JPS61227552A - 自己‐及びジオール反応性の架橋性モノマー類及びそれらから誘導されるポリマー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、自己架橋又はヒドロキシ基含有架橋剤と反応
することができ、フリーラジカルの添加によってポリマ
ーに組み込むことができるオレフィン性不飽和モノマー
類に関する。

〔従来の技術とその問題点〕

エマルジョンやポリマー溶液は、接着剤、結合剤及び被
覆剤として広く用いらｎていることは知らｎている。あ
いにく、これらの多くのポリマー材料、特に主として酢
酸ビニル、エチレン、塩化ビニル、あるいはそれらの混
合物から調製されたものは、水や他の日常使用する溶剤
に対して、不充分な抵抗性を示す。特に、それラバ、パ
ークロロエチレン、メチルエチルケトン及びトルエンの
ような溶剤の存在下で、強度が実質的且つ許容し難いロ
スをきたす。更Ｋ。

こｎらポリマー類の多くは、七ｎらが用いられる基質へ
の付着、例えば酢酸ビニル、エチレン又は塩化ビニル樹
脂のガラス、金属又はポリエステル上への付着性が不足
する。これらの不足は、特に比較的親水性の七ツマー類
に、付着促進性又は架橋性コモノマー及び／又は後添加
架橋剤を使用することによって緩和される。

最もうまくゆく架橋性物質は、断熱アミノプラスト、殊
にＮ−メチロールアクリルアミド及び尿素−ホルムアル
デヒド縮合物である。これらの物質は、値段が安く、水
性エマルジョンとの適合性に優れ、酸触媒の存在下で急
速に硬化シ、詞兄ばセルロース物質のヒドロキシ基と反
応する基質反応性のゆえに、実質的にうまくゆく。しか
し、これらの架橋剤物質は、（ＩＩ硬化及びその後の使
用の間に僅かなホルムアルデヒドの放射があること、及
び（２）ある基質、例えば金属、ガラス及びポリエステ
ルに対する付着が不充分でるること、という２つの欠陥
がある。

第一の欠陥、特にホルムアルデヒドの潜在的発がん性と
刺激性が広く認められるようになったので、それを克服
又は最小にする多くの試みがなされた。

エマルジョン製品中のホルムアルデヒドのレベルを低減
する次めに、ブトキシメチルアクリルアミドのようなＯ
−アルキル化Ｎ−メチロールアクリルアミドの使用、あ
るいはＮ−メチロールアクリルアミドとアクリルアミド
の約等モル比の使用が紹介さｎた。しかし、これらの物
質類は、全体としてホルムアルデヒドの存在を排除しな
かった。

アクリルアミド／グリオキシル酸縮合物及びそのエーテ
ルとエステル類が用いられた。これらの物質は、特に不
織セルロース基質上に酢酸ビニル−エチレンエマルジョ
ン、！：　共Ｋ　Ｍ　Ｊｆ４　ｆ　ルときうまくゆかな
い。アミド／グルタルアルデヒド縮金物、例えばアクリ
ルアミドとの縮合物ｔ−１４ｉ［！う試みもなさｎた。

しかし、試薬の組合せは、織物の架橋の適用がうまく進
行しない特徴のない複雑な、′昆合物を与えた。

アリルグリシジルエーテル、グリシジル（メタ）アクリ
レート又はそれらの先駆物質のようなエポキシド官能性
コモノマーもまた用いられた。これらの化合物は、高い
コスト、官能化されたエマルジョンポリマーの制限さｎ
た棚安定性及びエポキシド物質と連合した毒性の問題ｔ
もっている。

他の試みは、化学的エステル化（エステル架橋を与える
カルボン酸とアルコール）が行われたが、かかる処理は
、ゆつくｐ且つ費用のかかる高温硬化サイクルを必要と
する。Ｎ、Ｎ’−ジアルキル−４，５−ジヒドロキシイ
ミダゾールを含むホルムアルデヒドの存在しない尿素／
グリオキサル縮金物の後添加は、日本では織物処理に用
いられたが、かかる方式はホルムアルデヒド−含有類似
物よシ効率はよくない。

このように、ポリマーやコポリマーに結合した後、マイ
ルドな条件下で自己架橋及び／又は他のポリマーあるい
は基質の反応性基と架橋反応して、高い耐水性と耐溶剤
性及び良好な基質接着性を有するバインダー、接着剤及
び／又は被覆剤を与える官能性モノマーが必要である。

かかる製品は、またホルムアルデヒドフリーでなけｎば
ならない。

〔問題点を解決するための手段〕

フリーラジカル付加ポリマーに導入され得るＮ−オレフ
ィン性置換シクリックへミアミダルとへミアミドケター
ル、及びＮ−オレフィン性置換ジアルキルアセタールと
ケタール類が提供されている。得られた重合される七ツ
マー類は、光分な酸触媒にあって、熱的に活性化されて
後自己架橋し、ろるいはそれらは、ポリマーの活性水素
含有コモノマー類及び／又はポリマーが適用さｎる基質
上の基と反応することができる。

本発明のジアルキルアセタール及びケタールモノマー類
は、次の一般式Ｉで表わさｎる。

（ここに、Ｒは窒素原子に電子を欠乏させる官能性を有
する重合性のＣ３〜Ｃ２４のオレフィン性不飽和有機基
である。Ｒ１は水素又はＣ，＃Ｃ，のアルキル基である
。あるいは窒素原子と一緒になったＲとＲ１は、窒素原
子の電子を欠乏させる官能性を有するオレフィン性不飽
和５〜７員複素環である。Ｒ２とＲ３は水素、Ｃ１＃Ｃ
４のアルキル又はアシル基、又はＲ２とＲ３は、ともに
Ｃ３〜Ｃ４のアルキレン基でるる。Ｒ１は水素又はＣｘ
＃Ｃ，のアルキル、アシル、エステル、アミドあるいは
酸基である。また、ｎは１〜１０の整類で、ｎが１でな
いならば、Ｒが（メタ）アクリロイルのとき、Ｒ２とＲ
３はメチルであり、Ｒ１とＲ′は水素である。）酸性条
件下では、Ｒ１が水素で、Ｒ２とＲ３がアルキレン基を
ｓ成しないモノマー類は、次の一般Ｎ−オレフィン系の
置換されたシフリックへミアミダール及びヘミアミドケ
タールを与える。

