JPS6180251A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、詳し
くは画像鮮鋭性の向上した、かっカブリの発生を抑制し
、しかも生保存性に優れ、省銀化できるカラー印画紙用
ハロゲン化銀写真感光材料に関する。

一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料は支持体上に青
色光、緑色光および赤色光に感光性を有するように選択
的に分光増感された３種の写真用ハロゲン化銀乳剤層が
塗設されている。例えば、カラーネガ用ハロゲン化銀写
真感光材料では、−熱に露光される側から青感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光
性ハロケン化銀乳剤層の順に塗設されており、青感光性
ハロゲン化銀乳剤層と緑感光性ハロゲン化銀乳剤層との
間には、青感光性ハロゲン化銀乳剤層を透過する青色光
を吸収させるために漂白可能な黄色フィルタ一層が設け
られている。さらに各乳剤層には１種々特殊な［１的で
他の中間層を、また最外層として保護層を設けることが
行われている。さらにまた、例えばカラー印画紙用ハロ
ゲン化銀写真感光材ネ；］では、一般に露光される側か
ら赤感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀
乳剤層、青感光性ハロゲン化銀乳剤層の順で塗設されて
おり、カラーネガ用ハロゲン化銀写真感光材料における
と同様に各々特殊の目的で紫外線吸収層をはじめとする
中間層や、保護層等が設けられている。これらの各ハロ
ゲン化銀乳剤層は前記とは別の配列で設けられることも
知られており、さらに各ハロゲン化銀乳剤層として、各
々の色光に対して実質的に同じ波長域に感光性を有する
２層からなる感光性ハロゲン化銀乳剤層を用いることも
知られている。これらのハロゲン化銀カラー写真感光材
料においては、発色現像主薬として、例えば芳香族第１
級アミン系発色現像主薬を用いて、露光されたハロゲン
化銀粒子を現像し、生成した発色現像主薬の酸化生成物
と色素形成性カプラーとの反応により色素画像が形成さ
れる。この方法においては、通常、シアン、マゼンタお
よびイエローの色素画像を形成するために、それぞれフ
ェノールもしくはナフトール系シアンカプラー、５−ピ
ラゾロン系、ビラゾリノベンツイミタゾール系、ピラゾ
ロトリアゾール系、インダソロン系もしくはシアノアセ
チル系マゼンタカプラーおよびアシルアセトアミド系イ
エローカプラーが用いられる。これらの色素形成性カプ
ラーは感光性ハロゲン化銀乳剤層中もしくは現像液中に
含有される。本発明はこれらのカプラーが予めハロゲン
化銀乳剤層中に含まれて非拡散性とされているカラー印
画紙用ハロゲン化銀写真感光材料に関するものである。

［従来技術］ 近年、当業界においては、高画質のハロゲン化銀カラー
写真感光材料が望まれており、特にカラーネガ用ハロゲ
ン化銀写真感光材料により撮影を行い、カラー印画紙用
ハロゲン化銀写真感光材ネ゛１にプリントして＠網画像
を得るいわゆるカラー２力・ポジシステムにおいてはカ
ラーネガ用ハロゲン化銀写真感光材料に対してカラー印
画紙用ハロゲン化銀写真感光材料の画質、特に画像鮮鋭
性が低いことが問題となっている。

カラー印画紙用ハロゲン化銀写真感光材料の画像鮮鋭性
が低い理由は、次のように考えられる。

即ち、白色の反射支持体を使用しているため露光時に光
が反射支持体中で散乱したり、反射支持体表面で反射し
たりすることのよって起こるハレーションやイラジェー
ションが非常に大きいことが最大の原因である。

かかるハレーションやイラジェーションによる画像鮮鋭
性の劣化を防止する技術としては、ハレーション防Ｉに
層、フィルタ一層の如き着色層を設けることが知られて
いる。そしてかかる着色層に１例えばコロイド銀のよう
な着色剤をアルカリ可溶性樹脂又は親水性コロイド中に
添加したものを用いる技術が知られているが、これらの
着色層の着色剤はハロゲン化銀カラー写真感光材料の露
光後の処理工程、例えば現像処理工程等で完全に脱色さ
れるものでなければならないのは勿論のこと、分光吸収
性に優れると共に写真化学的に不活性であることが要求
される。しかるにコロイド銀の場合は必ずしも充分好ま
しい分光特性が得られず色再現性に悪影響を与えるばか
りでなく、写真化学的にも完全に不活性でないため、ハ
ロゲン化銀乳剤層に好ましくないカブリを起したりする
欠点がみられた。

また、英国特許５８４．８０ｉａ号、同１，２７７．４
２９号、特開昭４８−８５１３０号、同４９−９９６２
０号、同４９−１１４４２０号、同４９−１２９５３７
号、同５２−１０８１１５号、同５９−２５８４５号、
米国特許２．２７４．７８２号、同２，５３３，４７２
号、同２，９５８，８７９号、同３，１２５，４４８号
、同３，１４８、１８７号、同３，１７７．０７８号、
同３，２４７，１２７号、同３，５４０，８８７号、同
３，５７５，７０４号、同３，８５３，９０５号、同３
，７１８，４７２号、同４，０７１，３１２号、同４，
０７０，３５２号等に記載されているような水溶性染料
を／＼ロゲン化銀カラー写真感光材＊＝１中に含有させ
ることが知られているが、このような染料によるイラジ
ェーションやハレーション防止では、充分に高し〜画像
鮮鋭性を得ることはできなかった。

