JPS6123544B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS6123544B2 JPS6123544B2 JP52061917A JP6191777A JPS6123544B2 JP S6123544 B2 JPS6123544 B2 JP S6123544B2 JP 52061917 A JP52061917 A JP 52061917A JP 6191777 A JP6191777 A JP 6191777A JP S6123544 B2 JPS6123544 B2 JP S6123544B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- silver halide
- color
- processing
- substituted
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/305—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers
- G03C7/30511—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers characterised by the releasing group
- G03C7/30517—2-equivalent couplers, i.e. with a substitution on the coupling site being compulsory with the exception of halogen-substitution
- G03C7/30535—2-equivalent couplers, i.e. with a substitution on the coupling site being compulsory with the exception of halogen-substitution having the coupling site not in rings of cyclic compounds
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Description
本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
理方法（以下カラー写真処理方法と称する。）に
関し、特に粒状性の優れた色素画像を与えるカラ
ー写真処理方法に関する。 カラー写真処理法において、Ｐ−フエニレンジ
アミン現像主薬をカプラーと共に用いて発色画像
をつくることは公知である。この方法の概要はサ
ートル（Thirtle）等のエンサイコロピデイア・
オブ・ケミカル・テクロジー（Encyclopedia of
chemical Technology）第５巻、812〜845頁
（1964）（John wiley＆Sons、Inc）に記載されて
いる。カラー現像主薬は写真要素の潜像の存在下
ハロゲン化銀により酸化され金属銀とカラー現像
主薬の酸化物をつくる。カラー現像主薬の酸化物
はついでそこに存在するカラー生成化合物とカツ
プリングしてインドフエノール、インドアニリ
ン、インダミン、アゾメチン、フエノキサジン、
フエナジン及びそれに類する色素ができ、色画像
が形成される。この方式においては通常色再現に
は減色法が使われ、青、緑、および赤に選択的に
感光するハロゲン化銀乳剤とそれぞれ余色関係に
あるイエロー、マゼンタ、およびシアンの色画像
形成剤（いわゆるカプラー）が使用される。イエ
ロー色画像を形成するためには、例えばアシルア
セトアニリド、又はジベンゾイルメタン系カプラ
が使われ、マゼンタ色画像を形成するためには主
としてピラゾロン、ピラゾロベンツイミダゾー
ル、シアノアセトフエノンまたはイミダゾロン系
カプラーが使われ、シアン色画像を形成するため
には主としてフエノール系カプラー、例えばフエ
ノール類及びナフトール類が使われる。 非拡散性カプラーを含有するカラー写真要素の
別々に増感された乳剤層のカラー現像は単一のカ
ラー現像工程で有利に行なわれ、この現像工程が
最初の現像工程である場合にはカラーネガ像再現
が得られ、もしネガ黒白現像工程、次に残存非露
光及び未現像ハロゲン化銀が現像可能にされ、つ
いでカラー現像される工程がある場合にはカラー
反転像が得られる。非拡散性カプラーを含まぬ反
転カラー写真要素においては、拡散性カプラーが
あるハロゲン化銀乳剤層を一度に選択的にカラー
現像するために用いられるアルカリ性カラー現像
水溶液中で用いられる。かかる多色多層要素（こ
のものはカプラーが添加されていない）の反転処
理にはネガ黒白処理の次にある乳剤層の残存非露
光及び未現像ハロゲン化銀を選択的に現像可能に
し、ついでこの層を拡散性カプラーを含むカラー
現像溶液でカラー現像しこの層に感光する光に対
し補色の非拡散性染料を形成し、ついで第二の乳
剤層の非露光及び未現像ハロゲン化銀を選択的に
現像可能にし、拡散性カプラーを含有する別のカ
ラー現像溶液でこれをカラー現像しこの層に感光
する光に対し補色の非拡散性染料を形成し、つい
で第三の乳剤層の非露光及び未現像ハロゲン化銀
を現像可能にし、拡散性カプラーを含有する別の
カラー現像溶液を用いて現像可能にし、カラー現
像し、この層に感光する光に対して補色の非拡散
性染料を形成する工程が必要である。カラー現像
が終了すると写真要素は銀漂白され、ついで定着
することにより銀及び残存ハロゲン化銀が除去さ
れる。 ハロゲン化銀写真感光材料は高い感光性および
優れた画像性等を有しているが故に一般に多用さ
れている。しかしながら近年、世界的な銀資源の
不足とそれによる原材料の高騰が問題になつてお
り、特に銀を多量に使用するハロゲン化銀写真感
光材料にとつては、産業上も不利な要因として重
要視され、これに対する技術的要請が高まつてい
る。そして、この要請に応える一つの技術とし
て、銀節約型のハロゲン化銀写真感光材料が指向
され、既にいくつか技術が知られている。例え
ば、特公昭49−13576号公報に記載されているが
如く、カラーカプラーの活性点に置換基を導入す
ることにより、従来は色素１分子を形成するの
に、４原子の銀を必要としたのに対し、２原子の
銀で足りる様にした所謂２当量型カプラー（活性
点置換型カプラー）を用いる技術が知られてい
る。この方法では、理論的に使用する銀量を従来
の所謂４当量型カプラーを使用した場合の２分の
１に軽減することが可能であるが、実際には４当
量型に較べて銀の利用効率が高いので２分の１以
下に減らすことが可能である。 又これらの活性点置換型カプラーは現像過程に
おいて反応性の高いことと現像中に充分な濃度の
色素を形成するために、従来の色素形成カプラー
を使用した時の様な特別な酸化剤を含有する処理
液等による後処理を必要としないことにより処理
の簡易化、迅速化という面でも長所をも有する。
この様に銀の節約、処理の迅速化を目的として活
性点置換型カプラーが近年使われ始めたが、活性
点置換型カプラーを使用すると活性点置換型カプ
ラー自身が不安定であること、および得られた色
素画像の粒状性が悪くなるという大きな欠点を有
する。特にこの現像はイエローの活性点置換型カ
プラーから得られた色素画像では特に著しい。色
素画像の粒状性を改良する目的で１−フエニル−
５−メルカプトテトラゾール、米国特許第
3617291号明細書等記載のいわゆるDIRカプラ
ー、米国特許第3632345号明細書等記載の現像抑
制剤放出型化合物、ポリビニルピロリドン等がカ
ラー感光材料に添加することが知られている。し
かしながらカラー感光材料中に添加した場合に
は、写真感度の低下や潜像の破壊が発生したりす
る等の欠点を有し、実用上問題があつた。又発色
現像液中に１−フエニル−５−メルカプト−テト
ラゾール等を添加する方法が採用されているが、
この場合ある程度の粒状性改良効果はあるが、そ
の強力な抑制作用の為に、処理液中での微量の変
動が写真特性を大幅に変えてしまい、特に一定に
均一な仕上りを必要とする自動現像機による連続
処理には不適当であるなど満足できる結果が得ら
れていないのが現状である。 一方、ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下
カラー感光材料と称する）は発色現像液中への定
着能を有する薬品、特にチオ硫酸イオン、チオシ
アン酸イオンを含んだ処理液の混入に対して、著
しく敏感であり、混入により色カブリを生じやす
いという欠点を有する。近年迅速処理用として、
漂白能と定着能の両方双方の機能を併せ持つた漂
白定着液が発色現像の次の処理に用いられるよう
になり、発色現像液への定着能を有する成分の混
入の機会が多くなつて問題視されている（特に多
量に処理する自動現像機において著しい。）。 又、定着能を有する薬品の混入に対する安定な
発色現像液処方は見出されていない。 本発明の第１の目的は、イエロー色画像の粒状
性のすぐれたカラー写真画像を得るカラー感光材
料の処理方法を提供することにある。 本発明の第２の目的はカラー写真感光材料を迅
速に処理する画像形成方法にある。 本発明の第３の目的は発色現像液へのチオ硫酸
イオンもしくはチオシアン酸イオン等の定着能力
を有する薬品の混入に対して色カブリを防止する
カラー写真感光材料の処理方法を提供することに
ある。 本発明の他の目的については、以下の記載から
明らかになるであろう。 本発明者は前記した目的を達成するために種々
の研究を重ねた結果、露光されたハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を下記一般式〔〕、〔〕、
〔〕および〔〕で示される活性点置換型イエ
ローカプラー（以下本発明のカプラーと称する）
の少なくとも１種の存在下に、少なくとも0.0292
モル／の臭素イオンを含有する発色現像液で写
真処理することにより前記目的を達成し得ること
を見い出した。 一般式〔〕中、R1は鎖状もしくは環状の末
端にカルボニル基に直接結合する第３級炭素原子
を有するアルキル基（例えばtert−ブチル基、
tert−アミル基、１・１−ジメチルヘキシル基、
１・１−ジメチルデシル基、１・１−ジメチルテ
トラデシル基、１・１−ジメチルヘキサデシル
基、１−ピシクロ（３・２・１）オクチル基、５
−ノルボルネン−２−イル基、５−ピナニル基、
１−ｐ−メンテン−８−イル基、ビシクロ（３・
２・１）−オクト−５−イル基等）またはアリー
ル基（例えばフエニル基、ナフチル基等）、R2は
アリール基（例えばフエニル基、ナフチル基等）
もしくは複素環基（例えばチエニル基、ベンゾチ
エニル基、フリル基、ピラニル基、ピロリル基、
イミダゾリル基、ピラゾリル基、ピリジル基、ピ
リミジル基、ピリダジル基、インドリル基、イン
ダゾリル基、キノリル基、オキサゾリル基、ピロ
リジニル基、ベンゾイミダゾリル基、ナフトイミ
ダゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ナフトオキ
サゾリル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル
基、ナフトチアゾリル基、セレナゾリル基、ベン
ゾセレナゾリル基等）ならびにＸは−Ｎ〓A1、
A1は窒素原子と共にそれぞれイミド環を形成す
るに必要な原子群、ピロール環を形成するに必要
な原子群もしくはジアゾール環を形成するに必要
な原子群（例えば１−イミダゾリル基、１−イミ
ダゾリニル基、１−ピラゾリニル基、２−ピラゾ
リニル基等）を表わす。さらにＸは酸素原子が直
接活性点に結合している基であつて、該酸素原子
が二重結合を有する非金属原子に直接結合してい
る基（以下酸素結合基と称する）を表わし、二重
結合としては炭素−炭素間、炭素−酸素間、炭素
−窒素間、炭素−硫黄間、硫黄−酸素間の二重合
結合が挙げられる。前述したR1、R2およびＸは
任意の置換基、例えばハロゲン原子（例えばフツ
素、塩素、臭素等）、ニトロ基、シアノ基、ヒド
ロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、
アルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、アミル基、オクチル基、ドデシ
ル基、オクタデシル基、エイコシル基等）、アリ
ール基（例えばフエニル基、ナフチル基等）、複
素環基（例えばイミダゾリル基、ベンゾイミダゾ
リル基、ナフトイミダゾリル基、フリル基、イミ
ダゾリジニル基、インダゾリル基、インドリル
基、オキサゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ナ
フトオキサゾリル基、チアゾリル基、ベンゾチア
ゾリル基、ナフトオキサゾリル基、イソオキサゾ
リル基、モルホリノ基、オキサジニル基、ペンタ
ゾリル基、ピペリジノ基、ピラジル基、ピラゾリ
ニル基、ピラゾリル基、ピリジル基、ピリミジリ
ル基、ピロリル基、テトラゾリル基、チアジニル
基、チアゾリニル基、チエニル基、トリアゾリル
基等）、アルケニル基（例えばアリル基、ブテニ
ル基、オクテニル基等）、アルコキシ基（例えば
メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、オクトキ
シ基等）、アリールオキシ基（例えばフエノキシ
基、ナフトキシ基）、アシル基（例えばアセチル
基、プロピオノイル基、ブタノイル基、オクタノ
イル基、ベンゾイル基、シンナモイル基等）、ア
シルオキシ基（例えばアセチルオキシ基、プロピ
オノイルオキシ基、オキタノイルオキシ基、ベン
ゾイルオキシ基、シンナモイルオキシ基等）、ス
ルホニル基、スルホニルオキシ基、カルバモイル
基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、スルフ
アモイル基等の置換で置換されてもよく、置換基
はさらに前述した置換基で置換されてもよい。一
般式〔〕中、R1は鎖状もしくは環状の炭素原
子数４〜18のアルキル基もしくは置換、未置換の
フエニル基が好ましく、特に炭素原子数４〜18の
鎖状アルキル基（さらに第３級アルキル基）、炭
素原子数６〜18の環状アルキル基もしくはフエニ
ル基（炭素原子数１〜22のアルキル基もしくはア
ルコキシ基、ハロゲン原子および／またはカルバ
モイル基によつて置換されていてもよい。）が好
ましい。R2は置換フエニル基が好ましく、特に
オルト位にハロゲン原子、炭素原子数１〜22のア
ルコキシ基もしくはフエノキシ基で置換されたフ
エニル基（該フエニル基はさらに置換されていて
もよい。）が好ましく、さらに置換される基とし
てはハロゲン原子、アシル基、スルホニル基、イ
ミド基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル
基、アシルアミノ基、スルフアモイル基もしくは
スルホンアミド基が好ましい。Ｘはそれぞれ置
換、未置換のフエノキシ基、α−ナフトキシ基、
β−ナフトキシ基、アシルオキシ基、チオカルボ
ニルオキシ基、イミドエーテル基、スルホニルオ
キシ基、スルフイニルオキシ基、ピロール環基、
５〜６員のジアゾール環を形成するに必要な原子
群もしくは４〜６員のイミド環を形成するに必要
な原子群〔これらの原子群は炭素原子の他酸素原
子、硫黄原子、セレン原子、窒素原子を含有して
もよい。例えばサクシンイミド環基、マロイミド
環基、フタロイミド環基、マレイミド環基、グル
タルイミド環基、１・２・３・６−テトラヒドロ
−ピリジン−２・６−ジオン−１−イル基、３−
イソチアゾリジノン−１・１−ジオキシド−２−
イル基、３・５−ジオキソ−トリアゾリジン−３
−イル（ウラゾール）基、２・４−ジオキソ−オ
キサゾリジン−３−イル基、３・５−ジオキソモ
ルホリン−４−イル基、２・４−ジオキソ−チア
ゾリジン−２−イル基、２・４−ジオキソ−イミ
ダゾリジン−３−イル（ヒダントイン）基、３−
オキソ−サクシンイミド環基、２・３・５−トリ
オキソ−イミダゾリジン−４−イル（パラバン
酸）基、１・３−ベンツオキサジン−２・４
（3H）ジオン−３−イル基、２・４−アゼチジン
ジオン−１−イル基、2H−ピリダジン−３−オ
ン−２−イル基、２−ピリドン−１−イル基、
1H−ピラジン−２−オン基、3H−ピリミジン−
４−オン−３−イル基、２−ピラゾリン−５−オ
ン−１−イル基、1H−ピリミジン−２−オン−
１−イル基、２−キノロン−１−イル基、１・
２・４−as−トリアジン−５（4H）−オン−イル
基、△１−１・２・４−トリアジン−３−オン−
４−イル基、△５−１・２・３−トリアジン−４
−オン−３−イル基、△１−１・２・３−トリア
ゾリン−４−オン−３−イル基、１・３・４−オ
キサジアゾリン−２−オン−３−イル基、１・