Ｒ”ＯＲ’ （ここに、ＲとＲ′は上記定義のとおりで、Ｒ２は水素
又Ｆｌ　Ｃｘ　”　Ｃ４のアルキルもしくは了り−ル基
であり、ｎは２〜５である。ｎが１又は２のとき、Ｒは
オレフィン性不飽和アミノカルボニル基ではない。） ジアルキルアセタールやシフリックへミアミダールに言
及するときは、ジアルキルケタールとシフリックへミア
ミドケタール類がそれぞれ含まれることが理解さｎる。

Ｎ−オレフィン性置換シクリックへミアミダールとジア
ルキルアセタール及びケタールモノマーは、特に急激な
反応性並びにポリビニルアルコールのようなジオールと
効果的架橋性を示す。得られた架橋生成物は、優れた耐
溶剤性と耐水性、低エネルギー硬化及びコーティング剤
、バインダーあるいは接着剤としての適用に良好な接着
性を示す。何よりも、それらはホルムアルデヒドを含ま
ない。

本発明の２ａ［の化合物類は、酸触媒の存在下では、開
いた鎖状アルデヒドやケトン類と環状イミニウム（ｉｍ
ｉｎｉｕｍ　）イオンと平衡している。

その種のものは、（１ｊ正規のアミノプラストとして２
当量のへミアミダールと反応、すなわち自己架橋し、（
２）アルコール、アミド、酸又はアミンのような活性水
素化合物と反応し、（３）アルデヒド及びケトンとして
ジオール、特に１，２−やＲ３−ジオールと反応して、
安定なアセタール及びケタールを与える。その分子の窒
素原子に対するアルデヒドの共有結合は、アルデヒドの
ロス、例えばホルムアルデヒドの放射を防止し、アセタ
ール形成による架橋を可能にする。

本発明のジアルキルアセタール及びケタールモノマー類
は、次の一般式■を有する。

（式中、Ｒは炭素原子３〜２４個を有し、窒素原子を電
子不足にさせる機能を有するフリーラジカル重合性のエ
チレン的不飽和有機基であり、Ｒ１はＨ又はＣ，＃　Ｃ
４のアルキル基であり、Ｒ，！：Ｒ１は窒素原子といっ
しょにＣ２〜Ｃ４のアルキレン基を形成し、 Ｒ′は水素、　　Ｃ１＃Ｃ４のアルキル、アシル、エス
テル、アミド又は酸基であるが、好ましくは、水素又は
アルキル基、臀には水素である。また、ｎは１〜１０の
数であるが、ただし、ｎが１でないならば、Ｒが（メタ
）アクリロイルのトキ、Ｒ２とＲ３はメチルで、Ｒ１と
Ｒ４Ｆｉ水素である。）有機基Ｒのオレフィン的不飽和
性は、それ自体又は適当に選ばｎたコモノマーと共に、
フリーラジカル産金開始条件下でポリマー又はオリゴマ
ーを形成し得るものである。

窒素原子を電子不足にさせる機能を有する有機基Ｒにつ
いて以下に詳述するが、これらの例に限定されない。か
かる基は窒素原子から電子ｒｌＩｋ度を取り除き得るも
のである。

好ましいＲは、式 ％式％） （ここに、Ｒ’は重合し得るオレフィン性不飽和官能性
を有するＣ２〜ｃｐｓ　の有機基である。）で表わされ
るオレフィン不飽和アシル基である。

オレフィン性不飽和有噸基Ｒを説明すれば、式：　Ｒ’
−ａ（ｏ）−、￥　Ｋ詳しくは、次の式：〔ここに、Ｘ
は水素又はＣ工〜Ｃ工。のアルキル、カルボキシル酸、
エステル、アミＰ基又はニトリルであり、 ＹＦｉ、罰−１−ｃＨＩＩＯ−１−ＮＲ’−１−〇ＨＩ
ＩＮＲ’−１−（ｃｏ）−ｏ−（ｃＨｇ）ａ４Ｒ’　（
Ｒ’は水素又は０１〜Ｃ４のアルキル基で、ａは１〜４
である）、→（ＣＯ）−１−Ｎ（ＣＯ）−１分枝状又は
非分枝状ｃ、−ｃａのアルキレン基、好ましくはポリメ
チレン、あるいは置換された又は置換されてないアリレ
ン基、特にフェニレンである。

ｚＶｉ水素、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル、エステル、アミド
又はカルボキシル酸、ある鈴はノ１０ゲンもしくはニト
リルで、 ｍ　ＦｉＯ又け１である。〕 Ｒｈ１ｆｃ、ビニルスルホニル基を表わす。窒素原子を
電子不足にさせる機能をもつオレフィン性不飽和有機基
Ｒの他の例は、次の式をもったビニル置換メラミンであ
る。

ζ （ここに、Ｒ６は上記定義のとお９であり、Ｑは水素、
ヒドロキシ、ＣｌＮＣ４アルコキシ又はアルキルアミノ
あるいは を表わす。） 好ましくは、ＲはＣ５”’　０２４のアルケニル基、例
ｉば、、ｔレイル、リルオイル及びリルノイル、特に、
アクリロイル、メタクリロイル、クロトニル、インクロ
トニル、シンナモイル等の如きα、β−不飽和の０３〜
Ｃ１０のアルケノイル基、殊にアクリロイル基を表わす
。

しかして、オレフィン性不飽和は、（メタ）アクリルア
ミＰ；マレアミン酸、マレアミン酸エステル、マレアミ
Ｐを含むマレアミＰ類；フマレート；フマラミン酸：フ
マルアミｒ；了１１ル又はビニルカーバメート、ウレア
、オキザミド又はオキザミドエステル；ビニルペンツア
ミド、ビニル又はアリルエーテルの有機基〔Ｒ−１又は
Ｒ−Ｎ−）によって、モノマーに結合させることができ
る。

Ｒ１は好ましくはハロゲンであるが、メチル、エチル又
はブチルのようなＣｌＮＣ４のアルキル基であってもよ
い。水翼基は、ｎが２〜５、好ましくは３〜４、特にｎ
　＝　３のとき、それぞれの環化ヘミアミダル類を形成
させ、酸触媒で内部環化させるので好ましい。

一般式■において、ＲとＲ１が窒素原子といっしょにな
って、α、β−不飽和を含む３〜６個の炭素結合又はα
−メチレン置換ラクタムを形成することができる。

Ｒ２とＦｔ−Ｓは、水素、例えばメチル、エチル、イソ
プロピル及びブチルのようなＣ，＃　ｃ、のアルキル基
、アセチルやプロピオニルのようなＣｌＮＣ４のアシル
基を表わすか、あるいはＲ２とＲ３は、いっしょになっ
て、エチレン、プロピレン又はブチレンのような０２〜
Ｃ４のアルキレン基を表わしている。アルキル基は、好
ましくけ、特にメチル及びエチルである。