更に、主としてネカ用／＼ロゲン化銀写真感光材栢にお
いては、米国特許３，１４８．（１６２号及び同３，２
２７．５５４号等に記載されているような発色現像主薬
の酸化体とカプリングして色素を生成し、かつ現像抑制
剤を放出する化合物、あるいは米国特許３．８３２．３
４５号に記載Ｓれているような発色現像主薬の酸化体と
のカブリンクによって現像抑制剤を放出するが、色素を
形成しない化合物（ＤＩＲ化合物）により画像鮮鋭性を
向上する技術も知られているが、通常のカラー印画紙用
／Ｘロゲン化銀写真感光材料の構成においては、このよ
うなりＩＲ化合物を使用しても画像鮮鋭性の向−ヒ効果
はほとんど得られなかった。

更にまた、特開昭４８−８９７３１号等の支持体の表面
を加工して粗面化することによって画像鮮鋭性を向上さ
せる技術も知られているが、該技術による画像鮮鋭性の
向上効果は極〈僅かである。

一方、近時における銀資源の枯渇に基〈銀価格の高騰は
写真感光材料の製造コストに直結し、その価格に大きな
影響を与えている。そこで、省銀化できて経済的にロー
コストで提供できるようにするという写真感光材料への
要請は極めて強い。

更に、長期間に亘って生保存しても、安定した写真特性
が得られるハロゲン化銀カラー写真感光材料の出現の要
請もまた強いものがある。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明は上記に鑑み成されたもので、高い画像鮮鋭性を
有し、カブリの発生を抑制し、しかも生保存性に優れ、
かつ省銀化ができるハロゲン化銀カラー写真感光材料を
提供することを技術的課題とする。

［問題を解決するための手段」 」−記技術的課題を解決する本発明のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料は、反射支持体上に少なくとも青感光性
ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性／＼ロゲン化銀乳剤層お
よび赤感光性ハロゲン化銀乳剤層を含む写真構成層を有
するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該写真
構成層の少なくとも１層中に、発色現像主薬の酸化体と
反応することによって現像抑、潤性物質又はその前駆体
を放出する化合物（以下、ＤＩＲ化合物という）の少な
くとも１つを含有し、かつ緑感光性／＼ロゲン化銀乳剤
層に下記一般式（■）（以下、ピラゾロトリアソール系
マゼンタカプラーという）の少なくとも１つで表わされ
る化合物を含有することを特徴とする。

一般式（Ｉ） 式中、　Ｒ＋はハロゲン原子または現像主薬の酸化体と
のカプリング反応によって離脱し得る１価の有機基を表
わし、１価の有機基としては、各々置換基を有していて
もよいアルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ
基、５もしくは６員環で形成されるヘテロ環オキシ基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、５もしくは６員環で
形成されるヘテロ環子オ基または Ｉ （但しＡｌ　とＡ２は同じでも異っていてもよく。

それぞれ水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環
基、アシル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホ
ニル基、カル八モイル基、スルファモイル基、アルコキ
シカルボニル基、アリールオキシカルボニル基を表わし
、Ａ１とＡ２か共に水素原子であることはない。またＡ
１　とＡ２が互いに結合し、窒素原子と共に５もしくは
６員環を形成してもよい。この５もしくは６員環はさら
にベンゼン環・・複素環と縮合していてもよい。）を挙
げることができる。

Ｒ２とＲ３は同じでも異っていてもよく、それぞれ水素
原子、アルキル基（炭素数８〜３２の直鎖もしくは分岐
の置換基を有してもよいアルキル基、旦体的には、例え
ばメチル基、プロピル基、ｔ−ブチル基、ヘキサデシル
基、３−（３−ペンタデシルフェノキシ）プロピル基、
３−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）プロ
ピルノ＾、３−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノ
キシ）エチル」、（，３−（４−ジーｔｅｒｔ−アミル
フェノキシ）プロピル基、２−［α−（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）テトラデカンアミ
ドエチル１基等）、アリール基（例えばフェニル基、α
またはβ−ナフチル基、４−メチルフェニル基、２，４
．６−トリクロロフエニル基、４−［α−（３−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）テトラデカン
アミド］−２．６−ジクロロフェニル基等）、ヘテロ環
基（例えばピリジルノ、（、チェニル基、キノリル基等
）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミ７基、ベンズ
アミド基、３−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノ
キシ）ブチルアミド基、３−（３−ペンタデシルフェノ
キシ）ブチルアミド基等）、アルキルアミノ基（例えば
メチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ｎ−ドデシルアミ
ノ基等）、アニリノ基（例えばフェニルアミノ基、２−
クロロ−５−テトラデカンアミドフェニルアミノ基、４
−［α−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ
）テトラデカンアミドｌアニリノ基等）、アルコキシカ
ルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、テトラデシ
ルオキシカルボニル基等）、アルキルチオ基（例えばヘ
キシルチオ基、ドデシルチオ基等）を表わし、Ｒ１とＲ
２が同時に水素原子であることはない。

本発明に用いられるピラゾロトリアゾール系マゼンタカ
プラーは１例えば米国特許３，７０５，８９６号、同３
，７２５，７１３７号、同３，７５８．３Ｈ号、同３，
８１０．７６１号、英国特許１，２５２，４１８号、同
１，３３４，５１５号、特公昭５８−４２０４５号等に
記載の如く既に知られているが、本発明の如く、ＤＩＲ
化合物と組合せ用いたとき、画像鮮鋭性が改良されるこ
とは全く知られておらず、木発明者にとっても驚くべき
ことであった。しかも、ピラゾロトリアソール系マゼン
タカプラーの問題点として、即日性能におけるカブリの
発生が高いという欠点が指摘されてきたが、本発明のＤ
ＴＲ化合物との組合せ使用によれば、該カプリの発生を
も抑制できた。このＩＩＧ実は、長年に百って研究に携
わった本発明者にとっても全く予想できなかったことで
ある。