３・４−チアジアゾリン−２−オン−３−イル
基、△４−１・２・４−トリアゾリン−３−オン
−２−イル基、１・２・３・４−テトラゾリン−
５−オン−１−イル基、チアゾリン−２−オン−
３−イル基、イソチアゾリン−３−オン−２−イ
ル基、オキサゾリン−２−オン−３−イル基、
１・３・５−ｓ−トリアジン−２（1H）−オン−
１−イル基、５−イミダゾリン−４−オン−３−
イル基、１・２・４−as−トリアジン−３
（2H）−オン−２−イル基、４−イミダゾリン−
２−オン−１−イル基、３−ピロリン−２−オン
−１−イル基、イソオキサゾリン−３−オン−２
−イル基等〕が好ましい。またＸの好ましい置換
基としてはハロゲン原子、カルボキシ基、アミノ
基、炭素原子数１〜22の直鎖状もしくは分岐状の
アルキル基、アリール基、複素環基、アルコキシ
基、アシルアミノ基、カルバモイル基が挙げら
れ、該置換基はさらに任意の基で置換されていて
もよい。またＸの各基は飽和もしくは不飽和の炭
素環で縮合してもよい。 一般式〔〕中、R3は鎖状もしくは環状のア
ルキル基（例えばR1と同様な基もしくはメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ｉ−ブチ
ル基、オクチル基、ドデシル基、オクタデシル基
等）、アリール基（例えばフエニル基、ナフチル
基等）または複素環基（例えばイミダゾリル基、
ベンゾイミダゾリル基、ナフトイミダゾリル基、
フリル基、イミダゾリジニル基、イミダゾリル
基、インドリル基、オキサゾリル基、ベンゾオキ
サゾリル基、ナフトオキサゾリル基、チアゾリル
基、ベンゾチアゾリル基、ナフトオキサゾリル
基、イソオキサゾリル基、モルホリノ基、オキサ
ジニル基、ペンタゾリル基、ピペリジノ基、ピラ
ジル基、ピラゾリニル基、ピラゾリル基、ピリジ
ル基、ピリミジリル基、ピロリル基、テトラゾリ
ル基、チアジニル基、チアゾリニル基、チエニル
基、トリアゾリル基等）、を表わす。R3としては
R1と同様な基もしくは置換、未置換のフエニル
基が好ましくR3がtert−ブチル基である場合が特
に好ましい。ＡおよびＢは酸素原子もしくは〓Ｎ
−R′〔R′は水素原子、アルキル基（例えばメチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の低級
アルキル基）、アリール基（例えばフエニル基）
もしくはアシル基（例えばアセチル基、プロピオ
ノイル基、ブタノイル基、オクタノイル基、ベン
ゾイル基、シンナモイル基等）を表わす。R′と
しては水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル
基、フエニル基、アシル基が好ましい。〕。但し、
ＡとＢは同一の基であることはない。Y1は酸素
原子もしくは硫黄原子ならびにR4はアリール基
（例えばフエニル基、ナフチル基等）もしくは複
素環基（例えばR3と同様な複素環基）を表わ
す。そして、これらの各基は一般式〔〕と同様
に任意の基で置換されていてもよい。 一般式〔〕中、R5はR3と同じ基を表わし、
Y2は水素原子もしくはR3を表わし、Z1はカルボ
ニル基もしくはチオカルボニル基の時Y3および
Z2は酸素原子もしくは硫黄原子を表わし、Z1がそ
れぞれ鎖状もしくは環状アルキレン基（例えばメ
チレン基、エチレン基、シクロヘキシレン基
等）、アリーレン基（例えばフエニレン基）もし
くは２価の複素環基（例えばR3と同様な複素環
基であつて２価の基）の時、Y3は酸素原子およ
びZ2は酸素原子、硫黄原子またはアシル基もしく
はスルホニル基により置換された窒素原子を表わ
す。そして、これらの各基は一般式〔〕で示さ
れる任意の基で置換されていてもよい。 R5としてはそれぞれ置換、未置換の炭素原子
１〜16のアルキル基もしくはフエニル基が好まし
く、特にtert−ブチル基もしくは置換、未置換の
フエニル基が好ましく、Y2は水素原子もしくは
置換、未置換のフエニル基が好ましく、Z1はカル
ボニル基もしくは置換、未置換のフエニレン基が
好ましい。 一般式〔〕中、R6はそれぞれ置換、未置換
のフエニル基もしくはナフチル基等の芳香族残
基、R7はカツプリング反応の際離脱しない基
（例えばR3と同じ基を表わす。）、R8は水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基もしくはアシルアミノ基ならびにＥ
は単なる結合手もしくは−Ｃ（CH3）2−を表わ
す。 これらの各基は一般式〔〕で示される任意の
置換基で置換されていてもよい。 一般式〔〕中、R6は置換、未置換のフエニ
ル基が好ましく、R7はアルキル基、特に炭素原
子数１〜４のアルキル基が好ましく、R8は水素
原子が好ましい。またフエニル基の置換基として
はハロゲン原子、アルキル基（特に低級アルキル
基）、アルコキシ基、スルフアモイル基、ジアル
キルアミノ基、カルバモイル基が好ましい。 本発明において、露光されたハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を本発明のカプラーの存在下に、
少なくとも0.0292モル／の臭素イオンを含有す
る発色現像液で写真処理することにより、本発明
の目的は充分達成されるが、一般式〔〕、〔〕
および〔〕で示されるカプラーの存在下が好ま
しく、さらに一般式〔〕および〔〕で示され
るカプラーが好ましく、特に一般式〔〕で示さ
れるカプラーが好ましい。そして、これらの本発
明のカプラーはカラー感光材料中に存在する方が
好ましい。 本発明のカプラーは、例えば米国特許第
3408194号、同第3447928号、同第3415652号、同
第3730722号、英国特許第1351424号、同第
1425020号、同第1386151号、同第1040710号明細
書、ドイツ特許第2448170号、同第2313989号、特
開昭48−73147号、同49−106329号、同49−94661
号、同49−102633号、同50−6341号、同50−
104026号、同51−21827号、同51−3631号、同51
−75521号、同50−34232号、同51−53825号、同
51−89729号公報およびリサーチ・デイスクロー
ジヤー13013号に記載の方法に従つて容易に合成
できる。 以下に本発明のカプラーの代表的具体例を示す
が本発明のカプラーはこれらに限定されるもので
はない。 一般式〔〕で示されるカプラー 一般式〔〕で示されるカプラー 一般式〔〕で示されるカプラー 一般式〔〕で示されるカプラー 本発明に係る発色現像液に用いる臭素イオンを
与える化合物は公知の任意の臭化物、例えば臭化
リチウム、臭化ルビジウム、臭化アンモニウム、
臭化ナトリウムもしくは臭化カリウム等が用いら
れる。臭化物は臭素イオンを与えるために用いら
れるものであるから臭化物の種類は特に限定され
ない。さらに、臭化物は２種以上を組合せて用い
てもよい。 本発明に用いられる現像液中の臭素イオン濃度
は0.0292モル／以上であれば本発明の目的を達
成することが出来るが、高感度ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料に対しては0.0534モル／以上が
より有効である。 本発明の処理方法は前記した目的のほか、コス
トの低減および公害防止の面でも著しく有利であ
る。 すなわち、従来自動現像機で処理する場合、処
理される感光材料に応じて処理液を補充しながら
感光材料を処理する方法が用いられているが、こ
の場合、補充される量は非常に多量であり、例え
ばイーストマンコダツク社製処理プロセスＣ−41
（カラーネガフイルム処理用）の発色現像液の補
充量は通常の35mmフイルム１本当り45.6c.c.であ
る。しかしながらその大部分は自動現像機のタン
クからオーバーフローして廃棄されているのが現
状であり、このため公害対策上大きな問題になつ
ている。 しかし、本発明の方法によれば実質的にオーバ
ーフローすることなしに処理することが可能とな
り公害対策上極めて有利であると共にコストの低
減上でも極めて有利である。 本発明に係る発明現像液に用いられる発色現像
主薬は芳香族第１級アミノ化合物であり、その代
表的なものとしてはｐ−フエニレンジアミン類お
よびｐ＝アミノフエノール類が挙げられる。さら
に具体的代表例として以下のものを挙げることが
できる。 Ｎ・Ｎ−ジメチル−ｐ−フエニレンジアミン、
Ｎ・Ｎ−ジエチル−ｐ−フエニレンジアミン、３
−メチル−Ｎ・Ｎ−ジエチル−ｐ−フエニレンジ
アミン、Ｎ−カルバミドメチル−Ｎ−メチル−ｐ
−フエニレンジアミン、Ｎ−カルバミドメチル−
Ｎ−テトラヒドロフルフリル−２−メチル−ｐ−
フエニレンンジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−カルボ
キシメチル−２−メチル−ｐ−フエニレンジアミ
ン、Ｎ−カルバミドメチル−Ｎ−エチル−２−メ
チル−ｐ−フエニレンジアミン、３−β−メタン
スルホンアミドエチル−４−アミノ−Ｎ・Ｎ−ジ
エチルアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロ
フルフリル−２−メチル−ｐ−アミノフエノー
ル、３−アセチルアミノ−４−アミノジメチルア
ニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
β−ヒドロキシエチルアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メタンスルホンアミドエチル−４−アミノ
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリ
ン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミド
エチル−３−メチル−４−アミノアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メト
キシエチルアニリン、Ｎ−メチル−Ｎ−β−スル
ホエチル−ｐ−フエニレンジアミン、Ｎ−エチル
−Ｎ−β（β−メトキシエトキシ）エチル−３−
メチル−４−アミノアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−
β−〔β−（β−メトキシエトキシ）エトキシ〕エ
チル−３−メチル−４−アミノアニリン、ｏ−ア
ミノフエノール、ｐ−アミノフエノール、５−ア
ミノ−２−オキシ−トルエンの塩酸、硫酸の如き
無機酸あるいはｐ−トルエンスルホン酸の如き有
機酸塩等。 さらに、例えば特開昭48−64932号、同50−
131526号、同51−95849号公報およびベント
（Bent）らのジヤーナル・オブ・ジ・アメリカ
ン・ケミカル・ソサイエテイー（Journal of the
American Chemical Society）第73巻第3100〜
3125頁（1951）記載のものも代表的なものとして
挙げられる。 これ等の芳香族第１級アミノ化合物の使用量
は、現像液の活性度をどこに設定するかできまる
が、活性度を上げるためには使用量を増してやる
のが良い。使用量としては0.0002モル／から
0.7モル／の範囲で使用するのが一般的であ
る。又目的によつて数種の化合物を適宜組合せて
使用することが出来る。例えば３−メチル−４−
アミノ−Ｎ・Ｎ−ジエチルアニリンと３−メチル
−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスル
ホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミ
ドエチルアニリンと３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、
３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
メタンスルホンアミドエチルアニリンとＮ−エチ
ル−Ｎ−β−〔β（β−メトキシエトキシ）エト
キシ〕エチル−３−メチル−４−アミノアニリ
ン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ・Ｎ−ジエチル
アニリンと３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン
と３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ヒドロキシエチルアニリン及びＮ−エチル−Ｎ
−β−〔β−（β−メトキシエトキシ）エトキシ〕
エチル−３−メチル−４−アミノアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタ
ンスルホンアミドエチルアニリンと３−メチル−
４−アミノ−Ｎ−β−メトキシエチルアニリンの
組合せ等目的に応じ自由に組合せ使用することが
出来る。また、本発明の方法においては、本発明
のカプラーのほかに従来から知られているイエロ
ー、マゼンタおよび／またはシアンカプラーを組
合せて用いてもよい。 組合せて用いられるイエローカプラーとしては
開鎖ケトメチレン系カプラーであり、組合せて用
いられるマゼンタカプラーとしてはピラゾロン
系、ピラゾリロトリアゾール系、ピラゾリノベン
ツイミダゾール系およびインダゾロン系カプラー
であり、そして組合せて用いられるシアンカプラ
ーとしてはフエノール系およびナフトール系カプ
ラーである。組合せて用いるこれらのカプラーは
１種のみならず２種以上組合せてもよい。 さらに、本発明において、自働マスク
（automask）をするためのアゾ型カラードカプラ
ー、オサゾン型化合物、現像により拡散性色素放
出型カプラー（いわゆるDDRカプラー）、発色現
像主薬とカツプリングする際現像抑制剤を放出す
るカプラー（いわゆるDIRカプラー）、発色現像
主薬とカツプリングする際現像抑制剤を放出する
か有色の色素を形成しない化合物（いわゆるDIR
物質）、カツプリングしても有色の色素を形成し
ないカプラー（いわゆるヴアイスカプラー）等を
組合せて用いてもよい。 本発明において、本発明のカプラーおよび適宜
組合せて用いられるカプラー等は、本発明の目的
に対しては、発色現像時に存在すれば充分であ
り、本発明のカプラーは発色現像液中に存在させ
てもよくまたカラー感光材料中に存在させてもよ
い。そして、本発明のカプラーはカラー感光材料
中に存在させるのが好ましい。 本発明のカプラーは一般にカラー感光材料のハ
ロゲン化銀乳剤層に含有せしめられるのが一般的
である。 本発明のカプラーはアルカリ可溶性であるなら
ば、アルカリ性溶液として添加してもよく、油溶
性であるならば、米国特許第2322027号、同第
2801170号、同第2801171号、同第2272191号およ
び同第2304940号明細書に記載の方法に従つて本
発明のカプラーを高沸点溶媒に、必要に応じて低
沸点溶媒を併用して溶解し、分散してハロゲン化
銀乳剤に添加するのが好ましく、この時必要に応
じて他のカプラー、ハイドロキノン誘導体、紫外
線吸収剤、褪色防止剤等を併用しても何らさしつ
かえない。この時本発明のカプラーを２種以上混
合して用いても何らさしつかえない。さらに本発
明のカプラーの添加方法を詳述するならば、１種
または２種以上の該カプラーを必要に応じて他の
カプラー、ハイドロキノン誘導体、褪色防止剤や
紫外線吸収剤等を同時に有機酸アミド類、カルバ
メート類、エステル類、ケトン類、尿素誘導体、
特にジ−ｎ−ブチルフタレート、トリ−クレジル
ホスフエート、トリフエニルホスフエート、ジ−
イソオクチルアゼレート、ジ−ｎ−ブチルセバケ
ート、トリ−ｎ−ヘキシルホスフエート、Ｎ・Ｎ
−ジ−エチル−カプリルアミドブチル、Ｎ・Ｎ−
ジエチルラウリルアミド、ｎ−ペンタデシルフエ
ニルエーテル、ジ−オクチルフタレート、ｎ−ノ
ニルフエノール、３−ペンタデシルフエニルエチ
ルエーテル、２・５−ジ−sec−アミルフエニル
ブチルエーテル、モノフエニル−ジ−０−クロロ
フエニルホスフエートあるいはフツ素パラフイン
等の高沸点溶媒に、必要に応じて酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオ
ン酸ブチル、シクロヘキサノール、ジエチレング
リコールモノアセテート、ニトロメタン、四塩化
炭素、クロロホルム、シクロヘキサンテトラヒド
ロフラン、メチルアルコール、アセトニトリル、
ジメチルホルムアミド、ジオキサン、メチルエチ
ルケトン等の低沸点溶媒に溶解し、（これらの高
沸点溶媒および低沸点溶媒は単独で用いても混合
して用いてもよい。）アルキルベンゼンスルホン
酸およびアルキルナフタレンスルホン酸の如きア
ニオン系界面活性剤および／またはソルビタンセ
スキオレイン酸エステルおよびソルビタンモノラ
ウリン酸エステルの如きノニオン系界面活性剤を