窒［＝７セタール又はケタール官能基とを架橋する−（
Ｏｆｈ　）−基は、酸素及び窒素のような異種加子、例
えば−ＣＩ（、ＯＣＲ，−、あるいは炭素鎖への他の置
換基、例えばアルキルやアリール置換基を含むこともで
きる。

アセタール及びケタール化合物が好ましいので　Ｒ４は
、好ましくは水素又はメチル、エチルもしくはブチルの
ようなＣ１＃　Ｃ，のアルキル基である。選択される七
ツマー化合物は、Ｒ４が水素のジアルキルアセタール類
である。

本発明の七ツマー化合物類は、アミンを塩基の存在下に
、　ＲＩ壇化物と周知の付加反応をさせることにより、
次の一般反応式に従ってＨＯｊを除去して調製すること
ができる。

（ここに、Ｒ，Ｒ１、Ｒ３、Ｒ３，Ｒ４及びｎは前記の
とおりである。） 例えば、メチレンクロライドと水酸化ナトリウム水溶液
を含む二相反応が用いられる。各Ｒ基をそれぞれの窒素
原子に結合するのく用いられる多くの酸塩化物は、単に
次のように説明される。。

〜へ。人。７、仏。７、ハ。人。□ これらは、容易に利用できる物質類であり、よく知られ
た製造法によって、容易に合成することができる。

七ツマー化合物を製造する他の反応は、アミノアセター
ル化合物を不活性溶剤中で、マレイン酸無水物に付加す
ることである。その反応は、次のように説明される。

本発明のアセタールとケタールモノマー類への更に他の
ルートは、適切なオレフィン性不飽和カルボキシル酸を
、　Ｂｏｏｔ２又はカルポジイミｒのような脱水剤を用
いて、アミノアセタール又はケタールと反応させること
を含んでいる。

酸とアミンの直接反応もまた知られているが、実質的に
よシ高い温度が要求される。

アルキルアミンとアルキルアクリレートからアクリルア
ミｒを得る反応において、しばしば観察されるアミンの
重轄合へのより早いミカエル（Ｍｉｃｈａθ１）付加反
応は、ミカエル付加とアミドの形成が得られる。しかし
、より高い温度では、前者の反応は可逆的であり、Ｎ−
アルキルアクリルアミドの純形成が得られる。きカエル
反応はまた、アルコール−又はアルキルアミン−アクリ
レートアダクツを可逆的に予備形成させることによって
抑制される。

オレフィン性不飽和アミドを適切なアミノアセタール又
はケタール塩で高められた温度下にアミノ基転移を行う
ことは他の提案された予備ルートである。第−及び第二
アミン、アセチレン及び二酸化炭素からのアクリルアミ
ドの直接合成は知られており、有用であることを確かめ
ることができる。ビニルハライＰをアミンと二酸化炭素
で／々ラジウム触媒によるアミド化してアクリルアミド
をつくることも知られている。

アミノアセタール又はケタールは、標準的有機化学合成
手法によって容易に調製できる。例えば； は、アルコール中でアクリロニトリルのハイドロホルミ
ル化によシ容易に得られ、水素化してに形成される。

選択的に、アクロレイン又はメチルビニルケトンは、ア
ルコール中で、ＨＯｊ次にシアン化ナトリウムで処理さ
れ、生成物は水素化される。

Ｒ１が水素であるジアルキルアセタール又ハケタールモ
ノマーは、酸触媒反応によって、一般式■で表わされる
本発明のへミアミダール又はヘミアミドケタールに環化
される。反応媒体は、アセトンやメチルエチルケトンの
ようなケトン、アルコール、メチレンクロライド及びテ
トラヒドロフランを含む代表的有機溶剤である。反応媒
体は、０〜１００％の量の水を含んでいてもよい。環化
反応を行うのに好適な酸触媒は、しゆう酸、ｐ−トルエ
ンスルホン酸、強酸型イオン交換樹脂及び鉱酸、例えば
ＨＱＩ及びａ、ＳＯ，を包含する。