ここに写真構成層とは、画像形成に関グーする全ての親
木性コロイド層をいい、例えばハロゲン化銀乳剤層、下
引層、中間層（単なる中間層、フィルタ一層、紫外線吸
収層、アンチハレーション層等）、保護層等である。

以下、本発明について更に詳述する。

本発明のＤＩＲ化合物の代表的なものとしては、活性点
から離脱したときに現像抑制作用を有する化合物を形成
し得る基をカプラーの活性点に一９人せしめたＤＩＲカ
プラーがあり、例えば英国特許９３５，４５４号、米国
特許３，２２７，５５４号、同４，０９５．９８４号、
同４，１４９，８８１（号、特開昭５７−１５１９４４
　’、５−等に記載されている。［−記のＤＩＲカプラ
ーは、発色現像主薬の酸化体とカプリング反応した際に
、カプラー母核は色素を形成し、一方、現像抑制剤を放
出する性質を有する。また本発明では米国特許３，１３
５２．３４５号、同３，９２８，０４１号、同３．９５
８，９９３号、同３．９Ｂ、１，９５９号、同４，０５
２，２１３号、特開昭５：３−１１０５２９号、同５４
−１３３３３号、同５５−１６１２３７号等に記載され
ているような発色現像主薬の酸化体とカプリング反応し
たときに、現像抑制剤を放出するが、色素は形成しない
化合物も含まれる。

さらにまた、特開昭５４−１４５１３５号、同５６−１
１４９４６号及び同５７−１５４２３４号、同５Ｂ−２
０５１５０号に記載のある如き発色現像主薬の酸化体と
反応したときに、母核は色素あるいは無色の化合物を形
成し、一方、離脱したタイミング基が分子内求核置換反
応あるいは脱離反応によって現像抑制剤を放出する化合
物である所謂タイミングＤＩＲ化合物も本発明に含まれ
る。

また特開昭５８−１６０９５４号、同５８−１６２９４
９　ｋ；に記載されている発色現像主薬の酸化体と反応
したときに、完全に拡散性の色素を生成するカプラー母
核に」二足の如きタイミング基が結合しているタイミン
グＤＩＲ化合物をも含むものである。

本発明◆こよれば、より好ましいＤＩＲ化合物は上記一
般式（ＩＩ　）及び（ｒ［［）で表わすことができ、こ
のうち最も々ｆましいＤＩＲ化合物は下記一般式（■）
で表わされる化合物である。

−・般式（ＩＩ　） Ｃｏｕｐ−抑制剤 式中、Ｃｏｕｐは発色現像主、薬の酸化体とカプリング
し得るカプラー成分（化合物）であり、例えばアシルア
セトアニリド類、アシル酢酸エステル類等の開鎖ケトメ
チレン化合物、ピラゾロン類、ビラソロトリアツール類
、ピランリノへンズイミダソール類、インタゾロン類、
フェノール類、ナフトール類等の色素形成カプラー及び
アセトフェノン類、インタノン類、オキサシロン類等の
実質的に色素を形成しないカプリング成分である。

また上記式中の抑制剤は、発色現像主薬との反応により
離脱し、ハロゲン化銀の現像を抑制する成分（化合物）
であり、好ましい化合物としてはベンズトリアゾール、
３−才クチルチオ−１，２，４−）リアゾール等のよう
な複素環化合物及び複素環式メルカプト化合物がある。

一ト記複素環式基としては、テトラゾリル基、チアジア
ゾリル基、オキサジアゾリル基、チアゾリル基、オキサ
ソリル基、イミダゾリル基、トリアゾリル基等を挙げる
ことができる。具体的には、１−フェニルテトラゾリル
基、１−エチルテト丹゛／　１１ル基、１−（４−ヒド
ロキシフェニル）テトラゾ１）＋１・基、１，３．４−
チアソリル基、５−メチル−１，３，４−十五サジアゾ
リル基、ベンズチアゾリル基、ベンゾオキサシリル基、
ペンズイミダソリル基、４Ｈ−１，２，４−トリアゾリ
ル基等がある。

なお、上記一般式（ＩＩ）中、抑制剤はＣｏｕｐの活性
点に結合している。

一般式（ＩＩＩ） Ｃｏｕｐ　−ＴＩＭＥ−抑制剤 式中、抑制剤は上記−１式（ＩＩ　）において定義され
たものと同一である。またＣｏｕｐは一般式（ＩＩ　）
で定義されたものと同じく、完全に拡散性の色素を生成
するカプラー成分も含まれる。ＴＩＭＥはド記一般式（
ＩＶ）、（Ｖ）、（Ｖｌ）及び（■）で表わされるが、
これらのみに限定されるものではない。

一般式（ＴＶ） 人中、×は、ベンゼン環またはナフタレン環を完成する
ために必要な原ｆ一群を表わす。Ｙは−０−１督 −Ｓ−、−Ｎ−（ここでＲ６は水素原子、アルキル基ま
たはアリール基を表わす。）を表わし、カプリング位に
結合されている。またＲ４及びＲ５は、に記載６　と同
義の基をそれぞれ表わすが、う位に置換されており、抑
制剤に含まれるペテロ原子に結合している。