含むゼラチン等の親水性バインダーを含む水溶液
と混合し、高速回転ミキサー、コロイドミルまた
は超音波分散装置等で乳化分散し、ハロゲン化銀
乳剤に添加され用いることができる。 本発明のカプラーの添加量は限定的ではない
が、好ましくはハロゲン化銀１モル当り10〜100
ｇであり、発色現像液に添加する場合、本発明の
カプラーは約0.1〜３ｇ/であるが、添加量は必
要に応じて適宜変更し得る。 本発明のカプラーと共に用いられる紫外線吸収
剤としてはチアゾリドン、ベンゾトリアゾール、
アクリロニトリル、ベンゾフエノン系化合物を用
いることは短波長の活性光線による褪色を防止す
ることは有利であり、特にチヌピンps、同320、
同326、同327、同328（いずれもチバガイキー社
製）の単用もしくは併用は有利である。 本発明のカプラーと共に用いられるハイドロキ
ノン誘導体はその前駆体をも包含する。ここで前
駆体とは加水分解してハイドロキノン誘導体を放
出する化合物を意味する。 本発明のカプラーと共に用いられる褪色防止剤
はクロマン系化合物、クマラン系化合物、スピロ
クロマン系化合物挙げることができる。 本発明に係るカラー感光材料に用いられるハロ
ゲン化銀乳剤は一般に親水性コロイド中にハロゲ
ン化銀粒子を分散したものであり、ハロゲン化銀
としては塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩
沃臭化銀、およびこれらの混合物であり、これら
のハロゲン化銀はアンモニア法、中性法、いわゆ
るコンバージヨン法および同時混合法等種々の方
法で造られる。またこのハロゲン化銀を分散する
親水性コロイドしてはゼラチンおよびフタル化ゼ
ラチン、マロン化ゼラチンの如き誘導体ゼラチン
が一般的であるが、このゼラチンおよび誘導体ゼ
ラチンに一部または全部を代え、アルブミン、寒
天、アラビアゴム、アルギン酸、カゼイン、部分
加水分解セルロース誘導体、ポリビニルアルコー
ル、部分加水分解ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル
アミド、イミド化ポリアクリルアミド、ポリビニ
ルピロリドンおよびこれらビニル化合物の共重合
体を用いることもできる。さらにこれらのハロゲ
ン化銀乳剤には所望の感光波長域に感光性を付与
せしめるため各種の増感色素を用いて光学増感す
ることができ、好ましい増感色素としては例え
ば、シアニン色素、メロシアニン色素あるいは複
合シアニン色素を単独または２種以上混合して用
いることができる。さらに必要に応じて、金化合
物、白金、パラジウム、イリジウム、ロジウム、
ルテニウム等の貴金属塩類、イオウ化合物、還元
物質またはチオエーテル化合物、第４級アンモニ
ウム塩化合物もしくはポリアルキレンオキシド化
合物等の化学増感剤、トリアゾール類、イミダゾ
ール類、アザインデン類、ベンゾチアゾリウム
類、亜鉛化合物、カドミウム化合物、メルカプタ
ン類等の如き安定剤：クロム塩、ジルコニウム
塩、ムコクロール酸、アルデヒド系、トリアジン
系、ポリエポキシ化合物、活性ハロゲン化合物、
ケトン化合物、アクリロイル系、トリエチレンホ
スアミド系、エチレンイミン系等の硬膜剤：グリ
セリン、１・５−ペンタジオール等の如きジヒド
ロキシアルカン類の可塑剤：螢光増白剤：帯電防
止剤：塗布助剤等の種々の写真用添加剤をそれぞ
れ単独または２種以上を組合わせて添加し用いる
ことができる。そして得られたハロゲン化銀乳剤
に前述した本発明のカプラー等を分散した分散液
を含有せしめさらに必要に応じて下引層、ハレー
シヨン防止層、中間層、黄色−フイルター層、保
護層等を介して、酢酸セルローズ、硝酸セルロー
ズ、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレ
ート、あるいはポリスチレン等の如き合成樹脂フ
イルム、バライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ガラ
ス板等の支持体を塗設することにより、カラー感
光材料を得る。本発明に係るカラー感光材料はハ
ロゲン化銀乳剤層を一層だけでなく二層以上設け
てもよく、さらに同一波長域に感光する乳剤層を
二層以上設けてもよい。 さらに、本発明に係るカラー感光材料は前述し
た添加剤の他、階調調整剤、現像促進剤、潜像安
定剤、ホルマリン耐性向上剤、画像安定剤、モル
ダント、色濁り防止剤、増粘剤、ラテツクス、ア
ンチステイン剤、潤滑剤、金属イオン封鎖剤等を
必要に応じて添加することができる。 本発明に係るカラー感光材料は露光後、発色現
像法で発色現像するのが有利である。さらにカプ
ラーと発色現像主薬とを未露光後は接触しない様
保護して同一層に存在させ、露光後接触し得るよ
うなカラー感光材料にも、あるいはカラー感光材
料において該カプラーを含有しない層に発色現像
主薬を含有せしめ、アルカリ性処理液を浸透させ
た時に該発色現像主薬を移動せしめ、カプラーと
接触し得る様なカラー感光材料にも適用でき、さ
らに拡散転写用カラー感光材料においては、本発
明のカプラーを該感光材料の感光要素および／ま
たは受像要素中に添加して用いることができ、特
に感光要素に存在させるのが有利である。 本発明のカラー感光材料は露光後、通常用いら
れる発色現像法で色画像を得ることが出来る。ネ
ガーポジ法での基本工程は発色現像、漂白、定着
工程を含んでいる。また反転法での基本工程は黒
白ネガ現像液で現像し次いで白色露光を与える
か、あるいはカブリ剤を含有する処理液で処理し
た後、発色現像、漂白、定着の各工程を含んでい
る。これらの各基本工程を独立に行う場合もある
が、二つ以上の工程をそれらの機能を持たせて処
理液で一回の処理を行う場合もある。たとえば発
色現像主薬と第２鉄塩漂白成分及びチオ硫塩定着
成分を含有する一浴カラー処理法、あるいはエチ
レンジアミンテトラ酢酸鉄（）錯塩漂白成分と
チオ硫酸酸塩定着成分を含有する一浴漂白定着方
法等がある。 処理方法については特に制限はなくあらゆる処
理方法が適用出来るが、たとえばその代表的なも
のとしては、発色現像液、漂白定着処理を行ない
必要ならさらに水洗安定処理を行う方式、発色現
像後、漂白と定着を分離して行ない、必要に応じ
さらに水洗、安定処理を行なう方式、前硬膜、中
和、発色現像、停止定着、水洗、漂白、定着、水
洗、後硬膜、水洗を行う方式、あるいは発色現
像、水洗、補足発色現像、停止、漂白、定着、水
洗、安定を行なう方式、前硬膜、中和、水洗、第
１現像、停止、水洗、発色現像、停止、水洗、漂
白、定着、水洗を行う方式、前硬膜、中和、第１
現像、停止、水洗、発色現像、停止、水洗、漂
白、有機酸浴、定着、水洗を行う方式、第１現
像、非定着性シルバー・ダイ・ブリーチ、水洗、
発色現像、酸ゆすぎ、水洗、漂白、水洗、定着、
水洗、安定化、水洗、を行う方式、発色現像によ
つて生じた現像銀をハロゲネーシヨンブリーチし
たのち、再度発色現像して生成色素量を増加させ
る現像方式あるいはパーオキサイドやコバルト錯
塩の如きアンプリフアイヤー剤を用いて低銀量感
光材料を処理する方式等々が知られており、これ
らの方式を用いて処理することが出来る。またこ
れらの処理は迅速に行うため30℃以上の高温で行
われる場合もあり、室温または特殊な場合は20℃
以下で行なわれる場合もあるが一般には20℃〜70
℃の範囲で行うのが有利である。 使用される処理液添加剤（以下処理剤）は特に
制限はなく、通常に用いられるものは使用可能で
ある。例えば前硬膜処理剤としては、サクシンア
ルデヒドとホルマリンの組合せによる方式が代表
的なものとして適用出来る。これらの処理を実用
化したものとしてはイーストマンコダツク社のプ
ロセスＥ−４、プロセスME−４、エクタクロー
ム160やエクタクローム40の処理及びベリカラー
の処理がある。また前硬膜中和剤としてはヒドロ
キシルアミン、ヒドラジン、アニリン誘導体、ジ
メドン類、レゾルシン誘導体、アスコルビン酸類
などが代表的なものとして適用出来る。 本発明において0.0292モル／以上の臭素イオ
ンを含有する発色現像液は前述した発色現像主薬
を含有するのが普通であるが、更に、発色現像液
に通常添加されている種々の成分、例えば水酸化
ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなど
のアルカリ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ
金属重亜硫酸塩、アルカリ金属チオシアン酸塩、
アルカリ金属ハロゲン化物、水軟化剤、濃厚化剤
および現像促進剤などを任意に含有することもで
きる。この発色現像液のPH値は、通常７以上であ
り、最も一般的には約９〜約13である。 これらの発色現像液に必要に応じて添加される
種々の添加剤を詳述すると、たとえばPHを一定値
に維持するアルカリ金属やアンモニウムの水酸化
物、炭酸塩、燐酸塩、PH調節あるいは緩衝剤（た
とえば酢酸、硼酸のような弱酸や弱塩基、それら
の塩）、現像促進剤たとえばピリジニウム化合
物、カチオン性化合物類、硝酸カリウムや硝酸ナ
トリウム、ポリエチレングリコール縮合物、フエ
ルセルソルブ、フエニルカルビトール、アルキル
セルソルブ、フエニルカルビトール、ジアルキル
ホルムアミド、アルキルホスフエートやその誘導
体類、ポリチオエーテル類などのノニオン性化合
物類、サルフアイトエステルをもつポリマー化合
物、その他ピリジン、エタノールアミン等有機ア
ミン類、ベンジルアルコール、ヒドラジン類など
がある。 本発明の発色現像液は通常用いられる発色現像
液より高濃度の臭素イオンを含むために活性度が
低下する。従つて処理温度やPHを高くするのが好
ましい。また処理温度を低下させる為にこれらの
現像促進剤を使用することは有効な手段であり添
加量の増加と共に処理温度は低下できる。また臭
化物以外のカブリ防止剤として、たとえば沃化ア
ルカリやニトロベンゾイミダゾール類をはじめメ
ルカプトベンゾイミダゾール、５−メチルベンゾ
トリアゾール、１−フエニル−５−メルカプトテ
トラゾール等の迅速処理液用化合物類、ニトロ安
息香酸、ベンゾチアゾリウム誘導体あるいはフエ
ナジンＮ−オキシド類等カブリ抑制剤などが用い
られる。これらカブリ抑制剤は、本発明の現像液
を用いた現像処理においてカラーバランスを調節
する為にも有利に用いられる。 そのほかステイン防止剤、スラツジ防止剤、重
層効果促進剤、保恒剤（たとえば亜硫酸塩、酸性
亜硫酸塩、ヒドロキシルアミン塩酸塩、ホルムサ
ルフアイト、アルカノールアミンサルフアイト附
加物など）がある。 キレート剤としては、ポリリン酸塩等のリン酸
塩、ニトリロ三酢酸、１−３−ジアミノ−２−プ
ロパノールテトラアセチツクアシツド等のアミノ
ポリカルボン酸類、クエン酸、グルコン酸等のオ
キシカルボン酸類、１−ヒドロキシエチリデン−
１・1′−ジフオスフオニツクアシド等がある。
又、硫酸リチウムをキレート剤と併用することも
可能であり、これらのキレート剤は組合せて用い
てもよい。 また、漂白剤としては赤血塩、重クロム酸塩、
鉄（）アミノポリカルボン酸、脂肪族ポリカル
ボン酸金属塩、過硫酸塩、銅錯塩、コバルト錯
塩、沃素、サラシ粉とスルフアミン酸、キノン
類、ｐ−スルホフエニルキノン類およびニトロソ
化合物等がある。 また漂白促進剤及び漂白定着促進剤としては例
えば水溶性沃化物、ポリエチレン基を含むチオエ
ーテル化合物、ポリオキシエチレン化合物、チオ
尿素とその誘導体、メルカプト基を含むヘテロ環
化合物、銅キレート化合物、セレン化合物やチオ
セレン酸塩、セレン尿素類やセレンセミカルバジ
ドの重金属塩、ビス（１・２・４−トリアゾール
−３−イル）ジセレナイド、セレノセミカルバジ
ドや１・２・４−トリアゾール−３−セレノール
とそれらの誘導体、界面活性剤、フエニルアミン
誘導体、オニウム化合物、ポリビニルピロリド
ン、カルボキシチアゾリジン、臭素酸塩、ハライ
ド等々がある。 また定着剤としてはチオ硫酸塩、ジチオスベリ
ン酸、ポリチアアルカンジオール、チオシアネー
ト、ハライド、チオ−エーテルポリカルボン酸、
ビススルホニルアルカン等がある。 処理中の感光材料を搬送する方法も種々のもの
を適用することができ、またそれに伴つて種々の
方式の処理機器が使用される。たとえば、ハンガ
ー方式、シネ式、ローラー搬送方式、バーサマツ
ト方式等種々の方式のものや、特殊な方式として
特公昭36−16989号、特公昭46−40908号公報、
US3189452号、同第3607277号明細書等に記載さ
れている如き、処理浴に感光材料を浸漬するので
はなく、処理液を感光材料に塗布したり、スプレ
ー吹霧したりする方式等も本発明のカラー感光材
料を処理するのに有効に用いられる。 本発明の処理方法で実質的にオーバーフローし
ない程度の補充を行う処理方法をとる場合は微量
の定量ポンプを用いて補充を行うことが出来る。
又液剤化された補充液のキツトの場合はキツトの
各パート別に補充を行うのが有利である。また処
理液を再生使用する方法、現像主薬、重金属等公
害上または資源上重要な薬品を回収する方法も開
発されており、処理機器にこれらの装置が組込ま
れているものもあり、適宜これ等を用いて処理す
ることも出来る。 次に本発明の実施例により具体的にその効果を
説明するが本発明の実施態様はこれらに限定され
るものではない。 実施例 １ 第１表に示す種類の例示カプラーをジブチルフ
タレート（DBP）と酢酸エチル（EA）の混合液
に溶解し、分散した。次いでこの分散液を６モル
％の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤に添加し、セルロ
ースアセテートフイルムベース上に塗布した。 この時、カプラーはハロゲン化銀１モル当り２
×10-1モル含有せしめ、銀量1.2ｇ/m2になるよう
に塗布し試料を作成した。この様にして得られた
試料に（ウエツジ）露光を与え下記処理工程に従
い発色現像処理を行つた。 発色現像（３分15秒）→漂白（６分30秒）→水
洗（３分15秒）→定着（６分30秒）→水洗（３分
15秒）→安定（１分30秒）→乾燥 処理温度は発色現像を除いて38℃である。発色
現像温度は第１表に示した通りである。 現像液組成 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル− Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アニリン硫酸塩 4.8 ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 4.25ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.0 ｇ 無水酢酸カリウム 30.0 ｇ ニトリロ酢酸・３ナトリウム塩 2.5 ｇ 水酸化カリウム 1.0 ｇ 臭化ナトリム（NaBr） 第１表の量 水を加えて１とし荷性カリによりPH10.0とす
る。 漂白液組成 エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄アンモニウ
ム塩 100.0ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸第２アンモニウム
塩 10.0ｇ 臭化アンモニウム塩 150.0ｇ 氷酢酸 10.0ml 水を加えて１としアンモニア水を用いてPH
6.0に調整する。 定着液組成 チオ硫酸アンモニウム 85 ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 6.0ｇ メタ亜硫酸ナトリウム 2.8ｇ 水を加えて１とし酢酸を用いてPH6.0に調整
する。 安定液組成 ホルマリン37％水溶液 ５ ml ポリエチレングリコール−Ｐ−tert−オクチル
フエニルエーテル 0.5ｇ 水を加えて１とする。 発色現像は第１表に示す様に、臭素イオン濃度
と温度を組合せて、各々の処理がほぼ同一のセン
シトメトリー特性となる条件で行つた。 発色現像処理後のフイルムの発色濃度0.3の点
のRMS粒状度を第１表に示す（ここでいうRMS
粒状度とは一様に露出され現像された試料を円形
走査口径が25μのミクロデンシトメーターで走査
した時に生じる測定濃度値0.3の変動の標準偏差
の1000倍値である。）
理方法（以下カラー写真処理方法と称する。）に
関し、特に粒状性の優れた色素画像を与えるカラ
ー写真処理方法に関する。 カラー写真処理法において、Ｐ−フエニレンジ
アミン現像主薬をカプラーと共に用いて発色画像
をつくることは公知である。この方法の概要はサ
ートル（Thirtle）等のエンサイコロピデイア・
オブ・ケミカル・テクロジー（Encyclopedia of
chemical Technology）第５巻、812〜845頁
（1964）（John wiley＆Sons、Inc）に記載されて