本発明のジアルキルアセタール又はケタールモノマー化
合物類の代表的なものは次のとおりである。

アクリルアミドブチルアルデヒドジエチルアセタール（
ＡＢＤＡ　） アクリルアミドブチルアルデヒドジエチルアセタール（
ＡＢＤＡ　−Ｍｅ　） アクリルアミドブチルアルデヒドジエチルアセタール アクリルアミドブチルアルデヒｒジインプロピルアセタ
ール アクリルアミドブチルアルデヒドジブチルアセタール アクリルアミＰブチルアルデヒＰメチルエチルアセター
ル アクリルアミドブチルアルデヒドジアセチルアセタール アクリルアミＰ／！！ンタナルジェチルアセタール（Ａ
ＰＩ）Ａ　） アクリルアミＰペンタナルジメチルアセタール アクリルアミドペンタナルジプロピル又はジイソプロピ
ルアセタール アクリルアミｒヘキサナルジメチルアセタール アクリルアミドヘプタナルジエチルアセタール アクリルアミＰヘキサナルジプロピルアセタール アクリルアミドヘプタナルジエチルアセタール アクリルアミドヘプタナルジエチルアセタール アクリルアミドヘプタナルジプロピルアセタール クロトンアミドブチルアルデヒドジエチルアセタール クロトンアミドブチルアルデヒドジエチルアセタール（
Ｃ！ＢＤＡ　） クロトンアミｒブチルアルデヒドリイソプロビルアセタ
ール メタクリルアミドブチルアルデヒドジエチルアセタール メタクリルアミｒブチル了ルデヒＰ：）メチルアセター
ル メタクリルアミｒブチルアルデヒドジイソプロビルアセ
タール （メタ）アクリルアミＰゾロピオンアルデヒＰジメチル
アセタール （メタ）アクリルアミドプロピオンアルデヒドジエチル
アセタール ジェトキシブチルマレアミノ酸（ＤＢＭＡ　）ジェトキ
シブチルマレアミン酸メチル、エチル又はイソプロビル
エステル シンナマミドブチルアルデヒドジエチルアセタール（Ｄ
ＥＢＣ） ０−アリル−Ｎ−（ジメトキシブチル）カーノセ　メ　
−　）（ＡＤＢＯ） ０−アリル−Ｎ−（ジメトキシペンチル）カーバメート ０−ビニル−Ｎ−（：、ｆｆエトキシブチル）カーバメ
ート（ＤＥＶＣ） ０−ビニに−Ｎ−（ジメトキシペンチル）カーバメート Ｎ−ビニル−Ｎ’−（ｕアルコキシエチル）ウレア又は
チオウレア Ｎ−ビニル−Ｎ’−（ｕアルコキシブチル）ウレア又は
チオウレア Ｎ−アリル−Ｎ／　　（ジアルコキシエチル）ウレア（
ＡＤＦＸＥＵ　）又はチオウレアＮ−アリル−Ｎ’−シ
アルコキシブチルウレア又はチオウレア Ｎ−（ジェトキシブチル）　　ｙ／　　（メタ）アクリ
ロキシエチルウレア（ＤＢＫＭＵ　）Ｎ−（リアルコキ
シプロピル）−Ｎ’−（メタ）アクリロキシエチルウレ
ア Ｎ−（ジェトキシエチル）−Ｎ′−（メタ）アクリロキ
シエチルウレア（ＩＥＭＵ　）又はチオウレア Ｎ−アリル−Ｏ−ジアルコキシエチルカーノメート Ｎ−ビニル−〇−−ｕアルコキシエチルカーバメート Ｎ−（ジェトキシブチル）ビニルスルホンアミ　　ド− Ｎ−（ジェトキシブチル）ビニルホスホルアミ　　ド Ｎ−（ジェトキシブチル）ビニルベンゼンスルホンアミ
ド Ｎ−（ジェトキシブチル）ビニルアニリンＩＪ−（ジェ
トキシブチル）ビニルベンゼンアミ　　ン ０−　（２，２−ジアルコキシ）プロピル−Ｎ−（メタ
）アクリロキシエチルカーバメート１−（メタ）アクリ
ルアミＰヘキサンー５−オンジアルキルケタール １−（メタ）アクリルアミド−４，４−ジエチルヘキサ
ン−５オンジアルキルケタール２．２−ジメチル−５−
（メタ）アクリルアミ）＊ｄンタナルジアルキルアセタ
ール 水素原子が窒（ｌσ子に暗合される上記先駆物質、換言
すれば、一般式■におけるＲ１が水素を表わす環式へミ
アミダールについて例示すれば、次の化合物類である。

Ｎ−アクリロイル−２−エトキシピロリジン（ＡＫＰ　
） Ｎ−７クリロイルー２−メトキシピロリジン（ＡＭＰ　
） Ｎ−（メタ）アクリロイル−２−ヒドロキシピロリジン
（ＡＨＰ　） ２−Ｎ−（メタ）アクリロイルぎロリジンアセテート Ｎ−（メタ）アクリロイル−２−アルコキシピペリジン Ｎ−（メタ）アクリロイル−２−ヒドロキシピペリジン Ｎ−（メタ）アクリロイル−３−アルコキシモルホリン Ｎ　−（７１Ｊロキシカルボニル）−２−アルコキシピ
ペリジン Ｎ−（アリロキシカルボニル）−２−アルコキシピロリ
ジン Ｎ−ビニロキシカルボニル−２−アルコキシピロリジン Ｎ−ビニロキシカルボニル−２−アルコキシピペリジン １−アリル−５−アルコキシ−２−イミダゾリ　トン １−アリル−５−アルコキシ−２−イミダゾリジンニチ
オン １−（メタ）アクリロキシエチル−５−アルコキシ−２
−イミダゾリーン Ｎ（Ｎ’−（メタ）アクリロキシエチルコアミノカルボ
ニル−２−アルコキシピロリジン１−了りルー６−ニト
キシー（４−メチル）へキサヒドロピリミゾイン−２−
オン（ＡＥＭＨＰ）Ｎ−（メタ）アクリロイル−２−ア
ルコギシ／ｑ−ヒＰロアゼピン Ｎ−（メタ）アクリロイル−２−アルコキシアゼチジン Ｎ−クロトニル−２−アルコキシピロリジンＮ−シンナ
モイル−２−アルコキシピロリジン Ｎ−ビニルスルホン−２−アルコキシぎロリジン Ｎ−アリルスルホン−２−アルコキシピロリジン Ｎ−ビニルホスホノ−２−アルコキシピロリジン アルキルＮ−（ブタ−２−エン−１−オンー３−カルボ
キシレート−１−イル）−２−アルコキシピロリジン Ｎ　−７１Ｊルー４−アルコキシオキサゾリジン−２−
オン Ｎ−ビニルベンゼンスルホノ−２−アルコキシピロリジ
ン Ｎ−（ビニルフェニル）−２−アルコキシピロリジン Ｎ−（ビニルベンジル）−２−アルコキシピロリジン Ｎ−（メタ）アクリロキシエチル−５−アルコキシ−５
−メチル−２−イミダゾリＰンＮ−（メタ）アクリロキ
シエチル−４−アルコキシ−４−メチルオキサゾリジン Ｎ−（メタ）アクリロイル−２−アルコキシ−２−メチ
ルｅロリジン Ｎ−（メタ）アクリロイル−２−ヒドロキシ−２，３，
３−）リメチルピベリジン アルキルーＮ−アリル−５−アルコキシピロリドン−５
−カルポニレート Ｎ−（３−（アルコキシカルボニル）アクリｏ　イル）
　−２−フルコキシピロリシン本発明のジアルキルアセ
タール並びにケタール化合物及び環状へミ了ミダールと
ヘミアミＰケタール化合物は、オレフィン不飽和性であ
り、単独重合あるいは、池の共重合し得るモノマー０〜
９９重量係の範囲量で共重合することができる。コポリ
マーは、本発明のアセタール、ケタール及び／又はアク
リル系へミアミダルあるいはへオアミドケタールモノマ
ー類を不織布バインダー中に、約０．５〜１０重１１憾
、＠に約１〜３重量優含有することが好ましい。