一般式（Ｖ） 式中、Ｗは前記一般式（ＩＶ）におけるＹと同義の基で
あり、またＲ７及びＲ１１も各々一般式（ｒＶ）におけ
るＲ４及びＲ５と同義の基である。

Ｒｓは水素原子、アルキル基、アリール基、アシル基、
スルホン基、アルコキシカルボニル基、複素環残基であ
り、Ｒｕ＋は水素原子、アルキル基、アリール基、複素
環残基、アルコキシ基、アミノ基、アシルアミド基、ス
ルホンアミド基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル
基、カル八モイル基、シアン基紮表わす。そしてこのタ
イミング基は−によってＣｏｕｐのカプリング位に結合
し・次に分子内求核置換反応により抑制剤を放出するタ
イミング基の例を一般式（Ｖｌ）で示す。

一般式（Ｖｌ） Ｎｕ ■ 　−Ｅ　一 式中、Ｎｕは電子の豊富な酸素、硫黄または窒素原子を
有している求核基であり、Ｃｏｕｐのカプリング位に結
合している。Ｅは電子の不十分なカルボニル基、チオカ
ルボニル基、ホスフィニル基、またはチオホスフィニル
基を有している求電子基であり、抑制剤のへテロ原子と
結合している。ＶはＮｕとＥを立体的に関係づけていて
ＣｏｕｐからＮｕが放出された後、３負環ないし７負環
の形成を伴なう分子内求核置換反応を被り、かつそれに
よって抑制剤を放出することができる結合基である。

一般式（■） Ｃｏｕｐ　−０ＣＨ２−抑制剤 Ｃａｕｐ及び抑制剤は前記と同義である。

以１に２本発ＱＩＪＫ係わるＤ　Ｉ　Ｒ化合物の代表的
具体例を記載するが１本発明はこれにょシ限足されるも
のではない。

〔狗示化合物〕

（Ｊ、）　−１） ｔ （ｊＨ３ （ｊ）−３） ０□ＩＩ。

（＋）−４） □Ｈ Ｎ＝Ｎ ２１ｊ Ｌ （Ｄ−８）　　　　　。６ ０！１ （Ｄ−１１） Ｈ （Ｄ−１２） （Ｄ−１３） Ｈ （Ｄ−１４） １２１％ （＋１−１５） ＮＯ□ ［１−１７） ２會 （Ｄ−１９） ２イ） ｔ （＋）−２７） ０１□■１□５００００ＨＯＯＯＣ，□１１□。

（Ｄ−２９） ｌｌ ｔ （Ｄ−３０） （ロー３２） （１＋−３ａ） （Ｊ）−３４） Ｈ ０１１、Ｏ夏ｌ。

０口 （Ｄ−３６） 〇ｔ （Ｉ）−３８） ０　、□Ｈ□５００００１［）０００１□＃１□。

（Ｄ−３９） ３；− （Ｄ−４１） ０■ （１日 （＋）−４３） （Ｄ−４４） Ｈ ：３．− （＋）−４６） （ｊｏ□Ｆ１ ｔ（Ｈ （Ｄ−５０） ０ｔ （Ｄ−５６） １、、ＩＩ ：３．＋ （１’、）　−５７） （３ｔ （１’）−５ｇ） （Ｄ−５９） ｔ （Ｄ−６０） （Ｄ−６１） （１）−ｔｉ２） （＋１−６３） （Ｄ−６４） （Ｍ（ （Ｄ−６５） Ｈ １１・− ０口 （’１１３ ■）−６７） ｄｌ・鳴 （Ｄ−６８） （夏）−６９） ０■ （１１，１ （１）２夏１゜ （’ＩＩＩ ｒ’１ＬＩ （Ｄ−７３） ＩＪ （１＋−７４） ｌＪ Ｉ１ Ｃ２）輸 Ｈ Ｈ （Ｄ−７８） ０）］ ０■ （１’ｌ−８１） １％ｌ＋ （Ｄ−８２） （）Ｉ） （Ｄ−８３） 本発明のＤＩＲ化合物は、感光性ハロゲン化銀乳剤層及
び／又は非感光性の写真構成層に添加することができる
が、感光性ハロゲン化銀乳剤層に添加するのが好ましい
。

本発明のＤＩＲ化合物は同一層に２種以上含んでもよい
。また同じＤＩＲ化合物を異なる２つの以上の層に含ん
でもよい。

これらのＤＩＲ化合物は、一般に乳剤層中の銀１モル当
り２　Ｘ　ＩＱ−４〜５Ｘｌ（１−１モル用いるのが好
ましく、より好ましくはｌＸ口０−３〜ｔｘｌｌ）−モ
ルを用いる。

次に、本発明のピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラ
ーについて説明する。

本発明のピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラーは緑
感光性ハロゲン化銀乳剤層に含有せしめられるが、該緑
感光性ハロゲン化銀乳剤層が２以−１−の層から構成さ
れるときは、少なくとも１つの緑感光性ハロゲン化銀乳
剤層に含有せしめられればよい。

本発明のピラゾロトリアゾール系マゼンタカブ５、。

ラーの添加量は限定的ではないが、緑感光性ハロゲン化
銀乳剤層の銀１モル当り２　Ｘ　ＩＱ−３〜５×１０−
１モルが好ましく、より好ましくはｌ　Ｘ　ＩＱ−２〜
５×薯０−ａモルである。

本発明に用いられるピラゾロトリアゾール系マゼンタカ
プラーは、例えば米国特許３，７０５．８９ｆｉ号、同
３，７２５，７８７号、同３，７５８，３０９号、同３
，８１０．７６１号、英国特許１，２５２，４１８号、
同１，３３４，５１５号、特公昭５８−４２０４５号や
特願昭５８−１６４８８２号、同５８−１６７３２６号
、同５８−２０６３２１号、同５８−２１４８５３号、
同５８−２１７３３９号、同５９−２４６５３号等に記
載の化合物を挙げることができる。