いる。カラー現像主薬は写真要素の潜像の存在下
ハロゲン化銀により酸化され金属銀とカラー現像
主薬の酸化物をつくる。カラー現像主薬の酸化物
はついでそこに存在するカラー生成化合物とカツ
プリングしてインドフエノール、インドアニリ
ン、インダミン、アゾメチン、フエノキサジン、
フエナジン及びそれに類する色素ができ、色画像
が形成される。この方式においては通常色再現に
は減色法が使われ、青、緑、および赤に選択的に
感光するハロゲン化銀乳剤とそれぞれ余色関係に
あるイエロー、マゼンタ、およびシアンの色画像
形成剤（いわゆるカプラー）が使用される。イエ
ロー色画像を形成するためには、例えばアシルア
セトアニリド、又はジベンゾイルメタン系カプラ
が使われ、マゼンタ色画像を形成するためには主
としてピラゾロン、ピラゾロベンツイミダゾー
ル、シアノアセトフエノンまたはイミダゾロン系
カプラーが使われ、シアン色画像を形成するため
には主としてフエノール系カプラー、例えばフエ
ノール類及びナフトール類が使われる。 非拡散性カプラーを含有するカラー写真要素の
別々に増感された乳剤層のカラー現像は単一のカ
ラー現像工程で有利に行なわれ、この現像工程が
最初の現像工程である場合にはカラーネガ像再現
が得られ、もしネガ黒白現像工程、次に残存非露
光及び未現像ハロゲン化銀が現像可能にされ、つ
いでカラー現像される工程がある場合にはカラー
反転像が得られる。非拡散性カプラーを含まぬ反
転カラー写真要素においては、拡散性カプラーが
あるハロゲン化銀乳剤層を一度に選択的にカラー
現像するために用いられるアルカリ性カラー現像
水溶液中で用いられる。かかる多色多層要素（こ
のものはカプラーが添加されていない）の反転処
理にはネガ黒白処理の次にある乳剤層の残存非露
光及び未現像ハロゲン化銀を選択的に現像可能に
し、ついでこの層を拡散性カプラーを含むカラー
現像溶液でカラー現像しこの層に感光する光に対
し補色の非拡散性染料を形成し、ついで第二の乳
剤層の非露光及び未現像ハロゲン化銀を選択的に
現像可能にし、拡散性カプラーを含有する別のカ
ラー現像溶液でこれをカラー現像しこの層に感光
する光に対し補色の非拡散性染料を形成し、つい
で第三の乳剤層の非露光及び未現像ハロゲン化銀
を現像可能にし、拡散性カプラーを含有する別の
カラー現像溶液を用いて現像可能にし、カラー現
像し、この層に感光する光に対して補色の非拡散
性染料を形成する工程が必要である。カラー現像
が終了すると写真要素は銀漂白され、ついで定着
することにより銀及び残存ハロゲン化銀が除去さ
れる。 ハロゲン化銀写真感光材料は高い感光性および
優れた画像性等を有しているが故に一般に多用さ
れている。しかしながら近年、世界的な銀資源の
不足とそれによる原材料の高騰が問題になつてお
り、特に銀を多量に使用するハロゲン化銀写真感
光材料にとつては、産業上も不利な要因として重
要視され、これに対する技術的要請が高まつてい
る。そして、この要請に応える一つの技術とし
て、銀節約型のハロゲン化銀写真感光材料が指向
され、既にいくつか技術が知られている。例え
ば、特公昭49−13576号公報に記載されているが
如く、カラーカプラーの活性点に置換基を導入す
ることにより、従来は色素１分子を形成するの
に、４原子の銀を必要としたのに対し、２原子の
銀で足りる様にした所謂２当量型カプラー（活性
点置換型カプラー）を用いる技術が知られてい
る。この方法では、理論的に使用する銀量を従来
の所謂４当量型カプラーを使用した場合の２分の
１に軽減することが可能であるが、実際には４当
量型に較べて銀の利用効率が高いので２分の１以
下に減らすことが可能である。 又これらの活性点置換型カプラーは現像過程に
おいて反応性の高いことと現像中に充分な濃度の
色素を形成するために、従来の色素形成カプラー
を使用した時の様な特別な酸化剤を含有する処理
液等による後処理を必要としないことにより処理
の簡易化、迅速化という面でも長所をも有する。
この様に銀の節約、処理の迅速化を目的として活
性点置換型カプラーが近年使われ始めたが、活性
点置換型カプラーを使用すると活性点置換型カプ
ラー自身が不安定であること、および得られた色
素画像の粒状性が悪くなるという大きな欠点を有
する。特にこの現像はイエローの活性点置換型カ
プラーから得られた色素画像では特に著しい。色
素画像の粒状性を改良する目的で１−フエニル−
５−メルカプトテトラゾール、米国特許第
3617291号明細書等記載のいわゆるDIRカプラ
ー、米国特許第3632345号明細書等記載の現像抑
制剤放出型化合物、ポリビニルピロリドン等がカ
ラー感光材料に添加することが知られている。し
かしながらカラー感光材料中に添加した場合に
は、写真感度の低下や潜像の破壊が発生したりす
る等の欠点を有し、実用上問題があつた。又発色
現像液中に１−フエニル−５−メルカプト−テト
ラゾール等を添加する方法が採用されているが、
この場合ある程度の粒状性改良効果はあるが、そ
の強力な抑制作用の為に、処理液中での微量の変
動が写真特性を大幅に変えてしまい、特に一定に
均一な仕上りを必要とする自動現像機による連続
処理には不適当であるなど満足できる結果が得ら
れていないのが現状である。 一方、ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下
カラー感光材料と称する）は発色現像液中への定
着能を有する薬品、特にチオ硫酸イオン、チオシ
アン酸イオンを含んだ処理液の混入に対して、著
しく敏感であり、混入により色カブリを生じやす
いという欠点を有する。近年迅速処理用として、
漂白能と定着能の両方双方の機能を併せ持つた漂
白定着液が発色現像の次の処理に用いられるよう
になり、発色現像液への定着能を有する成分の混
入の機会が多くなつて問題視されている（特に多
量に処理する自動現像機において著しい。）。 又、定着能を有する薬品の混入に対する安定な
発色現像液処方は見出されていない。 本発明の第１の目的は、イエロー色画像の粒状
性のすぐれたカラー写真画像を得るカラー感光材
料の処理方法を提供することにある。 本発明の第２の目的はカラー写真感光材料を迅
速に処理する画像形成方法にある。 本発明の第３の目的は発色現像液へのチオ硫酸
イオンもしくはチオシアン酸イオン等の定着能力
を有する薬品の混入に対して色カブリを防止する
カラー写真感光材料の処理方法を提供することに
ある。 本発明の他の目的については、以下の記載から
明らかになるであろう。 本発明者は前記した目的を達成するために種々
の研究を重ねた結果、露光されたハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を下記一般式〔〕、〔〕、
〔〕および〔〕で示される活性点置換型イエ
ローカプラー（以下本発明のカプラーと称する）
の少なくとも１種の存在下に、少なくとも0.0292
モル／の臭素イオンを含有する発色現像液で写
真処理することにより前記目的を達成し得ること
を見い出した。 一般式〔〕中、R1は鎖状もしくは環状の末
端にカルボニル基に直接結合する第３級炭素原子
を有するアルキル基（例えばtert−ブチル基、
tert−アミル基、１・１−ジメチルヘキシル基、
１・１−ジメチルデシル基、１・１−ジメチルテ
トラデシル基、１・１−ジメチルヘキサデシル
基、１−ピシクロ（３・２・１）オクチル基、５
−ノルボルネン−２−イル基、５−ピナニル基、
１−ｐ−メンテン−８−イル基、ビシクロ（３・
２・１）−オクト−５−イル基等）またはアリー
ル基（例えばフエニル基、ナフチル基等）、R2は
アリール基（例えばフエニル基、ナフチル基等）
もしくは複素環基（例えばチエニル基、ベンゾチ
エニル基、フリル基、ピラニル基、ピロリル基、
イミダゾリル基、ピラゾリル基、ピリジル基、ピ
リミジル基、ピリダジル基、インドリル基、イン
ダゾリル基、キノリル基、オキサゾリル基、ピロ
リジニル基、ベンゾイミダゾリル基、ナフトイミ
ダゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ナフトオキ
サゾリル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル
基、ナフトチアゾリル基、セレナゾリル基、ベン
ゾセレナゾリル基等）ならびにＸは−Ｎ〓A1、
A1は窒素原子と共にそれぞれイミド環を形成す
るに必要な原子群、ピロール環を形成するに必要
な原子群もしくはジアゾール環を形成するに必要
な原子群（例えば１−イミダゾリル基、１−イミ
ダゾリニル基、１−ピラゾリニル基、２−ピラゾ
リニル基等）を表わす。さらにＸは酸素原子が直
接活性点に結合している基であつて、該酸素原子
が二重結合を有する非金属原子に直接結合してい
る基（以下酸素結合基と称する）を表わし、二重
結合としては炭素−炭素間、炭素−酸素間、炭素
−窒素間、炭素−硫黄間、硫黄−酸素間の二重合
結合が挙げられる。前述したR1、R2およびＸは
任意の置換基、例えばハロゲン原子（例えばフツ
素、塩素、臭素等）、ニトロ基、シアノ基、ヒド
ロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、
アルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、アミル基、オクチル基、ドデシ
ル基、オクタデシル基、エイコシル基等）、アリ
ール基（例えばフエニル基、ナフチル基等）、複
素環基（例えばイミダゾリル基、ベンゾイミダゾ
リル基、ナフトイミダゾリル基、フリル基、イミ
ダゾリジニル基、インダゾリル基、インドリル
基、オキサゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ナ
フトオキサゾリル基、チアゾリル基、ベンゾチア
ゾリル基、ナフトオキサゾリル基、イソオキサゾ
リル基、モルホリノ基、オキサジニル基、ペンタ
ゾリル基、ピペリジノ基、ピラジル基、ピラゾリ
ニル基、ピラゾリル基、ピリジル基、ピリミジリ
ル基、ピロリル基、テトラゾリル基、チアジニル
基、チアゾリニル基、チエニル基、トリアゾリル
基等）、アルケニル基（例えばアリル基、ブテニ
ル基、オクテニル基等）、アルコキシ基（例えば
メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、オクトキ
シ基等）、アリールオキシ基（例えばフエノキシ
基、ナフトキシ基）、アシル基（例えばアセチル
基、プロピオノイル基、ブタノイル基、オクタノ
イル基、ベンゾイル基、シンナモイル基等）、ア
シルオキシ基（例えばアセチルオキシ基、プロピ
オノイルオキシ基、オキタノイルオキシ基、ベン
ゾイルオキシ基、シンナモイルオキシ基等）、ス
ルホニル基、スルホニルオキシ基、カルバモイル
基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、スルフ
アモイル基等の置換で置換されてもよく、置換基
はさらに前述した置換基で置換されてもよい。一
般式〔〕中、R1は鎖状もしくは環状の炭素原
子数４〜18のアルキル基もしくは置換、未置換の
フエニル基が好ましく、特に炭素原子数４〜18の
鎖状アルキル基（さらに第３級アルキル基）、炭
素原子数６〜18の環状アルキル基もしくはフエニ
ル基（炭素原子数１〜22のアルキル基もしくはア
ルコキシ基、ハロゲン原子および／またはカルバ
モイル基によつて置換されていてもよい。）が好
ましい。R2は置換フエニル基が好ましく、特に
オルト位にハロゲン原子、炭素原子数１〜22のア
ルコキシ基もしくはフエノキシ基で置換されたフ
エニル基（該フエニル基はさらに置換されていて
もよい。）が好ましく、さらに置換される基とし
てはハロゲン原子、アシル基、スルホニル基、イ
ミド基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル
基、アシルアミノ基、スルフアモイル基もしくは
スルホンアミド基が好ましい。Ｘはそれぞれ置
換、未置換のフエノキシ基、α−ナフトキシ基、
β−ナフトキシ基、アシルオキシ基、チオカルボ
ニルオキシ基、イミドエーテル基、スルホニルオ
キシ基、スルフイニルオキシ基、ピロール環基、
５〜６員のジアゾール環を形成するに必要な原子
群もしくは４〜６員のイミド環を形成するに必要
な原子群〔これらの原子群は炭素原子の他酸素原
子、硫黄原子、セレン原子、窒素原子を含有して
もよい。例えばサクシンイミド環基、マロイミド
環基、フタロイミド環基、マレイミド環基、グル
タルイミド環基、１・２・３・６−テトラヒドロ
−ピリジン−２・６−ジオン−１−イル基、３−
イソチアゾリジノン−１・１−ジオキシド−２−
イル基、３・５−ジオキソ−トリアゾリジン−３
−イル（ウラゾール）基、２・４−ジオキソ−オ
キサゾリジン−３−イル基、３・５−ジオキソモ
ルホリン−４−イル基、２・４−ジオキソ−チア
ゾリジン−２−イル基、２・４−ジオキソ−イミ
ダゾリジン−３−イル（ヒダントイン）基、３−
オキソ−サクシンイミド環基、２・３・５−トリ
オキソ−イミダゾリジン−４−イル（パラバン
酸）基、１・３−ベンツオキサジン−２・４
（3H）ジオン−３−イル基、２・４−アゼチジン
ジオン−１−イル基、2H−ピリダジン−３−オ
ン−２−イル基、２−ピリドン−１−イル基、
1H−ピラジン−２−オン基、3H−ピリミジン−
４−オン−３−イル基、２−ピラゾリン−５−オ
ン−１−イル基、1H−ピリミジン−２−オン−
１−イル基、２−キノロン−１−イル基、１・
２・４−as−トリアジン−５（4H）−オン−イル
基、△１−１・２・４−トリアジン−３−オン−
４−イル基、△５−１・２・３−トリアジン−４
−オン−３−イル基、△１−１・２・３−トリア
ゾリン−４−オン−３−イル基、１・３・４−オ
キサジアゾリン−２−オン−３−イル基、１・
３・４−チアジアゾリン−２−オン−３−イル
基、△４−１・２・４−トリアゾリン−３−オン
−２−イル基、１・２・３・４−テトラゾリン−
５−オン−１−イル基、チアゾリン−２−オン−
３−イル基、イソチアゾリン−３−オン−２−イ
ル基、オキサゾリン−２−オン−３−イル基、
１・３・５−ｓ−トリアジン−２（1H）−オン−
１−イル基、５−イミダゾリン−４−オン−３−
イル基、１・２・４−as−トリアジン−３
（2H）−オン−２−イル基、４−イミダゾリン−
２−オン−１−イル基、３−ピロリン−２−オン
−１−イル基、イソオキサゾリン−３−オン−２
−イル基等〕が好ましい。またＸの好ましい置換
基としてはハロゲン原子、カルボキシ基、アミノ
基、炭素原子数１〜22の直鎖状もしくは分岐状の
アルキル基、アリール基、複素環基、アルコキシ
基、アシルアミノ基、カルバモイル基が挙げら
れ、該置換基はさらに任意の基で置換されていて
もよい。またＸの各基は飽和もしくは不飽和の炭
素環で縮合してもよい。 一般式〔〕中、R3は鎖状もしくは環状のア
ルキル基（例えばR1と同様な基もしくはメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ｉ−ブチ
ル基、オクチル基、ドデシル基、オクタデシル基
等）、アリール基（例えばフエニル基、ナフチル
基等）または複素環基（例えばイミダゾリル基、
ベンゾイミダゾリル基、ナフトイミダゾリル基、
フリル基、イミダゾリジニル基、イミダゾリル
基、インドリル基、オキサゾリル基、ベンゾオキ
サゾリル基、ナフトオキサゾリル基、チアゾリル
基、ベンゾチアゾリル基、ナフトオキサゾリル
基、イソオキサゾリル基、モルホリノ基、オキサ
ジニル基、ペンタゾリル基、ピペリジノ基、ピラ
ジル基、ピラゾリニル基、ピラゾリル基、ピリジ
ル基、ピリミジリル基、ピロリル基、テトラゾリ
ル基、チアジニル基、チアゾリニル基、チエニル
基、トリアゾリル基等）、を表わす。R3としては
R1と同様な基もしくは置換、未置換のフエニル
基が好ましくR3がtert−ブチル基である場合が特
に好ましい。ＡおよびＢは酸素原子もしくは〓Ｎ
−R′〔R′は水素原子、アルキル基（例えばメチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の低級
アルキル基）、アリール基（例えばフエニル基）
もしくはアシル基（例えばアセチル基、プロピオ
ノイル基、ブタノイル基、オクタノイル基、ベン
ゾイル基、シンナモイル基等）を表わす。R′と
しては水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル
基、フエニル基、アシル基が好ましい。〕。但し、
ＡとＢは同一の基であることはない。Y1は酸素
原子もしくは硫黄原子ならびにR4はアリール基
（例えばフエニル基、ナフチル基等）もしくは複
素環基（例えばR3と同様な複素環基）を表わ
す。そして、これらの各基は一般式〔〕と同様