好適な共重合性上ツマー類は、モノオレフィン性及びポ
リオレフィン性不飽和モノマーを包含する。そのような
モノマー類には、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン
酸並びにインクロトン酸のようなアルカノイックアシド
及びそれらとメタノール、エタノール、プロパツール、
ブタノール並ヒに２−エチルヘキシルアルコールのよう
な０１〜Ｃｅのアルコールトノエステル；マレイン酸、
フマール酸兼びにイタコン酸のようなα、β−不飽和性
０４〜ＣＩＯアルケネデイオイツクアシド及びそれらの
同様なａｘ　”　Ｃ１５１のアルカノールとのモノエス
テル及びジエステル類；塩化ビニルや弗化ビニルのよう
なビニルハライド類；塩化ビニリデンのようなピニリデ
ンノ）ライド類；エチレン、プロピレン並びにブタジェ
ンのようなアルケン類；スチレン、ビニルトルエン及び
他の置換スチレン類；及び窒素含有モノオレフィン性不
飽和七ツマ−類、特にニトリル類、アミｒ類、Ｎ−メチ
ロールアミＰ類、低級アルカノイック酸のＮ−メチロー
ルアミドのエステル類、Ｎ−メチロールアミＰの低級ア
ルキルエーテル類及びアリルカーバメート類、例えばア
クリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、
Ｎ−メチロールアクリルアミｒ。

Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−メチロールアリ
ルカーノ考メート及びＮ−メチロール低ｌｉ＆−ｙルキ
ルエーテル類とＮ−メチロールアクリルアミドのＮ−メ
チロール低級アルカノイックアシドエステル類、Ｎ−メ
チロールメタクリルアミｒ及びＮ−メチロールアリルカ
ーノセメート：ぎ酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ラウ
リン酸ビニル及び特に酢酸ビニルのようなＣ１〜Ｃ１１
１のアルカノイックアシドのビニルエステル類；メチル
ビニルエーテル及びインブチルビニルエーテルのような
ビニルエーテル類；及びＮ−ビニルピロリｒン、Ｎ−ビ
ニルアセトアミド並びにＮ−ビニルホルムアミＰのよう
なビニルアミＰ類が含まれる。

シフリックへミアミダル並びにヘミアミドケタールモノ
マー類及びリアルギルアセタール並びにケタールモノマ
ー類は、当該技術分野でよく知られた溶液重合又は水性
エマルジョン重合技術により、単独重合、お互いの共重
合又は上°記の共重合し得ろモノマー類の少なくとも一
種と共重合させることができる。そのような重合技術は
、ポリマーシンセシス、Ｖｏｗ　Ｔ及び■〔日、　Ｒ，
８ａｎｄｌｅｒとＷ、　Ｋａｒｏ　；　Ａｃａｄｅｍｉ
ｃ出版、ニューヨーク　アンドロンドン（１９７４）　
）及ヒｆし７ＪｌレーテイプメンＰオプポリマーケミス
トリー、第二エディジョン（Ｗ、　Ｒ，５ｏｒｅｎｓｏ
ｎとＴ。

Ｗ、　Ｏａｍｐｂｅｌｌ共著；工ｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃ
ｅ出版社（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ　ａｎｄ　５ｏｎｓ　）
、二ｚ−ヨーク（１９６８）：ｌ）ような化学書に記載
されている。溶液重合に好適な溶剤は、トルエン、イソ
プロ／Ｑノール、エタノール、メタノール、ベンゼン、
アセトン、エチルアセテート、アセトニトリル、ジメチ
ルホルマミド、メチルエチルケトン及び水を包含する。

重合処方における七ツマー類は、重合反応媒体中に、一
度にすべてを、あるいは計りながら間欠的又は連続的に
、好ましくは均一に加えることができる。それらの添加
割合や組合せけ、各種七ツマー類のそれぞれの重合反応
性が利用される。

触媒的に有効な量の各種のフリーラジカル形成剤が、七
ツマー類の重合を行うのに用いられる。それらは、例え
ば過酢酸、ベンゾイル、ｅ＝ニオキシド／々−サルフェ
ート塩のような／ｅ−オキシド化合物及びアゾ化合物類
である。還元剤及び酸化剤を用いる組合せタイプの系、
すなわちレドックス系も使用できる。好適な還元剤又は
活性化剤は、ビサルファイト類、スルホキシレート類、
あるいはアスコルビン酸、工ＩＪ　フルビン酸のような
還元性を有する他の化合物類及び他の還元性糖類を包含
する。酸化剤は、過酸化水素、ｔ−ブチルヒドロパ−オ
キシド等の如き有機／Ｑ−オキシｒ＠、アンモニウム−
又ハカリウム／′！−サルフェート等の如き／ｑ−サル
フェート類を包含する。用いられる特定のしｒツクス系
は、過酸化水素と亜鉛ホルムアルデヒＰスルホキシレー
ト；ｔ−ブチルヒドロパーオキシドとエリツルピックア
シド；過酸化水素、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウ
ム又はｔ−プチルヒドロノｑ−オキシドとナトリウムメ
タビサルファイト、ナトリウムピサルファイト、フェラ
スサルフェート、ジンクホルムアルデヒドスルホキシレ
ート、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート又
はナトリウムアセトンピサルファイトとの組合せが含ま
れる。この技術分野でよく知られた他のフリーラジカル
形成剤もまた、モノマーの重合に使用できる。

酸化剤は、一般に富含系に導入されるモノマー類の０．
０１〜１重量俤、好ましくは０．０５〜０．５重量係で
ある。還元剤は、通常、必要な当価量を適当な溶剤に溶
かして加えられる。更に水性エマルジョン重合技術に関
して、よく知られた乳化剤が用いられる。かかる乳化剤
は、ナトリウムラウリルサルフェート、ナトリウムスル
ホサクシネートエステル並びにアミＰ、スルホン化アル
キルベンゼン、アルキルフェノキシ４　＋）エトキシエ
タノール及び他のポリオキシエチレン縮合物類を包含す
る。

乳化剤の合計量の有用な濃度範囲は、固形含量に無関係
に、エマルジョンの水相に基づいて０．５係以下ないし
５優である。

水性エマルジョン反応媒体の田を保持することが必要な
場合には、代表的緩衝剤系が用いられる。

界面活性剤に代えて又はそれに加えて１．ｔ？　リビニ
ルアルコールのような保護コロイｒやヒドロキシエチル
セルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメ
チルセルロース等のようなセルロース類が乳化剤又は安
定剤として用いられる。

本発明のシフリックへミアミダル類及びジアルキルアセ
タール並びにケタールモノマー類は、更に一般的場合で
あって、通常のアミド／アルデヒｒアダクツは特定の例
である。従来技術に関して、アクリルアミＰとホルムア
ルデヒＰの縮合物であるＮ−メチロールアクリルアミｒ
（ＭＡ　）を含むコｄ　リマーは、（１）酸性触媒の存
在下で、メチロール又はメチレンカプリングを経て効果
的に架橋し、（２）例えばセルロースのような活性水素
を含有する基質とよく反応し、（３）低コストである。