以下に、本発明のピラゾロトリアゾール系マゼンタカプ
ラーの具体例を挙げるが、これに限定されるものではな
い。　　　　　、 〔例ノ」（化合物〕 ｉ川 ９、 Ｏｒ−ｔ＋　　　　　　　　　　　　　　　０ｓｌＩｔ
ｘ（ｔ）ｒ・ 、３１１ 本発明のピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラー及び
ＤＩＲ化合物を本発明に係わるハロゲン化銀乳剤中又は
他の写真構成層塗布液中に含有せしめるには、該本発明
のピラゾロトリアゾール系−’センタカプラー及びＤＩ
Ｒ化合物がアルカリ可溶＋１である場合には、アルカリ
性溶液として添加してもよく、油溶性である場合には、
例えば米国！Ｉ￥詐第２，３２２，０２７号、同第２，
８０１，１７０号、同第２．８０１，１７１号、同第２
，２７２，１９１号および同第２，３０４．９４０号各
明細書に記載の方法に従って本発明のピラゾロトリアゾ
ール系マゼンタカプラー及びＤＩＲ化合物を高沸点溶媒
に、必要に応じて低沸点溶媒を併用して溶解し、微粒子
状に分散してハロゲン化銀乳剤に添加するのが好ましい
。このとき必要に応じて他のハイドロキノン誘導体、紫
外線吸収剤、褪色防止剤等を併用してもさしつかえない
。また２種以上の本発明のピラゾロトリアツール系マゼ
ンタカプラー及びＤＩＲ化合物を各々混合して用いても
さしつかえない。さらに本発明において好ましい本発明
のビラソロトリアゾール系マゼンタカプラー及びＤＩＲ
化合物の添加方法を詳述するならば、１種または２種以
上の該本発明のピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラ
ー及びＤＩＲ化合物を必要に応じて他のカプラー、ハイ
ドロキノン誘導体、褪色防止剤や紫外線吸収剤等と共に
有機酸アミド類、カルバメート類、エステル類、ケトン
類、尿素誘導体、エーテル類、炭化水素類等、特にジ−
ｎ−ブチルフタレート、トリークレジルホスフェート、
トリフェニルホスフェート、ジ−イソオクチルアゼレー
ト、ジ−ｎ−ブチルセパケート、トリーｎ−へキシルホ
スフェ−）、Ｎ。

Ｎ−ジ−エチル−カプリルアミドブチル、Ｎ、Ｎ−ジエ
チルラウリルアミド、ｎ−ペンタデシルフェニルエーテ
ル、ジ−オクチルフタレート、ｎ−ノニルフェノール、
３−ペンタデシルフェニルエチルエーテル、２．５−ジ
ー５ｅｃ−アミルフェニルブチルエーテル、モノフェニ
ル−ジー０−りロロフェニルホスフェートあるいはフッ
素パラフィン等の高沸点溶媒、および／または酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸フロビル、酢酸ブチル、プロピオ
ン酸ブチル、シクロヘキサノール、ジエチレングリコー
ルモノアセテート、ニトロメタン、四塩化炭素、クロロ
ホルム、シクロヘキサンテトラヒドロフラン、メチルア
ルコール、アヤトニトリル、ジメチルホルムアミド、ジ
オキサン、メチルエチルケトン等の低沸点溶媒に溶解し
、アルキルベンゼンスルホン酸およびアルキルナフタレ
ンスルホン酸の如きアニオン系界面活性剤および／また
はソルビタンセスギオレイン酸エステルおよびソルビタ
ンモノラウリル酸エステルの如きノニオン系界面活性剤
および／またはゼラチン等の親木性バインターを含む水
溶液と混合し、高速回転ミキサー、コロイドミルまたは
超音波分散装置等で乳化分散し、ハロケン化銀乳剤に添
加される。

この他、上記カプラーないしＤＩＲ化合物はラテックス
分散法を用いて分散；７てもよい。ラテックス分散法お
よびその効果は、特開昭４９−７４５３８号、同５１−
５９９４３号、同５４−３２５５２明細公報やリサーチ
命ディスクロージャー１８７６年８７ＬＮｏ、１４８５
０．７７〜７９頁に記載されている。

適当なラテンクスは、例えばスチレン、アクリレート、
ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、
２−アセトアセトキシエチルメタクリレート、２−（メ
タクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムメ
トサルフェート、３−（メタクリロイルオキシ）プロパ
ン−１−スルホン酸ナトリウム塩、Ｎ−イソプロピルア
クリルアミド、Ｎ−（２−（２−メチル−４−オギソペ
ンチル）〕アクリルアミド、２−アクリルアミド−２−
メチルプロパンスルホン酸等のようなモノマーのホモポ
リマー、コポリマーおよびターポリマーである。

に記のＤＩＲ化合物は、米国特許３，２２７，５５４号
、同３，６１５，５０６号、同３，８１７，２８１号、
同３，６３２．３４５号、同３，９２８，０４１号、同
３．９３３．５００号、同３．９３８．９９８号、同３
．９５８．８９３号、同３，８６１，９５９号、同４，
０４８，５７４号、同４，０５２，２１３号、同４，０
６３，８５０号、同４．０！３５，９８４号、同４，１
４９，８８６号、同４，２３４．６７８号、英国特許２
，０７２，３６３号、同２，０７０，２８８号、リサー
チ・ティスフロージャー２１２２８号（ｔ８８１年）、
特開昭５０−８１１４４号、同５０−８１１４５号、同
５１−１３２３９号、同５１−６４９２７号、同５１−
１０４８２５号、同５１−１０５８１９号、同５２−６
５４３３号、同５２−８２４２３号、同５２−１１７６
２７号、同５２−１３０３２７号、同５２−１５４６３
１号、同５３−７２３２シ）、同５３−９１１６号、同
５３−２９７１７号、同５１７０８２１号、同５３−１
０３４７２号、同５３−１１０５２９号、同５３−１３
５３３３号、同５３−１４３２２３号、同５１−１３３
３３号、同５４−４９１３８号、同５４−１１４２４１
号、同５７−３５８５８号、同５４−１４５１３５号、
同５５−１６１２３７号、同５６−１１４９４６号、同
５７−１５４２３４号、同５７−５６８３７号及び特願
昭５７−４４８３１号、同５７−４５８０９号等に記載
された方法によって合成することができる。