に任意の基で置換されていてもよい。 一般式〔〕中、R5はR3と同じ基を表わし、
Y2は水素原子もしくはR3を表わし、Z1はカルボ
ニル基もしくはチオカルボニル基の時Y3および
Z2は酸素原子もしくは硫黄原子を表わし、Z1がそ
れぞれ鎖状もしくは環状アルキレン基（例えばメ
チレン基、エチレン基、シクロヘキシレン基
等）、アリーレン基（例えばフエニレン基）もし
くは２価の複素環基（例えばR3と同様な複素環
基であつて２価の基）の時、Y3は酸素原子およ
びZ2は酸素原子、硫黄原子またはアシル基もしく
はスルホニル基により置換された窒素原子を表わ
す。そして、これらの各基は一般式〔〕で示さ
れる任意の基で置換されていてもよい。 R5としてはそれぞれ置換、未置換の炭素原子
１〜16のアルキル基もしくはフエニル基が好まし
く、特にtert−ブチル基もしくは置換、未置換の
フエニル基が好ましく、Y2は水素原子もしくは
置換、未置換のフエニル基が好ましく、Z1はカル
ボニル基もしくは置換、未置換のフエニレン基が
好ましい。 一般式〔〕中、R6はそれぞれ置換、未置換
のフエニル基もしくはナフチル基等の芳香族残
基、R7はカツプリング反応の際離脱しない基
（例えばR3と同じ基を表わす。）、R8は水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基もしくはアシルアミノ基ならびにＥ
は単なる結合手もしくは−Ｃ（CH3）2−を表わ
す。 これらの各基は一般式〔〕で示される任意の
置換基で置換されていてもよい。 一般式〔〕中、R6は置換、未置換のフエニ
ル基が好ましく、R7はアルキル基、特に炭素原
子数１〜４のアルキル基が好ましく、R8は水素
原子が好ましい。またフエニル基の置換基として
はハロゲン原子、アルキル基（特に低級アルキル
基）、アルコキシ基、スルフアモイル基、ジアル
キルアミノ基、カルバモイル基が好ましい。 本発明において、露光されたハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を本発明のカプラーの存在下に、
少なくとも0.0292モル／の臭素イオンを含有す
る発色現像液で写真処理することにより、本発明
の目的は充分達成されるが、一般式〔〕、〔〕
および〔〕で示されるカプラーの存在下が好ま
しく、さらに一般式〔〕および〔〕で示され
るカプラーが好ましく、特に一般式〔〕で示さ
れるカプラーが好ましい。そして、これらの本発
明のカプラーはカラー感光材料中に存在する方が
好ましい。 本発明のカプラーは、例えば米国特許第
3408194号、同第3447928号、同第3415652号、同
第3730722号、英国特許第1351424号、同第
1425020号、同第1386151号、同第1040710号明細
書、ドイツ特許第2448170号、同第2313989号、特
開昭48−73147号、同49−106329号、同49−94661
号、同49−102633号、同50−6341号、同50−
104026号、同51−21827号、同51−3631号、同51
−75521号、同50−34232号、同51−53825号、同
51−89729号公報およびリサーチ・デイスクロー
ジヤー13013号に記載の方法に従つて容易に合成
できる。 以下に本発明のカプラーの代表的具体例を示す
が本発明のカプラーはこれらに限定されるもので
はない。 一般式〔〕で示されるカプラー 一般式〔〕で示されるカプラー 一般式〔〕で示されるカプラー 一般式〔〕で示されるカプラー 本発明に係る発色現像液に用いる臭素イオンを
与える化合物は公知の任意の臭化物、例えば臭化
リチウム、臭化ルビジウム、臭化アンモニウム、
臭化ナトリウムもしくは臭化カリウム等が用いら
れる。臭化物は臭素イオンを与えるために用いら
れるものであるから臭化物の種類は特に限定され
ない。さらに、臭化物は２種以上を組合せて用い
てもよい。 本発明に用いられる現像液中の臭素イオン濃度
は0.0292モル／以上であれば本発明の目的を達
成することが出来るが、高感度ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料に対しては0.0534モル／以上が
より有効である。 本発明の処理方法は前記した目的のほか、コス
トの低減および公害防止の面でも著しく有利であ
る。 すなわち、従来自動現像機で処理する場合、処
理される感光材料に応じて処理液を補充しながら
感光材料を処理する方法が用いられているが、こ
の場合、補充される量は非常に多量であり、例え
ばイーストマンコダツク社製処理プロセスＣ−41
（カラーネガフイルム処理用）の発色現像液の補
充量は通常の35mmフイルム１本当り45.6c.c.であ
る。しかしながらその大部分は自動現像機のタン
クからオーバーフローして廃棄されているのが現
状であり、このため公害対策上大きな問題になつ
ている。 しかし、本発明の方法によれば実質的にオーバ
ーフローすることなしに処理することが可能とな
り公害対策上極めて有利であると共にコストの低
減上でも極めて有利である。 本発明に係る発明現像液に用いられる発色現像
主薬は芳香族第１級アミノ化合物であり、その代
表的なものとしてはｐ−フエニレンジアミン類お
よびｐ＝アミノフエノール類が挙げられる。さら
に具体的代表例として以下のものを挙げることが
できる。 Ｎ・Ｎ−ジメチル−ｐ−フエニレンジアミン、
Ｎ・Ｎ−ジエチル−ｐ−フエニレンジアミン、３
−メチル−Ｎ・Ｎ−ジエチル−ｐ−フエニレンジ
アミン、Ｎ−カルバミドメチル−Ｎ−メチル−ｐ
−フエニレンジアミン、Ｎ−カルバミドメチル−
Ｎ−テトラヒドロフルフリル−２−メチル−ｐ−
フエニレンンジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−カルボ
キシメチル−２−メチル−ｐ−フエニレンジアミ
ン、Ｎ−カルバミドメチル−Ｎ−エチル−２−メ
チル−ｐ−フエニレンジアミン、３−β−メタン
スルホンアミドエチル−４−アミノ−Ｎ・Ｎ−ジ
エチルアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロ
フルフリル−２−メチル−ｐ−アミノフエノー
ル、３−アセチルアミノ−４−アミノジメチルア
ニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
β−ヒドロキシエチルアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メタンスルホンアミドエチル−４−アミノ
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリ
ン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミド
エチル−３−メチル−４−アミノアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メト
キシエチルアニリン、Ｎ−メチル−Ｎ−β−スル
ホエチル−ｐ−フエニレンジアミン、Ｎ−エチル
−Ｎ−β（β−メトキシエトキシ）エチル−３−
メチル−４−アミノアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−
β−〔β−（β−メトキシエトキシ）エトキシ〕エ
チル−３−メチル−４−アミノアニリン、ｏ−ア
ミノフエノール、ｐ−アミノフエノール、５−ア
ミノ−２−オキシ−トルエンの塩酸、硫酸の如き
無機酸あるいはｐ−トルエンスルホン酸の如き有
機酸塩等。 さらに、例えば特開昭48−64932号、同50−
131526号、同51−95849号公報およびベント
（Bent）らのジヤーナル・オブ・ジ・アメリカ
ン・ケミカル・ソサイエテイー（Journal of the
American Chemical Society）第73巻第3100〜
3125頁（1951）記載のものも代表的なものとして
挙げられる。 これ等の芳香族第１級アミノ化合物の使用量
は、現像液の活性度をどこに設定するかできまる
が、活性度を上げるためには使用量を増してやる
のが良い。使用量としては0.0002モル／から
0.7モル／の範囲で使用するのが一般的であ
る。又目的によつて数種の化合物を適宜組合せて
使用することが出来る。例えば３−メチル−４−
アミノ−Ｎ・Ｎ−ジエチルアニリンと３−メチル
−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスル
ホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミ
ドエチルアニリンと３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、
３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
メタンスルホンアミドエチルアニリンとＮ−エチ
ル−Ｎ−β−〔β（β−メトキシエトキシ）エト
キシ〕エチル−３−メチル−４−アミノアニリ
ン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ・Ｎ−ジエチル
アニリンと３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン
と３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ヒドロキシエチルアニリン及びＮ−エチル−Ｎ
−β−〔β−（β−メトキシエトキシ）エトキシ〕
エチル−３−メチル−４−アミノアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタ
ンスルホンアミドエチルアニリンと３−メチル−
４−アミノ−Ｎ−β−メトキシエチルアニリンの
組合せ等目的に応じ自由に組合せ使用することが
出来る。また、本発明の方法においては、本発明
のカプラーのほかに従来から知られているイエロ
ー、マゼンタおよび／またはシアンカプラーを組
合せて用いてもよい。 組合せて用いられるイエローカプラーとしては
開鎖ケトメチレン系カプラーであり、組合せて用
いられるマゼンタカプラーとしてはピラゾロン
系、ピラゾリロトリアゾール系、ピラゾリノベン
ツイミダゾール系およびインダゾロン系カプラー
であり、そして組合せて用いられるシアンカプラ
ーとしてはフエノール系およびナフトール系カプ
ラーである。組合せて用いるこれらのカプラーは
１種のみならず２種以上組合せてもよい。 さらに、本発明において、自働マスク
（automask）をするためのアゾ型カラードカプラ
ー、オサゾン型化合物、現像により拡散性色素放
出型カプラー（いわゆるDDRカプラー）、発色現
像主薬とカツプリングする際現像抑制剤を放出す
るカプラー（いわゆるDIRカプラー）、発色現像
主薬とカツプリングする際現像抑制剤を放出する
か有色の色素を形成しない化合物（いわゆるDIR
物質）、カツプリングしても有色の色素を形成し
ないカプラー（いわゆるヴアイスカプラー）等を
組合せて用いてもよい。 本発明において、本発明のカプラーおよび適宜
組合せて用いられるカプラー等は、本発明の目的
に対しては、発色現像時に存在すれば充分であ
り、本発明のカプラーは発色現像液中に存在させ
てもよくまたカラー感光材料中に存在させてもよ
い。そして、本発明のカプラーはカラー感光材料
中に存在させるのが好ましい。 本発明のカプラーは一般にカラー感光材料のハ
ロゲン化銀乳剤層に含有せしめられるのが一般的
である。 本発明のカプラーはアルカリ可溶性であるなら
ば、アルカリ性溶液として添加してもよく、油溶
性であるならば、米国特許第2322027号、同第
2801170号、同第2801171号、同第2272191号およ
び同第2304940号明細書に記載の方法に従つて本
発明のカプラーを高沸点溶媒に、必要に応じて低
沸点溶媒を併用して溶解し、分散してハロゲン化
銀乳剤に添加するのが好ましく、この時必要に応
じて他のカプラー、ハイドロキノン誘導体、紫外
線吸収剤、褪色防止剤等を併用しても何らさしつ
かえない。この時本発明のカプラーを２種以上混
合して用いても何らさしつかえない。さらに本発
明のカプラーの添加方法を詳述するならば、１種
または２種以上の該カプラーを必要に応じて他の
カプラー、ハイドロキノン誘導体、褪色防止剤や
紫外線吸収剤等を同時に有機酸アミド類、カルバ
メート類、エステル類、ケトン類、尿素誘導体、
特にジ−ｎ−ブチルフタレート、トリ−クレジル
ホスフエート、トリフエニルホスフエート、ジ−
イソオクチルアゼレート、ジ−ｎ−ブチルセバケ
ート、トリ−ｎ−ヘキシルホスフエート、Ｎ・Ｎ
−ジ−エチル−カプリルアミドブチル、Ｎ・Ｎ−
ジエチルラウリルアミド、ｎ−ペンタデシルフエ
ニルエーテル、ジ−オクチルフタレート、ｎ−ノ
ニルフエノール、３−ペンタデシルフエニルエチ
ルエーテル、２・５−ジ−sec−アミルフエニル
ブチルエーテル、モノフエニル−ジ−０−クロロ
フエニルホスフエートあるいはフツ素パラフイン
等の高沸点溶媒に、必要に応じて酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオ
ン酸ブチル、シクロヘキサノール、ジエチレング
リコールモノアセテート、ニトロメタン、四塩化
炭素、クロロホルム、シクロヘキサンテトラヒド
ロフラン、メチルアルコール、アセトニトリル、
ジメチルホルムアミド、ジオキサン、メチルエチ
ルケトン等の低沸点溶媒に溶解し、（これらの高
沸点溶媒および低沸点溶媒は単独で用いても混合
して用いてもよい。）アルキルベンゼンスルホン
酸およびアルキルナフタレンスルホン酸の如きア
ニオン系界面活性剤および／またはソルビタンセ
スキオレイン酸エステルおよびソルビタンモノラ
ウリン酸エステルの如きノニオン系界面活性剤を
含むゼラチン等の親水性バインダーを含む水溶液
と混合し、高速回転ミキサー、コロイドミルまた
は超音波分散装置等で乳化分散し、ハロゲン化銀
乳剤に添加され用いることができる。 本発明のカプラーの添加量は限定的ではない
が、好ましくはハロゲン化銀１モル当り10〜100
ｇであり、発色現像液に添加する場合、本発明の
カプラーは約0.1〜３ｇ/であるが、添加量は必
要に応じて適宜変更し得る。 本発明のカプラーと共に用いられる紫外線吸収
剤としてはチアゾリドン、ベンゾトリアゾール、
アクリロニトリル、ベンゾフエノン系化合物を用
いることは短波長の活性光線による褪色を防止す
ることは有利であり、特にチヌピンps、同320、
同326、同327、同328（いずれもチバガイキー社
製）の単用もしくは併用は有利である。 本発明のカプラーと共に用いられるハイドロキ
ノン誘導体はその前駆体をも包含する。ここで前
駆体とは加水分解してハイドロキノン誘導体を放
出する化合物を意味する。 本発明のカプラーと共に用いられる褪色防止剤
はクロマン系化合物、クマラン系化合物、スピロ
クロマン系化合物挙げることができる。 本発明に係るカラー感光材料に用いられるハロ
ゲン化銀乳剤は一般に親水性コロイド中にハロゲ
ン化銀粒子を分散したものであり、ハロゲン化銀
としては塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩
沃臭化銀、およびこれらの混合物であり、これら
のハロゲン化銀はアンモニア法、中性法、いわゆ
るコンバージヨン法および同時混合法等種々の方
法で造られる。またこのハロゲン化銀を分散する
親水性コロイドしてはゼラチンおよびフタル化ゼ
ラチン、マロン化ゼラチンの如き誘導体ゼラチン
が一般的であるが、このゼラチンおよび誘導体ゼ
ラチンに一部または全部を代え、アルブミン、寒
天、アラビアゴム、アルギン酸、カゼイン、部分
加水分解セルロース誘導体、ポリビニルアルコー
ル、部分加水分解ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル
アミド、イミド化ポリアクリルアミド、ポリビニ
ルピロリドンおよびこれらビニル化合物の共重合
体を用いることもできる。さらにこれらのハロゲ
ン化銀乳剤には所望の感光波長域に感光性を付与
せしめるため各種の増感色素を用いて光学増感す
ることができ、好ましい増感色素としては例え
ば、シアニン色素、メロシアニン色素あるいは複
合シアニン色素を単独または２種以上混合して用
いることができる。さらに必要に応じて、金化合
物、白金、パラジウム、イリジウム、ロジウム、
ルテニウム等の貴金属塩類、イオウ化合物、還元
物質またはチオエーテル化合物、第４級アンモニ
ウム塩化合物もしくはポリアルキレンオキシド化
合物等の化学増感剤、トリアゾール類、イミダゾ
ール類、アザインデン類、ベンゾチアゾリウム
類、亜鉛化合物、カドミウム化合物、メルカプタ
ン類等の如き安定剤：クロム塩、ジルコニウム