しかし、ホルムアルデヒドは、ＮＭＡのアミド基に全く
弱く績合し、初期中ＦＭ、ＰＪＩＪも硬化生成物も、発
がん性物質としての疑いのあるホルムアルデヒドを僅か
ではあるが、測定し得るレベルで発数させる。他のアル
デヒド又（第３５頁） はケトンに置きかえると、通常、この問題はよシひどく
なる。それはそれらの出発物質に対する平衡の変化がホ
ルムアルデヒド含有系よシ大きいからである。

本発明の化合物類は、分子の窒素（アミＰ）Ｋアルデヒ
ド又はケトンを二価の鎖を介して付けることによシ、こ
の問題を回避する。特Ｋ。

この鎖が、窒素原子と共に５又は６員環を形成する適当
な長さのものであるときは、平衡は、環化物質の方に強
く傾く。好適な平衡で、あるいはそれなしでも、アルデ
ヒドは、溶液又は大気中に失せることはない。この概念
の実際の例を次に示す。

０　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＯＭＡ ことで、アルデヒドはジアルキルアセタールとして保護
される。実験のととろく記載されたデータやいくつかの
モデル実験によって示されるように、これらの化合物は
、酸触媒下に相互転換し、ポリマー及び他の適用におい
て１通常、交替可能に用いられる。

初めの進行では、環化した形は、同じ自己架橋及びＮＭ
Ａで観察されるように活性水素含有化合物とのカプリン
グを受けている。ＮＭＡやアミノプラストの他のアルデ
ヒドと違って、ジアルキルでブロックされたアルデヒド
やケトンモノマー及びシフリックへミアミダールとへミ
アミドケタール型はまた、エチレングリコール、１．２
−及び１．３−プロピレングリコール、１．２−及び１
．３−ブチレングリコール、２．４−−（ンタンジオー
ル等の如き１，２−及び１，３−ジオール類と効果的に
反応する共有結合でブロックされたアルデヒＰ又はケト
ンを含有し、３０〜１００係加水分解したポリビニルア
ルコール又は例えハメチルセルロース、ヒドロキシメチ
ルセルロース、ヒＦｌ　ｅｒキシプロピルセルロース等
のようなセルロースやセルロース誘導体との反応に特に
有用な特性、あるいは金属酸化物及び他の表面に対する
接着性を有する。

ジアルキルアセタール／ケタールモノマーやシフリック
へミアミダル／ヘミアミ「ケタールモノマーと例えば１
．２−並びに１．３−ジオール、ポリビニルアルコール
、セルロース及ヒ金属オキサイド表面との反応は、塩酸
のような鉱酸やしゆう酸のような有機酸、あるいは塩化
アンモニウムのような、アセタールやケタールの形成や
反応の技術分骨でよく知られている酸性物質を用いて接
触的に促進される。

標準的アミノプラストより低いエネルギーの硬化を達成
することについてのこれら化合物の効果は、この時点で
は、完全には理解されない。

これらの物質の反応性は、単にシクロヘミアミダールか
ら架橋した又は基質に結合した生成物への反応における
中間体のＮ−アシリニウムイオンが、アミノシラストに
基づくホルムアルデヒトで形成される置換されてないア
クリニウム種に対して相対的に安定化されるという事実
によるのかも知れない。１，２−又は１，３−ジオール
の存在下では、シフリックアセタールの熱力学的に好ま
しい環状アセタール類は、硬化促進メカニズムを提供す
るであろう。

ホルムアルデヒド遊離についてのこの問題を解くための
最も最近の試みは、アルデヒドが、例えばアミノプラス
ト分子のアミド部分の窒素原子に二価の連鎖を経て結合
しているアミノシラストを用いていない。本発明の七ツ
マ−に存在するこの差異は、いくつかの有利な結果をも
たらしている； （ａ）　　アルデヒＰは、分子のアミド部分から放散す
ることがなく、エレクトロンが不足したアルデヒドや従
来の技術に用いられたホルムアルデヒドで観察されるよ
うな毒性ないし珊戟性飛轍フリーラジカル禁止、又は変
色を生じない。

（ｂ）　　結合された又はブロックされたアルデヒｒ官
能基の存在は、１．２−及び１．３−ジオール類と効果
的に反応して、特に熱力学的に安定なアセタールを形成
させ、付加的架橋方式は、従来技術の系には利用されて
いない。

（Ｑ）　　置換へミアミダールの使用は、ｆ１ｇ種のも
のとで観察されるよりも、しばしば一層速かに反応する
。

本発明の目的のための１，２−及び１．３−ジオールと
機能的に等価のものは、１．２−と１．３−アミンアル
コール及びジアミンである。

更に、環状へミアミダールからＨＯＲ２を除去したエナ
ミド（ｅｎａｍｉｄｅｓ　）をつくる能力は、クロスリ
ンキングに重要であることが判明している。

本発明のジアルキルアセタール／ケタールと環化ヘミア
ミダール／ヘミアミｒケタールモノマー及びそれらから
誘導されるポリマーは、ペイント及び他のコーティング
剤における架橋剤及び接着促進剤として、またガラス、
木材、紙、金属、セラミックス及びその他の基質への接
着剤として好適であシ；不織布製品、医療／外科用品、
おむつカバー材料、ハンカチ、タオル、衣服、カーペッ
ト、織物、ろ過製品及び備え付は家具のためのホルムア
ルデヒドフリーのバインダーとして好適である。それら
はまた、標準的了ミノプラスト及びフェノプラストと用
いるトキ、ホルムアルデヒドを低減し、及び／又は接着
や他の実用ファクターを改善するための共用剤としても
有用である。

本発明のジアルキルアセタール／ケタールモノマ一層び
環式へミ了ミダール／ヘミアミＰケタールモノマー類か
ら得られる？リマーは、一般に、＃１ぐした状螺の繊維
塊をコポリマーのａインダーエマルリヨンで含浸させ、
次いでその塊を徐々に加熱、乾燥させることを含む、そ
の技術分野で知られたいろいろな方法によって、不織布
製品や織物の調製のバインダー組成物として有用である
。このゆるやかな加熱はまた、通常、架橋した共重合体
を形成することによって、バインダーを硬化させるのに
有用である。

