメチルまたはジ
    クロルメトキシを有するフェノキシである特許請求の範
    囲第１０項の方法。
12. （１２）ＲがＣ＿２−アルキレンであり；Ｒ＾１が水素
    であり；そしてＲ＾２がフェニル、フェノキシ、フェニ
    ルチオ、臭素で置換されているフェニルまたは臭素で置
    換されているフェノキシである特許請求の範囲第１１項
    の方法。
13. （１３）少なくとも１モルの上記第２の化合物を１モル
    の上記アゾール化合物と反応させ、そしてこの反応を酸
    触媒の存在で行なう特許請求の範囲第１０項の方法。
14. （１４）上記反応を不活性炭化水素溶媒中で行なう特許
    請求の範囲第１３項の方法。
15. （１５）上記反応生成物を酸化剤と塩素化炭化水素溶媒
    の存在で反応させて、構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｙ、Ｒ、Ｒ＾１およびＲ＾２は前記の意味を有し
    、そしてＺおよびＺ＾１はＳＯ、ＳＯ＿２またはＺおよ
    びＺ＾１の少なくとも１つがＳＯまたはＳＯ＿２である
    という条件付きで前記の意味の一つを表わす）を有する
    生成物を生成する特許請求の範囲第１０項の方法。
16. （１６）上記塩素化炭化水素溶媒がクロロホルムおよび
    ジクロルメタンよりなる群から選ばれ、そして上記酸化
    剤が過酸化物および過オキシ酸よりなる群から選ばれる
    特許請求の範囲第１５項の方法。
17. （１７）上記酸化剤が１当量の濃度で存在するｍ−クロ
    ル過オキシ安息香酸である特許請求の範囲第１６項の方
    法。
18. （１８）上記ｍ−クロル過安息香酸の濃度が少なくとも
    ２当量である特許請求の範囲第１７項の方法。