塩、ムコクロール酸、アルデヒド系、トリアジン
系、ポリエポキシ化合物、活性ハロゲン化合物、
ケトン化合物、アクリロイル系、トリエチレンホ
スアミド系、エチレンイミン系等の硬膜剤：グリ
セリン、１・５−ペンタジオール等の如きジヒド
ロキシアルカン類の可塑剤：螢光増白剤：帯電防
止剤：塗布助剤等の種々の写真用添加剤をそれぞ
れ単独または２種以上を組合わせて添加し用いる
ことができる。そして得られたハロゲン化銀乳剤
に前述した本発明のカプラー等を分散した分散液
を含有せしめさらに必要に応じて下引層、ハレー
シヨン防止層、中間層、黄色−フイルター層、保
護層等を介して、酢酸セルローズ、硝酸セルロー
ズ、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレ
ート、あるいはポリスチレン等の如き合成樹脂フ
イルム、バライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ガラ
ス板等の支持体を塗設することにより、カラー感
光材料を得る。本発明に係るカラー感光材料はハ
ロゲン化銀乳剤層を一層だけでなく二層以上設け
てもよく、さらに同一波長域に感光する乳剤層を
二層以上設けてもよい。 さらに、本発明に係るカラー感光材料は前述し
た添加剤の他、階調調整剤、現像促進剤、潜像安
定剤、ホルマリン耐性向上剤、画像安定剤、モル
ダント、色濁り防止剤、増粘剤、ラテツクス、ア
ンチステイン剤、潤滑剤、金属イオン封鎖剤等を
必要に応じて添加することができる。 本発明に係るカラー感光材料は露光後、発色現
像法で発色現像するのが有利である。さらにカプ
ラーと発色現像主薬とを未露光後は接触しない様
保護して同一層に存在させ、露光後接触し得るよ
うなカラー感光材料にも、あるいはカラー感光材
料において該カプラーを含有しない層に発色現像
主薬を含有せしめ、アルカリ性処理液を浸透させ
た時に該発色現像主薬を移動せしめ、カプラーと
接触し得る様なカラー感光材料にも適用でき、さ
らに拡散転写用カラー感光材料においては、本発
明のカプラーを該感光材料の感光要素および／ま
たは受像要素中に添加して用いることができ、特
に感光要素に存在させるのが有利である。 本発明のカラー感光材料は露光後、通常用いら
れる発色現像法で色画像を得ることが出来る。ネ
ガーポジ法での基本工程は発色現像、漂白、定着
工程を含んでいる。また反転法での基本工程は黒
白ネガ現像液で現像し次いで白色露光を与える
か、あるいはカブリ剤を含有する処理液で処理し
た後、発色現像、漂白、定着の各工程を含んでい
る。これらの各基本工程を独立に行う場合もある
が、二つ以上の工程をそれらの機能を持たせて処
理液で一回の処理を行う場合もある。たとえば発
色現像主薬と第２鉄塩漂白成分及びチオ硫塩定着
成分を含有する一浴カラー処理法、あるいはエチ
レンジアミンテトラ酢酸鉄（）錯塩漂白成分と
チオ硫酸酸塩定着成分を含有する一浴漂白定着方
法等がある。 処理方法については特に制限はなくあらゆる処
理方法が適用出来るが、たとえばその代表的なも
のとしては、発色現像液、漂白定着処理を行ない
必要ならさらに水洗安定処理を行う方式、発色現
像後、漂白と定着を分離して行ない、必要に応じ
さらに水洗、安定処理を行なう方式、前硬膜、中
和、発色現像、停止定着、水洗、漂白、定着、水
洗、後硬膜、水洗を行う方式、あるいは発色現
像、水洗、補足発色現像、停止、漂白、定着、水
洗、安定を行なう方式、前硬膜、中和、水洗、第
１現像、停止、水洗、発色現像、停止、水洗、漂
白、定着、水洗を行う方式、前硬膜、中和、第１
現像、停止、水洗、発色現像、停止、水洗、漂
白、有機酸浴、定着、水洗を行う方式、第１現
像、非定着性シルバー・ダイ・ブリーチ、水洗、
発色現像、酸ゆすぎ、水洗、漂白、水洗、定着、
水洗、安定化、水洗、を行う方式、発色現像によ
つて生じた現像銀をハロゲネーシヨンブリーチし
たのち、再度発色現像して生成色素量を増加させ
る現像方式あるいはパーオキサイドやコバルト錯
塩の如きアンプリフアイヤー剤を用いて低銀量感
光材料を処理する方式等々が知られており、これ
らの方式を用いて処理することが出来る。またこ
れらの処理は迅速に行うため30℃以上の高温で行
われる場合もあり、室温または特殊な場合は20℃
以下で行なわれる場合もあるが一般には20℃〜70
℃の範囲で行うのが有利である。 使用される処理液添加剤（以下処理剤）は特に
制限はなく、通常に用いられるものは使用可能で
ある。例えば前硬膜処理剤としては、サクシンア
ルデヒドとホルマリンの組合せによる方式が代表
的なものとして適用出来る。これらの処理を実用
化したものとしてはイーストマンコダツク社のプ
ロセスＥ−４、プロセスME−４、エクタクロー
ム160やエクタクローム40の処理及びベリカラー
の処理がある。また前硬膜中和剤としてはヒドロ
キシルアミン、ヒドラジン、アニリン誘導体、ジ
メドン類、レゾルシン誘導体、アスコルビン酸類
などが代表的なものとして適用出来る。 本発明において0.0292モル／以上の臭素イオ
ンを含有する発色現像液は前述した発色現像主薬
を含有するのが普通であるが、更に、発色現像液
に通常添加されている種々の成分、例えば水酸化
ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなど
のアルカリ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ
金属重亜硫酸塩、アルカリ金属チオシアン酸塩、
アルカリ金属ハロゲン化物、水軟化剤、濃厚化剤
および現像促進剤などを任意に含有することもで
きる。この発色現像液のPH値は、通常７以上であ
り、最も一般的には約９〜約13である。 これらの発色現像液に必要に応じて添加される
種々の添加剤を詳述すると、たとえばPHを一定値
に維持するアルカリ金属やアンモニウムの水酸化
物、炭酸塩、燐酸塩、PH調節あるいは緩衝剤（た
とえば酢酸、硼酸のような弱酸や弱塩基、それら
の塩）、現像促進剤たとえばピリジニウム化合
物、カチオン性化合物類、硝酸カリウムや硝酸ナ
トリウム、ポリエチレングリコール縮合物、フエ
ルセルソルブ、フエニルカルビトール、アルキル
セルソルブ、フエニルカルビトール、ジアルキル
ホルムアミド、アルキルホスフエートやその誘導
体類、ポリチオエーテル類などのノニオン性化合
物類、サルフアイトエステルをもつポリマー化合
物、その他ピリジン、エタノールアミン等有機ア
ミン類、ベンジルアルコール、ヒドラジン類など
がある。 本発明の発色現像液は通常用いられる発色現像
液より高濃度の臭素イオンを含むために活性度が
低下する。従つて処理温度やPHを高くするのが好
ましい。また処理温度を低下させる為にこれらの
現像促進剤を使用することは有効な手段であり添
加量の増加と共に処理温度は低下できる。また臭
化物以外のカブリ防止剤として、たとえば沃化ア
ルカリやニトロベンゾイミダゾール類をはじめメ
ルカプトベンゾイミダゾール、５−メチルベンゾ
トリアゾール、１−フエニル−５−メルカプトテ
トラゾール等の迅速処理液用化合物類、ニトロ安
息香酸、ベンゾチアゾリウム誘導体あるいはフエ
ナジンＮ−オキシド類等カブリ抑制剤などが用い
られる。これらカブリ抑制剤は、本発明の現像液
を用いた現像処理においてカラーバランスを調節
する為にも有利に用いられる。 そのほかステイン防止剤、スラツジ防止剤、重
層効果促進剤、保恒剤（たとえば亜硫酸塩、酸性
亜硫酸塩、ヒドロキシルアミン塩酸塩、ホルムサ
ルフアイト、アルカノールアミンサルフアイト附
加物など）がある。 キレート剤としては、ポリリン酸塩等のリン酸
塩、ニトリロ三酢酸、１−３−ジアミノ−２−プ
ロパノールテトラアセチツクアシツド等のアミノ
ポリカルボン酸類、クエン酸、グルコン酸等のオ
キシカルボン酸類、１−ヒドロキシエチリデン−
１・1′−ジフオスフオニツクアシド等がある。
又、硫酸リチウムをキレート剤と併用することも
可能であり、これらのキレート剤は組合せて用い
てもよい。 また、漂白剤としては赤血塩、重クロム酸塩、
鉄（）アミノポリカルボン酸、脂肪族ポリカル
ボン酸金属塩、過硫酸塩、銅錯塩、コバルト錯
塩、沃素、サラシ粉とスルフアミン酸、キノン
類、ｐ−スルホフエニルキノン類およびニトロソ
化合物等がある。 また漂白促進剤及び漂白定着促進剤としては例
えば水溶性沃化物、ポリエチレン基を含むチオエ
ーテル化合物、ポリオキシエチレン化合物、チオ
尿素とその誘導体、メルカプト基を含むヘテロ環
化合物、銅キレート化合物、セレン化合物やチオ
セレン酸塩、セレン尿素類やセレンセミカルバジ
ドの重金属塩、ビス（１・２・４−トリアゾール
−３−イル）ジセレナイド、セレノセミカルバジ
ドや１・２・４−トリアゾール−３−セレノール
とそれらの誘導体、界面活性剤、フエニルアミン
誘導体、オニウム化合物、ポリビニルピロリド
ン、カルボキシチアゾリジン、臭素酸塩、ハライ
ド等々がある。 また定着剤としてはチオ硫酸塩、ジチオスベリ
ン酸、ポリチアアルカンジオール、チオシアネー
ト、ハライド、チオ−エーテルポリカルボン酸、
ビススルホニルアルカン等がある。 処理中の感光材料を搬送する方法も種々のもの
を適用することができ、またそれに伴つて種々の
方式の処理機器が使用される。たとえば、ハンガ
ー方式、シネ式、ローラー搬送方式、バーサマツ
ト方式等種々の方式のものや、特殊な方式として
特公昭36−16989号、特公昭46−40908号公報、
US3189452号、同第3607277号明細書等に記載さ
れている如き、処理浴に感光材料を浸漬するので
はなく、処理液を感光材料に塗布したり、スプレ
ー吹霧したりする方式等も本発明のカラー感光材
料を処理するのに有効に用いられる。 本発明の処理方法で実質的にオーバーフローし
ない程度の補充を行う処理方法をとる場合は微量
の定量ポンプを用いて補充を行うことが出来る。
又液剤化された補充液のキツトの場合はキツトの
各パート別に補充を行うのが有利である。また処
理液を再生使用する方法、現像主薬、重金属等公
害上または資源上重要な薬品を回収する方法も開
発されており、処理機器にこれらの装置が組込ま
れているものもあり、適宜これ等を用いて処理す
ることも出来る。 次に本発明の実施例により具体的にその効果を
説明するが本発明の実施態様はこれらに限定され
るものではない。 実施例 １ 第１表に示す種類の例示カプラーをジブチルフ
タレート（DBP）と酢酸エチル（EA）の混合液
に溶解し、分散した。次いでこの分散液を６モル
％の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤に添加し、セルロ
ースアセテートフイルムベース上に塗布した。 この時、カプラーはハロゲン化銀１モル当り２
×10-1モル含有せしめ、銀量1.2ｇ/m2になるよう
に塗布し試料を作成した。この様にして得られた
試料に（ウエツジ）露光を与え下記処理工程に従
い発色現像処理を行つた。 発色現像（３分15秒）→漂白（６分30秒）→水
洗（３分15秒）→定着（６分30秒）→水洗（３分
15秒）→安定（１分30秒）→乾燥 処理温度は発色現像を除いて38℃である。発色
現像温度は第１表に示した通りである。 現像液組成 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル− Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アニリン硫酸塩 4.8 ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 4.25ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.0 ｇ 無水酢酸カリウム 30.0 ｇ ニトリロ酢酸・３ナトリウム塩 2.5 ｇ 水酸化カリウム 1.0 ｇ 臭化ナトリム（NaBr） 第１表の量 水を加えて１とし荷性カリによりPH10.0とす
る。 漂白液組成 エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄アンモニウ
ム塩 100.0ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸第２アンモニウム
塩 10.0ｇ 臭化アンモニウム塩 150.0ｇ 氷酢酸 10.0ml 水を加えて１としアンモニア水を用いてPH
6.0に調整する。 定着液組成 チオ硫酸アンモニウム 85 ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 6.0ｇ メタ亜硫酸ナトリウム 2.8ｇ 水を加えて１とし酢酸を用いてPH6.0に調整
する。 安定液組成 ホルマリン37％水溶液 ５ ml ポリエチレングリコール−Ｐ−tert−オクチル
フエニルエーテル 0.5ｇ 水を加えて１とする。 発色現像は第１表に示す様に、臭素イオン濃度
と温度を組合せて、各々の処理がほぼ同一のセン
シトメトリー特性となる条件で行つた。 発色現像処理後のフイルムの発色濃度0.3の点
のRMS粒状度を第１表に示す（ここでいうRMS
粒状度とは一様に露出され現像された試料を円形
走査口径が25μのミクロデンシトメーターで走査
した時に生じる測定濃度値0.3の変動の標準偏差
の1000倍値である。）
【表】
第一表において試料No.1、２、３、４、５、
６、７および８は本発明のカプラーを含有し、こ
のうち試料No.1、２、３および４は一般式
〔〕で示されるカプラーを、試料No.5および６
は一般式〔〕で示されるカプラーを、試料
No.7は一般式〔〕で示されるカプラを、試料
No.8は一般式〔〕で示されるカプラーをそし
て試料No.7、８、９および10は本発明外のカプ
ラーを含有する。 本発明外のカプラーＡ、Ｂ、ＣおよびＤの構造
を下に示した。 第１表の結果より臭化ナトリウムの濃度が3.0
ｇ/（0.0292モル／）より大になると本発明
のカプラーの場合はR.M.S粒状度は減少し、特に
5.5ｇ/（0.0534モル／）より大になるとR.M.
S粒状度が減少し、粒状性の改良されていること
が明らかである。 第１表の結果から本発明のカプラーの中でも一
般式〔〕で示されるカプラーより一般式〔〕
で示されるカプラーが優れ、一般式〔〕で示さ
れるカプラーが一般式〔〕で示されるカプラー
より優れ、さらに一般式〔〕で示されるカプラ
ーが一般式〔〕で示されるカプラーより優れて
いることがわかる。 実施例 ２ 第２表に示す種類と量の例示カプラーをDBPに
溶かしゼラチン水溶液にプロテクト分散させた。
次いで分散液を塩臭化銀乳剤に添加しレジンコー
トされた紙支持体上に塗布乾燥して試料を作成し
た。この時カプラーはハロゲン化銀１モル当り２
×10-1モル含有された銀量400mg/m2になるように
塗布した。この試料にウエツジ露光を与え下記処
理工程に従い発色現像処理した。 発色現像（３分30秒）→漂白定着（１分30秒）
→水洗（２分）→安定（１分）→乾燥 発色現像以外の処理温度は31℃であり、発色現
像は第２表の温度で処理した。各処理液組成を下
記に示した。 発色現像液組成 炭酸カリウム 30ｇ 亜硫酸ナトリウム ２ｇ ヒドロキシルアミン（硫酸塩） ３ｇ ベンジルアルコール 15ml ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ− （β−メタンスルホンアミドエチル） アニリン硫酸塩 ５ｇ 臭化ナトリウム 第２表に示す 水を加えて１としPH10.15とする。 漂白定着液組成 エチレンジアミンテトラ酢酸第二鉄アンモニウ
ム塩 45ｇ チオシアン酸アンモニウム 10ｇ 亜硫酸ナトリウム 10ｇ チオ硫酸アンモニウム（60％） 100ｇ エチレンジアミン−４酢酸ナトリウム ５ｇ 水を加えて１とし、アンモニア水によりPH
6.9とする。 安定液組成 コハク酸 10ｇ ホルマリン（37％水溶液） 15ml 水800mlを加えて、酢酸ナトリウムを加えてPH
3.9に調整後、さらに水を加えて１とする。 発色現像は第２表に示す様に、臭素イオン濃度
と温度を組合せて、ほぼ同一のセンシトメトリー
特性が得られる条件で処理した。
６、７および８は本発明のカプラーを含有し、こ
のうち試料No.1、２、３および４は一般式
〔〕で示されるカプラーを、試料No.5および６
は一般式〔〕で示されるカプラーを、試料
No.7は一般式〔〕で示されるカプラを、試料
No.8は一般式〔〕で示されるカプラーをそし
て試料No.7、８、９および10は本発明外のカプ
ラーを含有する。 本発明外のカプラーＡ、Ｂ、ＣおよびＤの構造
を下に示した。 第１表の結果より臭化ナトリウムの濃度が3.0
ｇ/（0.0292モル／）より大になると本発明
のカプラーの場合はR.M.S粒状度は減少し、特に
5.5ｇ/（0.0534モル／）より大になるとR.M.