ソノバインダーが用いられるまでは、もちろん、架橋性
モノマーが適当な触媒と共に混合される。

例えば、塩酸のような鉱酸類、ｐ−）ルエンスルホン酸
のような有機酸類又はアンモニウムクロライドのような
酸性塩の如き酸触媒が好適に用いられることは、技術的
に知られている。触媒の量は、一般に、全樹脂の約０．
５〜２４である。本発明の七ツマー類を用いて調製され
る／セインダーポリマーに関して、塩化アンモニウム、
酢噛アンモニウム及びメチルアンモニウムクロライドの
ような単純なアミン酸塩類が、驚くべきととく、好まし
い架橋用触媒であることが見出された。

出発物質である繊維の層や塊は、繊維をウェブや鳴状に
配青あるいは配列する通常の技術のいずれかＫよって形
成させることができる。これらのテクニックは、カーデ
ィング、ザーネツテイング、エアーレイイング等を包含
する。これらの技術の−又はそれ以上で形成された個々
のウェブや薄層は、また積層して、ファブリックへの変
換のための厚い層も提供できる。代表的には、繊維は、
通常の整頓では、繊維の主要面で種々雑多な方向に伸び
、［■合い、交差し、そしてお互に援助し合って、開い
た多孔構造を形成している。

「セルロース」ファイバー（繊維）に言及するとき、こ
れらのファイ／モーは、主としてＣ！ａＨ１００゜の基
群を意味する。かくして、はじめの層に用いられるファ
イバーの例は、木材、Ｑルプ、羊毛及び麻の如き天然セ
ルロース０４及びナイロン及び再生繊維の如き合成セル
ロース４ｍである。

＃！維の出発層は、それが天然又は合成あるいはそれら
の組合せであるにせよ、少なくと４５０１のセルロース
繊維を含んでいるのが普通である。

出発層中のｆ＃を惟は、羊毛、ジュートのような天然繊
維、セルロースアセテートのような人工繊維、セルロー
スアセテート、ポリビニルアルコール、ポリアミド類、
ナイロン、ポリエステル、アクリル系、ポリオレフィン
類、すなわちポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリウレ
タン等のような合成繊維類を単独で、あるいは相互に組
合わせて含むことが多い。

繊維出発層は、自己支持性のウェブをつくるために、個
々の繊維を固定する結合操作の各種方法の少なくとも一
つが適用される。いくつかの一層よい周知の結合方法は
、すべてウェブにバインダーを含浸するか、ウェブにバ
インダーを間欠的もしくけ連続的な直線状か曲線状ある
いは面状のプリントを施すことであり、プリントにおい
ては、それらは一般にウェブを横断状又は対角線状に横
切って、更に望むならばウェブ（沿ってプリントされる
。

繊維出発ウェブに適用されるｒライペースで計算される
ノセインＩ−の量は、自己支持性ウェブを形成するため
に、繊維を一体ＩＣ哨合干るのに少なくとも充分な量で
ちり、好適には、出発ウェブの約３〜１００重量手ある
いはそれ以上、好ましくは約１０〜５０ｔｔ憾の範囲で
ある。含浸されたウェブは、それから乾燥され硬化され
る。

このように、そのファブリックは、好適には、エアオー
ブンあるいはそのような窯を通過させて乾燥させ、次い
で硬化用オーブンに通される。

最適の架橋を達成するための代表的製作条件は、１５０
〜２ｏｏ　Ｆ　（６６〜９３℃）で４〜６分間乾燥し、
次いで３００〜３１０　Ｆ　（１４９〜１５４℃）で３
〜５分あるいはそれ以上のような充分な時間と温度であ
る。しかし、他の時間一温度の関係は、高温で短時間と
か低温で長時間が用いられるという技術的によく知られ
た方法が採用できる。

本発明の七ツマー類ａｔた、アルデヒド／シフリックへ
ミアミダル部がまず反応し、あとで二重結合がフリーラ
ジカル又は親核攻９　（ｎｕｃ−１ｅｏｐｈｉｌｉｃ　
ａｔｔａｃｋ　）によって反応すコーティング組成物の
反応性希釈剤としても有用である。

更に、その化合物は、ポリビニルアルコール、セルロー
スｍｌ材、紙、レイヨン、Ｉ’ｌ）、スターチ又は糖を
、１．２−文け１，３−ジオールで環状アセタールに形
成させることにより変性あるいは機能化させるのに有用
であろう。

〔実施例〕

次の実施例は、本発明を説明するためのもので、それら
の範囲に限定しようとするものではない。

実施例１ アクリルアミＰブチルアルデヒドジエチルアセタール（
ＡＢＤＡ　）の合成 温度計と効率的メカニカルかきまぜ器を備えた３！Ｉフ
ラスコに、４−アミノプチルアルデヒＹ’）Ｌｆｋ７セ
タール（ＡｍＢＤＡ、７５ｆ、１．０９モル、Ａｌｄｒ
ｉｃｈ　Ｃｈｅｍｉｃａ１社製）を入れ、ＣＨ２Ｃ１２
９５５ｍＪと１４ＮのＮａＯＨ水溶液水溶液１６０二／
混合物を混和し、た。これを水浴で１５℃まで冷却し丸
。

アクリロイルクロライド（９８，３ｆ、１．０９モル、
Ａｌｄｒｉｃｈ　）を、（資）℃より低い反応温度に保
つのに充分な遅い速度で注加用ロートを用いて加えた。

アクリロイルクロライｒの添加が完了したとき、毛細管
ｃ（ｌｐｃによる反応調査では、ＡｍＢＤＡは実質的完
全に消失していた。その後、かきまぜを約１時間続けた
。沈でん塩を溶解するために水を加えて、けつきシ層分
離させ、有機層を飽和ブラインで洗浄した。そのプライ
ンを水層と一緒にし、ＣＨ，ＣＩ２で逆抽出した。これ
を合体した有機層を飽和したＮａＨＰＯ４水溶液で中和
し、無水ＭｇＣｂで乾燥し、ロータリー蒸発器で４０℃
で濃縮１７て、純度９９優のＡＢＤＡ　（ｇａｐｅより
）を８７憾の収率で得た。生成物はクーゲルロール（ｋ
ｕＩＺｅｌｒｏｈｒ　）蒸留（０，２トルで１２０〜１
２５℃）によって、高分子量副生物を分離することがで
きるが、これは可成の収率のロスを生じ、一部Ｎ−７り
ｌＪクロル−５−エトキシピロリジン（ＡＲＰ　）及び
関連物質に異性化する。この操作の間、ポット温度＃″
ｔ６０℃を超えてはならない。