本発明のＤＩＲ化合物から現像時に画像の濃度に対応し
て放出される現像抑制剤は、層内においてはその層が感
光乳剤層である場合に、画像濃度に対応して現像を抑制
し１画像の鮮鋭痩肉上等の所謂イントラ・イメージ効果
を生じ、また一方。

放出された現像抑制剤が他層に拡散する場合には、他層
の現像を拡散源の層の画像の濃度に対応して抑制するマ
スク作用等の所謂インター・イメージ効果との２種のイ
メージ効果を得ることが可能である。

本発明のＤＩＲ化合物は感光性ハロゲン化銀乳剤層及び
／又は非感光性の写真構成層に添加することができる。

好ましくはハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に含有
させればよい。例えば青感光性ハロゲン化銀乳剤、緑感
光性ハロゲン化銀乳剤及び赤感光性ハロゲン化銀乳剤を
有する通常の多層カラー写真感光材料に適用する場合に
は、これらの１層あるいは２層以上に含有させればよい
。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料におけるハロ
ゲン化銀乳剤層の銀量（銀打１）は限定的ではないが、
感光性ハロゲン化銀乳剤層の全体で０３〜Ｉｇ／ｒｎ’
とｙれるのが好ましい。即ち、伊れた画質をｆ！）るた
めには、該銀量がＩｇ／ｍ’以ドであることがｔＪｆま
しく、　方、高い最高濃度及び高い感度をギ【Ｉるため
には、該銀量が０．３ｇ／ｍ’以−１−であることが好
ましい。

本発明に好ましく用いられるハロゲン化銀組成としては
、ｔｎｉ化銀または塩沃臭化銀がある。またさらに　ｌ
ｌ化銀と臭化銀の混合物等の組合せ混合物であってもよ
い。即ち、速い現像性を実現するために、ハロゲン化銀
のハロゲン組成として塩素原ｆを含むことが好ましく、
少なくとも　１％のｍ化銀を含有する塩臭化銀または塩
沃臭化銀であることが特に好ましい。

また、これらのハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶でも
双晶でもその他でもよく、　［１，０，０］面と［＋、
１．Ｉ　１面の比率は任意のものが使用できる。更に、
これらのハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内部から外部
まで均一なものであっても、内部と外部が異質の層状構
造（コア拳シェル型）をしたものであってもよい。また
　これらのハロゲン化銀は潜像を主として表面に形成す
る型のものでも、粒子内部に形成する型のものでもよい
。さらに平板状ハロゲン化銀粒子（特願昭５’Ｊ−１７
００７０号参照）を用いることもできる。

本発明に好ましく用いられるハロゲン化銀粒子は、実質
的に単分散性のものであり、これは、酸性法、中性法ま
たはアンモニア法等のいずれの調製法により得られたも
のでもよい。

また例えば種粒子を酸性法でつくり、更に、成長速度の
速いアンモニア法により成長させ、所定の大きさまで成
長させる方法でもよい。ハロゲン化銀粒子を成長させる
場合に反応釜内のｐｎ、　ＰＡｇ等をコントロールし、
例えば特開昭５４−４８５２１号に記載されているよう
なハロゲン化銀粒子の成長速度に見合った量の銀イオン
とハライドイオンを逐次同時に注入混合することが好ま
しい。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子の調製は以上のように
して行われるのが好ましい。該ハロゲン化銀粒子を含有
する組成物を、本明細書においてハロゲン化銀乳剤とい
う。

これらのハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチン；硫莢増感
剤例え−ばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン
等の値数増感剤；セレン増感剤；還元増感剤例えば第１
スズ塩、二酸化チオ尿素、ポリアミン等；貴金属増感剤
例えば金増感剤、具体的にはカリウムオーリチオシアネ
ート、カリウムクロロオーレート、２−オーロチオー３
−メチルベンゾチアゾリウムクロライド等あるいは例え
ばルテニウム、パラジウム、白金、ロジウム、イリジウ
ム等の水溶性塩の増感剤、具体的にはアンモニウムクロ
ロパラデート、カリウムクロロオーレ−トおよびナトリ
ウムクロロパラデート（これらの成る種のものは量の大
小によって増感剤あるいはカプリ抑制剤等として作用す
る。）等により単独であるいは適宜併用（例えば金増感
剤とＷｔ興増感剤の併用、金増感剤とセレン増感剤との
併用等）して化学的に増感されてもよい。

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤は、含硫黄化合物を添
加して化学熟成し、この化学熟成する前、熟成中、又は
熟成後、少なくとも１種のヒトロキシテトラザインデン
およびメルカプト基を有する含窒素へテロ環化合物の少
なくとも１種を含有せしめてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、各々所望の感光波
長域に感光性を打手するために、適当な増感色素をハロ
ゲン化銀１モルに対して５　Ｘ　ＩＱ−８〜３　Ｘ　Ｉ
Ｑ−３千）し添加して光学増感させてもよい。