S粒状度が減少し、粒状性の改良されていること
が明らかである。 第１表の結果から本発明のカプラーの中でも一
般式〔〕で示されるカプラーより一般式〔〕
で示されるカプラーが優れ、一般式〔〕で示さ
れるカプラーが一般式〔〕で示されるカプラー
より優れ、さらに一般式〔〕で示されるカプラ
ーが一般式〔〕で示されるカプラーより優れて
いることがわかる。 実施例 ２ 第２表に示す種類と量の例示カプラーをDBPに
溶かしゼラチン水溶液にプロテクト分散させた。
次いで分散液を塩臭化銀乳剤に添加しレジンコー
トされた紙支持体上に塗布乾燥して試料を作成し
た。この時カプラーはハロゲン化銀１モル当り２
×10-1モル含有された銀量400mg/m2になるように
塗布した。この試料にウエツジ露光を与え下記処
理工程に従い発色現像処理した。 発色現像（３分30秒）→漂白定着（１分30秒）
→水洗（２分）→安定（１分）→乾燥 発色現像以外の処理温度は31℃であり、発色現
像は第２表の温度で処理した。各処理液組成を下
記に示した。 発色現像液組成 炭酸カリウム 30ｇ 亜硫酸ナトリウム ２ｇ ヒドロキシルアミン（硫酸塩） ３ｇ ベンジルアルコール 15ml ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ− （β−メタンスルホンアミドエチル） アニリン硫酸塩 ５ｇ 臭化ナトリウム 第２表に示す 水を加えて１としPH10.15とする。 漂白定着液組成 エチレンジアミンテトラ酢酸第二鉄アンモニウ
ム塩 45ｇ チオシアン酸アンモニウム 10ｇ 亜硫酸ナトリウム 10ｇ チオ硫酸アンモニウム（60％） 100ｇ エチレンジアミン−４酢酸ナトリウム ５ｇ 水を加えて１とし、アンモニア水によりPH
6.9とする。 安定液組成 コハク酸 10ｇ ホルマリン（37％水溶液） 15ml 水800mlを加えて、酢酸ナトリウムを加えてPH
3.9に調整後、さらに水を加えて１とする。 発色現像は第２表に示す様に、臭素イオン濃度
と温度を組合せて、ほぼ同一のセンシトメトリー
特性が得られる条件で処理した。
【表】
第２表において試料No.13、14、15、16、17、
18、19および20は本発明のカプラーを含有し、こ
のうち試料No.13、14、15および16は一般式
〔〕で示されるカプラーを、試料No.17および
18は一般式〔〕で示されるカプラーを、試料
No.19は一般式〔〕のカプラーを、試料No.20
は一般式〔〕で示されるカプラーを、そして試
料No.21および22は本発明外のカプラーを含有す
る。 本発明外のカプラー(E)および(F)の構造を下記に
示した。 第２表の結果により本発明のカプラーと含有す
る試料は臭化ナトリウムが3.0ｇ/（0.0292モ
ル／）以上含有する発色現像液で処理すると粒
状性が良くなることがわかる。 実施例 ３ レジンコートした紙支持体上に下記の各層を支
持体側より順次塗布して試料を作成した（試料
No.23）。 層１……イエロー形成青感性ハロゲン化銀乳剤層 例示カプラー（AY−37）をDBPに溶解し、ゼ
ラチン水溶液に分散させた。次いで分散液を２モ
ル％の沃化銀および80モル％の臭化銀を含む塩沃
臭化銀乳剤に添加し、銀量400mg/m2、カプラー量
562mg/m2になるように塗布した。 層２……中間層（ゼラチン層、膜厚１μ） 層３……緑感性ハロゲン化銀乳剤層 下記構造のマゼンタカプラーをトリクレジルホ
スフエート（TCP）に溶解し、ゼラチン水溶液
に分散させた。次いで分散液を80モル％の臭化銀
を含む塩臭化銀乳剤に添加し、銀量560mg/m2、カ
プラー量684mg/m2になるように塗布した。 層４……中間層（ゼラチン層、膜厚１μ） 層５……シアン形成赤感性ハロゲン化銀乳剤層 下記構造のシアンカプラーをTCPに溶解しゼ
ラチン水溶液に分散させた。次いでこの分散液を
80モル％の臭化銀を含む塩臭化銀乳剤に添加し銀
量500mg/m2、カプラー量458mg/m2になるように塗
布した。 層６……保護層（ゼラチン層、膜厚１μ） 層１、層３および層５はそれぞれ安定剤とし
て、４−ヒドロキシ６−メチル−１・３・3a・７
−テトラザインデン・ナトリウム塩、硬膜剤とし
てビス（ビニルスルホニルメチル）エーテルおよ
び塗布助剤としてサポニンを含有せしめた。 上記試料にウエツジ露光を与え、実施例２と同
様の処理を行つた。但し発色現像液に実施例２の
標白定着液を0.1％混入せしめた場合と混入しな
い場合を比較した。 処理後の試料のイエロー、マゼンタ、シアン画
像のカブリ濃度を各々ブルー(B)、グリーン(G)、レ
ツド（Ｒ）濃度で第３表に示す。
18、19および20は本発明のカプラーを含有し、こ
のうち試料No.13、14、15および16は一般式
〔〕で示されるカプラーを、試料No.17および
18は一般式〔〕で示されるカプラーを、試料
No.19は一般式〔〕のカプラーを、試料No.20
は一般式〔〕で示されるカプラーを、そして試
料No.21および22は本発明外のカプラーを含有す
る。 本発明外のカプラー(E)および(F)の構造を下記に
示した。 第２表の結果により本発明のカプラーと含有す
る試料は臭化ナトリウムが3.0ｇ/（0.0292モ
ル／）以上含有する発色現像液で処理すると粒
状性が良くなることがわかる。 実施例 ３ レジンコートした紙支持体上に下記の各層を支
持体側より順次塗布して試料を作成した（試料
No.23）。 層１……イエロー形成青感性ハロゲン化銀乳剤層 例示カプラー（AY−37）をDBPに溶解し、ゼ
ラチン水溶液に分散させた。次いで分散液を２モ
ル％の沃化銀および80モル％の臭化銀を含む塩沃
臭化銀乳剤に添加し、銀量400mg/m2、カプラー量
562mg/m2になるように塗布した。 層２……中間層（ゼラチン層、膜厚１μ） 層３……緑感性ハロゲン化銀乳剤層 下記構造のマゼンタカプラーをトリクレジルホ
スフエート（TCP）に溶解し、ゼラチン水溶液
に分散させた。次いで分散液を80モル％の臭化銀
を含む塩臭化銀乳剤に添加し、銀量560mg/m2、カ
プラー量684mg/m2になるように塗布した。 層４……中間層（ゼラチン層、膜厚１μ） 層５……シアン形成赤感性ハロゲン化銀乳剤層 下記構造のシアンカプラーをTCPに溶解しゼ
ラチン水溶液に分散させた。次いでこの分散液を
80モル％の臭化銀を含む塩臭化銀乳剤に添加し銀
量500mg/m2、カプラー量458mg/m2になるように塗
布した。 層６……保護層（ゼラチン層、膜厚１μ） 層１、層３および層５はそれぞれ安定剤とし
て、４−ヒドロキシ６−メチル−１・３・3a・７
−テトラザインデン・ナトリウム塩、硬膜剤とし
てビス（ビニルスルホニルメチル）エーテルおよ
び塗布助剤としてサポニンを含有せしめた。 上記試料にウエツジ露光を与え、実施例２と同
様の処理を行つた。但し発色現像液に実施例２の
標白定着液を0.1％混入せしめた場合と混入しな
い場合を比較した。 処理後の試料のイエロー、マゼンタ、シアン画
像のカブリ濃度を各々ブルー(B)、グリーン(G)、レ
ツド（Ｒ）濃度で第３表に示す。
【表】
第３表の結果より臭化ナトリウムの濃度が3.0
ｇ/（0.0292モル／）より大になると漂白定
着液混入による色カブリが発生しなくなることが
わかる。また顕微鏡によるイエローの色画像の粒
状性の観察を行つたが、臭化ナトリウムが3.0ｇ/
以上になると粒状性が改良されているのが観認
された。 実施例 ４ セルローズトリアセテートフイルムからなる支
持体上に下記の各層を支持体側により順次塗布し
て試料を作成した（試料No.24）。 層１……ハレーシヨン防止層 （黒色コロイド銀を含むゼラチン層、膜厚１
μ） 層２……シアン型成赤感性ハロゲン化銀乳剤層 下記構造のカラードカプラー５ｇ、下記構造の
シアンカプラー20ｇおよび下記構造のDIR化合物
２ｇとの混合物をTCPに溶解しゼラチン水溶液
中に分散させた。次いで分散液を沃臭化銀ゼラチ
ン乳剤に添加し下記条件になるように塗布した。 銀 量 3.4ｇ/m2 カプラー混合物 1.4ｇ/m2 層３……中間層（ゼラチン層膜厚１μ） 層４……マゼンタ形成緑感性ハロゲン化銀乳剤層 下記構造のカラードカプラー５ｇ、下記構造の
マゼンタカプラー25ｇおよびDIR化合物（層２で
用いたのと同じ）２ｇとの混合物をTCPに溶解
し、ゼラチン水溶液中に分散させた。次いで分散
液を６モル％の沃化銀を含む沃臭化銀ゼラチン乳
剤に添加し下記条件になるように塗布した。 銀 量 3.2ｇ/m2 カプラー混合物 1.2ｇ/m2 層５……中間層（ゼラチン層膜厚１μ） 層６……黄色フイルター層 （黄色コロイド銀を含むゼラチン層膜厚１μ） 層７……イエロー形成青感性ハロゲン化銀乳剤層 例示カプラー（AY―49）26ｇと下記構造のイ
エローカプラー６ｇをDBPに溶解しゼラチン水溶
液中に分散させた。次いで分散液を７モル％の沃
化銀を含む沃臭化乳剤に添加し、下記条件になる
ように塗布した。 銀 量 1.0ｇ/m2 カプラー混合物 1.4ｇ/m2 層８……保護層（ゼラチン層膜厚１μ） なお層２、層４および層７中に安定剤として４
−ヒドロキシ−６−メチル−１・３・3a・７−テ
トラザインデン・ナトリウム塩、硬膜剤として
１・２ビス（ビニルスルホニル）エタンおよび塗
布助剤としてサポニンを含有せしめた。 上記試料にウエツジ露光を与え、実施例１の処
理条件で且つ同じように各々の処理のセンシトメ
トリー特性がほぼ同一となる様な条件で発色現像
処理を行い、発色現像液への定着液の混入の有無
による効果を調べた（発色現像液１に定着液３
ml混入せしめた。）。処理後の試料のイエロー、マ
ゼンタ、シアン画像のカブリ濃度を各々ブルー
(B)、グリーン(G)、レツド（Ｒ）濃度で第４表に示
す（但しカブリ濃度とはカラードカプラーのマス
ク濃度をマイナスした値である）。
ｇ/（0.0292モル／）より大になると漂白定
着液混入による色カブリが発生しなくなることが
わかる。また顕微鏡によるイエローの色画像の粒
状性の観察を行つたが、臭化ナトリウムが3.0ｇ/
以上になると粒状性が改良されているのが観認
された。 実施例 ４ セルローズトリアセテートフイルムからなる支
持体上に下記の各層を支持体側により順次塗布し
て試料を作成した（試料No.24）。 層１……ハレーシヨン防止層 （黒色コロイド銀を含むゼラチン層、膜厚１
μ） 層２……シアン型成赤感性ハロゲン化銀乳剤層 下記構造のカラードカプラー５ｇ、下記構造の
シアンカプラー20ｇおよび下記構造のDIR化合物
２ｇとの混合物をTCPに溶解しゼラチン水溶液
中に分散させた。次いで分散液を沃臭化銀ゼラチ
ン乳剤に添加し下記条件になるように塗布した。 銀 量 3.4ｇ/m2 カプラー混合物 1.4ｇ/m2 層３……中間層（ゼラチン層膜厚１μ） 層４……マゼンタ形成緑感性ハロゲン化銀乳剤層 下記構造のカラードカプラー５ｇ、下記構造の
マゼンタカプラー25ｇおよびDIR化合物（層２で
用いたのと同じ）２ｇとの混合物をTCPに溶解
し、ゼラチン水溶液中に分散させた。次いで分散
液を６モル％の沃化銀を含む沃臭化銀ゼラチン乳
剤に添加し下記条件になるように塗布した。 銀 量 3.2ｇ/m2 カプラー混合物 1.2ｇ/m2 層５……中間層（ゼラチン層膜厚１μ） 層６……黄色フイルター層 （黄色コロイド銀を含むゼラチン層膜厚１μ） 層７……イエロー形成青感性ハロゲン化銀乳剤層 例示カプラー（AY―49）26ｇと下記構造のイ
エローカプラー６ｇをDBPに溶解しゼラチン水溶
液中に分散させた。次いで分散液を７モル％の沃
化銀を含む沃臭化乳剤に添加し、下記条件になる
ように塗布した。 銀 量 1.0ｇ/m2 カプラー混合物 1.4ｇ/m2 層８……保護層（ゼラチン層膜厚１μ） なお層２、層４および層７中に安定剤として４
−ヒドロキシ−６−メチル−１・３・3a・７−テ
トラザインデン・ナトリウム塩、硬膜剤として
１・２ビス（ビニルスルホニル）エタンおよび塗
布助剤としてサポニンを含有せしめた。 上記試料にウエツジ露光を与え、実施例１の処
理条件で且つ同じように各々の処理のセンシトメ
トリー特性がほぼ同一となる様な条件で発色現像
処理を行い、発色現像液への定着液の混入の有無
による効果を調べた（発色現像液１に定着液３
ml混入せしめた。）。処理後の試料のイエロー、マ
ゼンタ、シアン画像のカブリ濃度を各々ブルー
(B)、グリーン(G)、レツド（Ｒ）濃度で第４表に示
す（但しカブリ濃度とはカラードカプラーのマス
ク濃度をマイナスした値である）。
【表】
第４表で明らかなように臭化ナトリウムの濃度
が3.0ｇ/（0.0292モル／より大になると、定
着液の混入による色カブリが減少し、特に5.5ｇ/
（0.0534モル／）以上では実質的に色カブリ
発生していないことがわかる。また顕微鏡による
イエロー色画像の粒状性の観察を行つたが臭化ナ
トリウムが3.0ｇ/以上、特に5.5ｇ/以上で顕
著な粒状改良効果が認められた。 実施例 ５ 実施例４の試料（試料No.24）を35mmの巾にし
てASA100の露光条件でカメラ撮影し、バコ
（Pako）社製自動現像機Model 35−7KOを用い
処理液の補充を行いながら撮影済みの試料No.24
を下記処理Ａ及び処理Ｂの条件で各々9000ｍ連続
処理を行つた。
が3.0ｇ/（0.0292モル／より大になると、定
着液の混入による色カブリが減少し、特に5.5ｇ/
（0.0534モル／）以上では実質的に色カブリ
発生していないことがわかる。また顕微鏡による
イエロー色画像の粒状性の観察を行つたが臭化ナ
トリウムが3.0ｇ/以上、特に5.5ｇ/以上で顕
著な粒状改良効果が認められた。 実施例 ５ 実施例４の試料（試料No.24）を35mmの巾にし
てASA100の露光条件でカメラ撮影し、バコ
（Pako）社製自動現像機Model 35−7KOを用い
処理液の補充を行いながら撮影済みの試料No.24
を下記処理Ａ及び処理Ｂの条件で各々9000ｍ連続
処理を行つた。
【表】
処理Ｂの発色現像液の処理温度条件は処方との
関連により比較処理Ａとほぼ同じセンシトメトリ
ー特性が得られるように設定した。 (1) 発色現像液組成（ｇ/）及び補充量（c.c./
ｍ）
関連により比較処理Ａとほぼ同じセンシトメトリ
ー特性が得られるように設定した。 (1) 発色現像液組成（ｇ/）及び補充量（c.c./
ｍ）
【表】
【表】
ここで云うタンク液は自動現像機に最初から
入つている液を示す（以下同じ）。 (2) 漂白液組成及び補充量 実施例１の組成で処理Ａ及び処理Ｂともに感
光材料１ｍ当り35ml補充を行つた（タンク液及
び補充液同じ組成）。 (3) 第１水洗 感光材料１ｍ当り900ml流水した。 (4) 定着液組成及び補充量 実施例１の組成で処理Ａ及び処理Ｂともに感
光材料１ｍ当り35ml補充を行つた（タンク液及
び補充液同じ組成）。 (5) 第２水洗 感光材料１ｍ当り900ml流水した。 (6) 安定液組成及び補充量 実施例１の組成で処理Ａ及び処理Ｂともに感
光材料１ｍ当り35ml補充を行つた（タンク液及
び補充液同じ組成）。 写真特性をみるためにウエツジ露光した上記
試料を処理ＡおよびＢのそれぞれの処理開始時
と9000ｍ処理後とでは写真特性は変化がなかつ
た。 また、処理した試料のイエローの色画像の粒
状性を顕微鏡により観察したところ、同一の試
料を処理Ａで処理した場合より処理Ｂで処理し
た方が著しく粒状性が優れていることが認めら
れた。 そして、処理Ａは処理した試料１ｍ当り約
67.5c.c.オーバーフローするのに対し処理Ｂは実
質的にオーバーフローする必要が認められなか
つた。従つて公害対策上著しく有利である。 処理Ａの場合の感光材料を単位長さ処理した
時の発色現像液の排液（オーバーフロー液）の
公害レベルの指数を100とすると表５の如きで
あり、本発明は粒状性が加良されただけでなく
公害の面でも著しく有利であることが実証され
た。
入つている液を示す（以下同じ）。 (2) 漂白液組成及び補充量 実施例１の組成で処理Ａ及び処理Ｂともに感
光材料１ｍ当り35ml補充を行つた（タンク液及
び補充液同じ組成）。 (3) 第１水洗 感光材料１ｍ当り900ml流水した。 (4) 定着液組成及び補充量 実施例１の組成で処理Ａ及び処理Ｂともに感
光材料１ｍ当り35ml補充を行つた（タンク液及
び補充液同じ組成）。 (5) 第２水洗 感光材料１ｍ当り900ml流水した。 (6) 安定液組成及び補充量 実施例１の組成で処理Ａ及び処理Ｂともに感
光材料１ｍ当り35ml補充を行つた（タンク液及
び補充液同じ組成）。 写真特性をみるためにウエツジ露光した上記
試料を処理ＡおよびＢのそれぞれの処理開始時
と9000ｍ処理後とでは写真特性は変化がなかつ
た。 また、処理した試料のイエローの色画像の粒
状性を顕微鏡により観察したところ、同一の試
料を処理Ａで処理した場合より処理Ｂで処理し
た方が著しく粒状性が優れていることが認めら
れた。 そして、処理Ａは処理した試料１ｍ当り約
67.5c.c.オーバーフローするのに対し処理Ｂは実
質的にオーバーフローする必要が認められなか
つた。従つて公害対策上著しく有利である。 処理Ａの場合の感光材料を単位長さ処理した
時の発色現像液の排液（オーバーフロー液）の
公害レベルの指数を100とすると表５の如きで
あり、本発明は粒状性が加良されただけでなく
公害の面でも著しく有利であることが実証され
た。
ポリリン酸ナトリウム 2.0 ｇ
重亜硫酸ナトリウム（無水） 8.0 ｇ
フエニドン 0.35ｇ
亜硫酸ナトリウム 37.0 ｇ
ハイドロキノン 5.5 ｇ
炭酸ナトリウム 33.0 ｇ
チオシアン酸ナトリウム（10％水溶液）
13.8 ml 臭化ナトリウム 1.3 ｇ 沃化カリウム（0.1％水溶液） 23.0 ml 水を加えて１に仕上げPH9.9±１に調整し