収率の低下は、Ｈａ＠ＣＯ５のような環基性試薬、及び
メチレンプルのようなラジカル抑制剤を蒸留容器に加え
ることによって最小となる。

工Ｒ（フィルム）　：　３２６０．１６５５．１６３０
．１５４０ｙ−”１ＨＮＭＲ（ＣＤ０Ｊｓ　）　：δ６
．２５　（ｄｉ、　１　、　、Ｔ＝　１６．８．　、Ｔ
＝２．０＆、ビニル）、６．１３　（ｖ　ｂｒ、１．Ｎ
Ｈ）、６．１０　（ａｄ。

１、、Ｔ＝１６．８．Ｊ＝９．６Ｈｚ、ビニル）、５．
６０　（ｔｌ、　１　、　、Ｔ＝９．６．Ｉ＝２．０Ｈ
ｚ、ビニル）、４．４８　（ｂｒ　ｔ、　１．　、Ｔ　
〜４．６１１１ｚ、ＣＨ）、３．７５〜３．４　（ｍ、
　４．　ＤＣＨａ　）、３．３２（’ｂｒｑＴ　２　＋
　Ｊ　〜６−　Ｉ　Ｈ１＋　Ｎ０％　）、１．６５　（
ｍ、　４．　Ｃ’Ｈ１ｌＣＨ２）、及び１．２０　（ｔ
、　６．　Ｊ＝６．９　Ｈ２，Ｃ！Ｈ３）。ビニル領域
は、希釈又は他の溶剤で変る。

ＯＮＭＲ；δ１２５．６５　（ｔ）、１３１．３８　（
ｄ）、１６５．９３　（８）、３９．３６　（ｔ）、２
４．６５　（ｔ）、３１．３２　（ｔ）、１０２．７８
　（ａ）、６１．４３　（ｔ、　２Ｃ’）、　１５．３
７　（ｔ、　２　Ｃ！　’）。ＭＥＩ　：　ｍ／ｅ４７
、関、７０．７５．１０３．１２３．１２４．１６９．
１７０．１８６．２１４　（Ｃ工：Ｍ＝２１５） Ｃｘｘ＆ａＮＯ！ｓの分析計算値：　Ｃ！、　６１．３
７　；　Ｈ，９，８３；　Ｎ。

６．５１゜実測値二Ｃ，６１，２４；　Ｈ，９，８７；
　Ｎ、　６．４４実施例２ Ｎ−アクリロイル−５−エトキシピロリジン（ＡＭＰ　
）の直接合成 ＡｍＢＤＡ　１２５　ｆ　（０，７８モル）を上記と同
様にしてＣＨ２Ｃｌ　８３５　＃！／及び１４　Ｎ　Ｎ
ａＯＨの１２４ｄと混合した。該混合物を１８℃に冷却
したのち、アクリロイルクロライ）’？Ｏｆ　（０，７
８モル）を、よくかきまぜながら、反応温度を（９）℃
以下に保って（約１時間）注加した。酸塩化物の添加が
完了して間もなく、ＡｍＢＤＡをｇｌｐｃによって消耗
を観察し、９７　％の純ＡＢＤＡを製造した。反応の期
間を付加することなく、合一層を濃いＨｓＢＯ，でｐＨ
７，４Ｋ中和−し、分離した。有機層をＭｇ　Ｓ０４で
乾燥し、有機層を水抽出して−４，２とし、再びアルコ
ール性ＫＯＨでｐ！（７，２に中和してロータリエ／セ
ホレーターで濃縮し、純１ｆ８９％の淡黄色液状ＡＩＰ
　１０８２（収率８３．４％　）及びＡＢＤＡ　２４を
得た。Ｍｌ！！Ｉ（Ｑ。

（１０００ｐｐｍ　）を禁止剤として加えた。

実施例３ ＡＢＤＡからＡＥＰの合成 ＡＢＤＡ　７０．１４とＡｌｌ！：Ｐ　２３．９優と分
析された試料４０　ｆをＣＨ２Ｃ１ｍ／エタノールが３
＝１の溶液４００ｄ及び強酸型イオン交換網（ローム　
アントノ・−ス社、ＸＩ　−１（１１０）　１０　ｔと
混合した。混合液を室温でかきまぜ、キャピラＩＪｇｌ
ｐｃで時間的に分析した。１時間後のピークレシオは８
３．２１ＡＫＰと１１．１４　ＡＢＤＡで、２時間後及
び３時間後は、８７．０係ＡＭＰと７．８係ＡＢＤＡで
あった。レジンをろ別し、溶媒を除去した。中和後（ｐ
）１６．４のＫＯＨ／エタノール）、クーゲルロール蒸
留によって、９２　％　ＡＩＣＰを含んだ生成物（０，
１５）ル、匍〜％’Ｃ）　２８．７　ｆ　（ＡＢＤＡ基
準での変換収率７７．５優）を得た。

特許出願人　エアー、プロダクツ、アンド。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、次式により表わされる化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは窒素原子を電子不足にさせる機能を有する
   Ｃ＿３〜Ｃ＿２＿４のオレフィン性不飽和の重合し得る
   有機基であり、 Ｒ＾１は水素又はＣ＿１〜Ｃ＿４のアルキル基で、ある
   いはＲとＲ＾１は窒素原子と共に、該窒素原子を電子不
   足にさせる機能を有するオレフィン性不飽和の重合し得
   る５〜７員環を形成し、 Ｒ＾２とＲ＾３は水素又はＣ＿１〜Ｃ＿４のアルキル又
   はアシル基であり、あるいは Ｒ＾２とＲ＾３はともにＣ＿２〜Ｃ＿４のアルキレン基
   で、Ｒ＾４は水素又はＣ＿１〜Ｃ＿４のアルキル、アシ
   ル、エステル、アミドもしくは酸基である。また ｎは１〜１０の整数で、ｎが１でないならば、Ｒが（メ
   タ）アクリロイルのとき、Ｒ＾２とＲ＾３はメチルであ
   り、Ｒ＾１とＲ＾４は水素である。）２、Ｒが式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾５はＣ＿２〜Ｃ＿２＿３のオレフィン性不
   飽和の重合し得る有機基である。） で表わされるオレフィン性不飽和のアシル基である特許
   請求の範囲第１項記載の化合物。