増感色素としては種々のものを用いることができ、また
各々増感色素を１種又は２種以上組合せて用いることが
できる。本発明において有利に使用される増感色素とし
ては例えば次の如きものを挙げることができる。

即ち、青感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる増感色
素としては、例えば西独特許９２！３．０８０号、米国
特許２，２３１，６５８号、同２，４９３，７４８号、
同２．５０３，７７６号、同２．５１１３，００１号、
同２，９１２，３２９号、同３，８５８，１１５９号、
同３，８７２．８’９７号、同３．８＋３４．２１７号
、同４，０２５，３４９号、同４，０４８，５７２号、
英国特許１，２４２，５８８号、特公昭４４−１４０３
０号、同５２−２４８４４号等に記載されたものを挙げ
ることかできる。また緑感光性ハロゲン化銀乳剤に用い
られる増感色素としては、例えば米国特許１．９３９，
２０１号、同２，０７２，９０８号、同２，７３９，１
４９号、同２．９４５，７６３号、英国特許５０５．８
７９号等に記、＠Ｓれている如きシアニン色素、メロシ
アニン色素または複合シアニン色素をその代表的なもの
として挙げることができる。さらに、赤感光性ハロゲ・
ン化銀乳剤に用いられる増感色素としては、例えば米国
特許２，２６９，２３４号、同２，２７０，３７８号、
同２．４４２，７１０号、同２，４５４，６２９号、同
２，７７８，２８０号等に記載されている如きシアニン
色素、メロシアニン色素または複合シアニン色素をその
代表的なものとして挙げることができる。、更にまた米
国特許２，２１３，９８５号、同２，４８３，７４８号
、同２，５１９，００１号、西独特許９２９．（ｊ８０
号等に記載されている如きシアニン色素、メロシアニン
色素または複合シアニン色素を緑感光性ハロゲン化銀乳
剤または赤感光性ハロゲン化銀乳剤に有利に用いること
ができる。

これらの増感色素は単独で用いてもよく、またこれらを
組合せて用いてもよい。

本発明の写真感光材料は必要に応じてシアニン或はメロ
シアニン色素の単用又は組合せによる分光増感法にて所
望の波長域に光学増感がなされていてもよい。

特に好ましい分光増感法としては代表的なものは例えば
、ペンズイミタゾロ力ルポシアニンとヘンジオキサソロ
力ルポシアニンとの組合せに関する特公昭４３−４９３
６号、同４３−２２８８４号、同４５−１８４３３号、
同４７−３７４４３号、同４８−２８２９３号、同４９
−６２０９号、同５３−１２３７５号、特開昭５２−２
３９３１号、同５２−５１９３２号、同５４−８０１１
８号、同５Ｆ１１５３９２６号、同５９−１１６６４６
号、同５９−１１６６４７号等に記載の方法が挙げられ
る。

又、ベンズイミダゾール核を有したカルボシアニンド他
のシアニン或はメロシアニンとの組合せに関するものと
しては例えば特公昭４５−２５８３１号、同４７−１１
１１４号、同４７−２５３７９号、同４８−３８４０６
号、同４８−３８４０７号、同５４−３４５３５号、［
司５５−１５６９号、特開昭５（１３３２２０号、同５
（１３８５２６Ｖｆ、同５１−１０７１２７号、同５１
−１１５８２０号、同５１−１３５５２８号、同５２−
１０４９１６号、同５２−１０４９１７号等が挙げられ
る。

ネらにベンツオキサソロカルボシアニン（オキサ・カル
ボシアニン）と他のカルボシアニンとの組合せに関する
ものとしては例えば特公昭４４−３２７５３号、同４６
−１１６２７号、特開昭５７−１４８３号、メロシアニ
ンに関するものとしては例えば特公昭４８〜３８４０８
号、同４８−４１２０４号、同５０−４０６６２号、特
開昭５６−２５７２８号、同５１３−１０７５３号、同
５８−９１４４５号、同５９−１１６６４５号、同５０
−３３８２８号等が挙げられる。

又、チアカルボシアニンと他のカルボシアニンとの組合
せに関するものとしては例えば特公昭４３−４９３２号
、同４１−４９３３号、同４５−２６４７０号、同４６
−１８１０７号、同４７−８７４１号、特開昭５９−１
１４５３３号等があす、すらにゼロメチン又はジメチン
メロシアニン、モノメチン又はトリメチンシアニン及び
スチリール染料を用いる特公昭４９−６２０７号に記載
の方法を有利に用いることができる。

これらの増感色素を本発明に係るハロゲン化銀乳剤に添
加するには予め色素溶液として例えばメチルアルコール
、エチルアルコール、アセトン、ジメチルフォルムアミ
ド、或は特公昭５０−４０６５９号記載のフッ素化アル
コール等の親水性有機溶媒に溶解して用いられる。

添加の時期はハロゲン化銀乳剤の化学熟成開始時、熟成
中、熟成終了時の任意の時期でよく、場合によっては乳
剤塗布直前の工程に添加してもよい。

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤層にはそれぞれ本発明
のピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラー及びＤＩＲ
化合物以外のカプラー、即ち、発色現像主薬の酸化体と
反応して色素を形成し得る化合物を含有させることがで
きる。本発明に係わる緑感光性ハロゲン化銀乳剤層には
本発明のビラソロトリアンール系マゼンタカプラーが含
有されるが、該緑感光性ハロゲン化銀乳剤層には本発明
外のマゼンタカプラーが併用されてもよい。但し１本発
明外のマゼンタカプラーは全マセンタカプラー量に対し
４５モル％未満とされるのが好ましい。また本発明に係
わる青感光性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感光性ハロゲン
化銀乳剤層にはそれぞれカプラー、即ち、発色現像り薬
の酸化体と反応して色素を形成し得る化合物を含有させ
ることができる。