た。 〔第１停止液組成〕 水酸化ナトリウム 1.75ｇ 氷酢酸 30 ml 水を加えて１に仕上げPH3.8に調整した。 〔発色現像液組成〕 ポリリン酸ナトリウム 5.0 ｇ ベンジルアルコール 4.5 ｇ 亜硫酸ナトリウム 7.5 ｇ リン酸３ナトリウム12水塩 36.0 ｇ 臭化ナトリウム 第６表に示す量 沃化カリウム（0.1％水溶液） 90 ml ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ− （β−メタンスルホンアミドエチル） アニリン硫酸塩 11.0 ｇ エチレンアミン 3.0 ｇ ｔ−ブチルアミノボランハイドランド 0.07ｇ 水を加えて１に仕上げ水酸化ナトリウムにて
PH11.65±0.1に調整した。 〔第２停止液組成〕 第１停止液組成と同じ 〔漂白液組成〕 エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム塩 170ｇ 臭化アンモニウム 160ｇ 水を加えて１に仕上げPH5.8〜6.0に調整し
た。 〔定着液組成〕 チオ硫酸ナトリウム 94.5ｇ 重亜硫酸ナトリウム 17.6ｇ リン酸２ナトリウム 15.0ｇ 水を加えて１に仕上げPH5.95±0.2に調整し
た。 〔安定液組成〕 ホルマリン（37％溶液） 12ml ポリエチレングリコール〜ｐ−tert− オクチルフエニルエーテル １ｇ 水を加えて１とする 発色現像は第６表に示す様に臭素イオン濃度と
温度との組合せでセンシトメトリー特性が各々ほ
ぼ同一になるような条件で処理した。
13.8 ml 臭化ナトリウム 1.3 ｇ 沃化カリウム（0.1％水溶液） 23.0 ml 水を加えて１に仕上げPH9.9±１に調整し
た。 〔第１停止液組成〕 水酸化ナトリウム 1.75ｇ 氷酢酸 30 ml 水を加えて１に仕上げPH3.8に調整した。 〔発色現像液組成〕 ポリリン酸ナトリウム 5.0 ｇ ベンジルアルコール 4.5 ｇ 亜硫酸ナトリウム 7.5 ｇ リン酸３ナトリウム12水塩 36.0 ｇ 臭化ナトリウム 第６表に示す量 沃化カリウム（0.1％水溶液） 90 ml ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ− （β−メタンスルホンアミドエチル） アニリン硫酸塩 11.0 ｇ エチレンアミン 3.0 ｇ ｔ−ブチルアミノボランハイドランド 0.07ｇ 水を加えて１に仕上げ水酸化ナトリウムにて
PH11.65±0.1に調整した。 〔第２停止液組成〕 第１停止液組成と同じ 〔漂白液組成〕 エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム塩 170ｇ 臭化アンモニウム 160ｇ 水を加えて１に仕上げPH5.8〜6.0に調整し
た。 〔定着液組成〕 チオ硫酸ナトリウム 94.5ｇ 重亜硫酸ナトリウム 17.6ｇ リン酸２ナトリウム 15.0ｇ 水を加えて１に仕上げPH5.95±0.2に調整し
た。 〔安定液組成〕 ホルマリン（37％溶液） 12ml ポリエチレングリコール〜ｐ−tert− オクチルフエニルエーテル １ｇ 水を加えて１とする 発色現像は第６表に示す様に臭素イオン濃度と
温度との組合せでセンシトメトリー特性が各々ほ
ぼ同一になるような条件で処理した。
【表】
（ここで言うＲ、Ｍ、Ｓ粒状度とは、実施例１と
同様の評価方法で測定濃度値を0.5としたもので
ある。） 第６表において試料No.25、26、27、28、29、
30、31および32は本発明のカプラーを含有し、ま
た試料No.33は本発明以外の下記カプラーＧを使
用した。 表６の結果より臭化ナトリウムの濃度が３ｇ/
（0.0292モル／）より大になると本発明のカ
プラーの場合はＲ、Ｍ、Ｓ粒状度が減少し、特に
5.5ｇ/（0.0534モル／）以上で、Ｒ、Ｍ、Ｓ
粒状度が減少し粒状性が良くなつているのが明ら
かである。
同様の評価方法で測定濃度値を0.5としたもので
ある。） 第６表において試料No.25、26、27、28、29、
30、31および32は本発明のカプラーを含有し、ま
た試料No.33は本発明以外の下記カプラーＧを使
用した。 表６の結果より臭化ナトリウムの濃度が３ｇ/
（0.0292モル／）より大になると本発明のカ
プラーの場合はＲ、Ｍ、Ｓ粒状度が減少し、特に
5.5ｇ/（0.0534モル／）以上で、Ｒ、Ｍ、Ｓ
粒状度が減少し粒状性が良くなつているのが明ら
かである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料
を下記一般式〔〕、〔〕、〔〕および〔〕で
示される活性点置換型イエローカプラーの少なく
とも１種の存在下に、少なくとも0.0292モル／
の臭素イオンを含有する発色現像液で写真処理す
ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真真感
光材料の処理方法。 〔式中、R1はそれぞれ置換、未置換の、鎖状もし
くは環状の末端にカルボニル基に直接結合する第
３級炭素原子を有するアルキル基またはアリール
基、R2はそれぞれ置換、未置換のアリール基も
しくは複素環基、Ｘは【式】もしくは酸素 原子が直接活性点に結合している基であつて、該
酸素原子が二重結合を有する非金属原子の直接結
合しているカツプリングの際離し得る基、ならび
にA1は窒素原子と共にそれぞれ置換、未置換の
イミド環、ピロール環もしくはジアゾール環を形
成するに必要な原子群を表わす。〕 〔式中、R3はそれぞれ置換、未置換の、鎖状もし
くは環状のアルキル基、アリール基または複素環
基、ＡおよびＢは酸素原子もしくは〓Ｎ−
R′（R′は水素原子、アルキル基、アリール基も
しくはアシル基を表わすが、ＡおよびＢは同一の
基であることはない。）、Y1は酸素原子もしくは
硫黄原子、ならびにR4はそれぞれ置換、未置換
のアリール基もしくは複素環基を表わす。〕 〔式中、R5はそれぞれ置換、未置換の、鎖状もし
くは環状のアルキル基、アリール基または複素環
基、Y2は水素原子もしくはR3、Z1がカルボニル
基もしくはチオカルボニル基の時Y3およびZ2は
酸素原子もしくは硫黄原子ならびにZ1がそれぞれ
置換、未置換の、鎖状もしくは環状アルキレン基
もしくは２価の複素環基のとき、Y3は酸素原子
およびZ2は酸素原子、硫黄原子またはアシル基も
しくはスルホニル基により置換された窒素原子を
表わす。〕 〔式中、R6は置換、未置換のアリール基、R7はカ
ツプリングにより離脱しない基、R8は水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、
アリールオキシ基もしくはアシルアミノ基ならび
にＥは単なる結合手もしくは−Ｃ（CH3）2−を表
わす。〕 ２ 発色現像液が少なくとも0.0534モル／の臭
素イオンを含有することを特徴とする特許請求の
範囲第１項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
料の処理方法。 ３ ハロゲン化銀カラー写真感光材料が一般式
〔〕、〔〕、〔〕および〔〕で示される活性
点置換型イエローカプラーの少なくとも１種を含
有することを特徴とする特許請求の範囲第１項ま
たは第２項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
料の処理方法。 ４ ハロゲン化銀カラー写真感光材料が一般式
〔〕、〔〕および〔〕で示される活性点置換
型イエローカプラーの少なくとも１種を含有する
ことを特徴とする特許請求の範囲第３項記載のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 ５ ハロゲン化銀カラー写真感光材料が一般式
〔〕および〔〕で示される活性点置換型イエ
ローカプラーの少なくとも１種を含有することを
特徴とする特許請求の範囲第４項記載のハロゲン
化銀カラー写真感光材料の処理方法。 ６ ハロゲン化銀カラー写真感光材料が一般式
〔〕で示される活性点置換型イエローカプラー
の少なくとも１種を含有することを特徴とする特
許請求の範囲第５項記載のハロゲン化銀カラー写
真感光材料の処理方法。 ７ 発色現像液が芳香族第１級アミノ化合物を含
有することを特徴とする特許請求の範囲第１項、
第２項、第３項、第４項、第５項または第６項記
載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6191777A JPS53146625A (en) | 1977-05-26 | 1977-05-26 | Processing method of silver halide color photographic materials |
| US05/908,913 US4192680A (en) | 1977-05-26 | 1978-05-24 | Process for treating light-sensitive silver halide color photographic material |
| DE2823063A DE2823063C2 (de) | 1977-05-26 | 1978-05-26 | Verfahren zum Farbentwickeln eines bildgerecht belichteten farbphotographischen Aufzeichnungsmaterials |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6191777A JPS53146625A (en) | 1977-05-26 | 1977-05-26 | Processing method of silver halide color photographic materials |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS53146625A JPS53146625A (en) | 1978-12-20 |
| JPS6123544B2 true JPS6123544B2 (ja) | 1986-06-06 |
Family
ID=13184984
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6191777A Granted JPS53146625A (en) | 1977-05-26 | 1977-05-26 | Processing method of silver halide color photographic materials |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4192680A (ja) |
| JP (1) | JPS53146625A (ja) |
| DE (1) | DE2823063C2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0297743A (ja) * | 1988-09-30 | 1990-04-10 | Aisin Seiki Co Ltd | 回転トルク伝達装置 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61148447A (ja) * | 1984-12-24 | 1986-07-07 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 熱現像カラ−感光材料 |
| JPS6265653A (ja) * | 1985-09-09 | 1987-03-24 | Mori Sangyo Kk | そばの製造方法 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3243294A (en) * | 1963-11-06 | 1966-03-29 | Eastman Kodak Co | Photographic direct-positive color process |
| JPS4938165B1 (ja) * | 1970-05-26 | 1974-10-16 | ||
| US3658525A (en) * | 1970-12-03 | 1972-04-25 | Eastman Kodak Co | Reversal color photographic processes |
| US3869288A (en) * | 1971-02-24 | 1975-03-04 | Leopold S Godowsky | Method of developing color film |
| JPS49106329A (ja) * | 1973-02-09 | 1974-10-08 | ||
| JPS5644424B2 (ja) * | 1973-07-13 | 1981-10-19 | ||
| JPS5125733B2 (ja) * | 1973-07-16 | 1976-08-02 | ||
| JPS5328211B2 (ja) * | 1975-01-07 | 1978-08-12 | ||
| US4046571A (en) * | 1975-06-27 | 1977-09-06 | Gaf Corporation | Processing solution for use as photographic developer bath and replenisher therefor |
-
1977
- 1977-05-26 JP JP6191777A patent/JPS53146625A/ja active Granted
-
1978
- 1978-05-24 US US05/908,913 patent/US4192680A/en not_active Expired - Lifetime
- 1978-05-26 DE DE2823063A patent/DE2823063C2/de not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0297743A (ja) * | 1988-09-30 | 1990-04-10 | Aisin Seiki Co Ltd | 回転トルク伝達装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2823063A1 (de) | 1978-11-30 |
| DE2823063C2 (de) | 1983-11-03 |
| US4192680A (en) | 1980-03-11 |
| JPS53146625A (en) | 1978-12-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2794503B2 (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
| US4880725A (en) | Color image forming process utilizing substantially water-insoluble basic metal compounds and complexing compounds | |
| JPS6325330B2 (ja) | ||
| JPH0436375B2 (ja) | ||
| JPS6148148B2 (ja) | ||
| JPH0233140B2 (ja) | ||
| US4094682A (en) | Method for processing light-sensitive silver halide photographic material | |
| US4113490A (en) | Method for processing light-sensitive silver halide photographic materials | |
| US4063950A (en) | DIR coupler that forms colorless reaction product | |
| JPS6323531B2 (ja) | ||
| JPS5836332B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 | |
| JPH0746218B2 (ja) | カラ−画像形成方法 | |
| US4192681A (en) | Process for forming an amplified dye image | |
| JPH0528820B2 (ja) | ||
| US4192680A (en) | Process for treating light-sensitive silver halide color photographic material | |
| JPS61290449A (ja) | 直接ポジカラ−画像の形成方法 | |
| JPS6180251A (ja) | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 | |
| JPH04288540A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
| US4898807A (en) | Method for forming direct positive color image using an N-hydroxy alkyl-substituted-P-phenyldiamine derivative at elevated temperatures for a short period of time | |
| JPS6325650B2 (ja) | ||
| JP2558479B2 (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
| US5064752A (en) | Silver halide photographic materials | |
| JPH0750324B2 (ja) | カラ−画像形成方法 | |
| JPS6120857B2 (ja) | ||
| JPS6023340B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 |