本発明において使用できる上記カプラーとしてはイエロ
ーカプラー、マゼンタカプラーおよびシアンカプラーを
特別の制限なく用いることができる。これらのカプラー
はいわゆる２当鼠型であってもよいし４当隈型カプラー
であってもよく、またこれらのカプラーに組合せて、拡
散性色素放出型カプラー等を用いることも可能である。

前記イエローカプラーとしては、開鎖ケトメチレン化合
物さらにいわゆる２当量型カプラーと称される活性点−
〇−アリール置換カプラー、活性点−〇−アシル置換カ
プラー、活性点ヒダントイン化合物置換カプラー、活性
点ウラゾール化合物置換カプラーおよび活性点コハク酸
イミド化合物置換カプラー、活性点フッ素置換カプラー
、活性点塩素あるいは臭素置換カプラー、活性点−〇−
スルホニル置換カプラー等が有効なイエローカプラーと
して用いることができる。用い得るイエローカプラーの
具体例としては、米国特許２，８７５．０５７号、同３
．２ｆ（５，５０８号、同３，４０８．１１１４号、同
３．５５１，１５５号、同３，５８２，３２２号、同３
，７２５，０７２号、同３，８９１，４４５号、西独特
許１，５４７，８８８号、西独出願公開２，２１９，９
１７号、同２，２８１，３６１号、同２，４１４．００
６号、英国特許１，４２５，０２０号、特公昭５１−１
０７８３号、特開昭４７−２６１３３号、同４８−７３
１４７号、同５１−１０２６３６号、同５０−６３４１
号、同５０−１２３３４２号、同５０−１３０４４２号
、同５１−２１８２７号、同５０−８７６５０号、同５
２−８２４２４号、同５２−１１５２１９号、同５８−
９５３４６号等に記載されたものを挙げることができる
。

また本発明において用いられるマゼンタカプラーとして
は、ピラゾロン系、本発明外のビラゾロトリアンール系
、ピラゾリノベンツイミダゾール系、インタソロン系の
化合物を挙げることができる。

これらのマゼンタカプラーはイエローカプラーと同様４
当Ｒ型カプラーだけでなく、２当縫型カプラーであって
もよい。マゼンタカプラーの具体例としては米国特許２
，６００，７８８号、同２，９８３，８０８号、同３，
０６２，８５３号、同３，１２７，２８９号、同３，３
１１．４７６号、同３，４１９，３９１号、同３，５１
９，４２８号、同３．５５８，３１９号、同３，５８２
，３２２号、同３，８１５，５０８号、同３．８３４．
９０８号、同３，８９１，４４５号、西独特許！、８１
０．４８４号、西独特許出願（ＯＬＳ）　　２，４０８
．８ｆｌＳ号、同２．４１７，９４５号、同２，４１８
，９５１１号、同２，４２４．４６７号、特公昭４０−
６０３１号、特開昭５１−２０８２６号、同５２−５８
９２２号、同４９−１２９５３８号、同４９−７４０２
７号、同５０−１５９３３６’号、同５２−４２１２１
号、同４９−７４０２８号、同５０−６０２３３号、同
５１−２６５４１号、同５３−５５１２２号、特願昭５
５−１１０９４３号等に記載されたものを挙げることが
できる。

さらに本発明において用いられる有用なシアンカプラー
としては、例えばフェノール系、ナフトール系カプラー
等を挙げることができる。そしてこれらのシアンカプラ
ーはイエローカプラーと同様４当量型カプラーだけでな
く、２当量型カプラーであってもよい。シアンカプラー
の具体例としては米国特許２，３６９，９２９号、同２
，４３４，２７２号、同２．４７４．２９３号、同２，
５２１，９０８号、同２，８９５，８２８号、同３，０
３４，８８２号、同３，３１１，４７８号、同３，４５
８．３１５号、同３．４７ｆｉ、５ｆ（３号、同３，５
８３，９７１号、同３．５９１，３８３号、同３，７［
１？、４１１号、同４，００４．！３２９号。

西独特許出願（ＯＬＳ）　　２，４１４，８３０号、同
２，４５４．３２９号、特開昭４８−５９８３８号、同
５１−２６０３４号、同４８−５０５５号、同５１−１
４６８２７号、同５２−６９６２４号、同５２−９０９
３２号、同５８−９５３４６号等に記載のものを挙げる
ことができる。

本発明に使用できる上記カプラーを本発明の写真構成層
中に添加する方法は前記本発明のピラゾロトリアゾール
系マゼンタカプラー及びＤＩＲ化合物の添加方法を参照
することができ、その添加墨は限定的ではないが、銀１
モル当りＩＸＩＱ−３〜５モルが好ましく、より好まし
くはＩＸＩＱ−２〜５ＸＳＯ−’である。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には、写真構
成層の１つ又は２つ以上の層中にフィルター染ネニ１と
して、あるいはイラジェーション防市その他種々の目的
で、水溶性染料（ＡＩ染料）を含有してもよい。このよ
うな染料にはオキソノール染料、ヘミオキソノール染料
、メロシアニン染料及びアソ染料が包含される。中でも
オキソノール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシア
ニン染料が有用である。用い得る染料の具体例は、英国
特許５８４，６０９号、同１，２７７．４２９号、特開
昭４８−８５１３０号、同４’１９９６２０号、同４９
−１１４４２０号、同４９−１２９５３７号、同５２−
１０８１１５号、同５９−２５８４５号、米国特許２．
２７４．７８２号、同２，５３３，４７２号、同２．９
５６．８７９号、同３，１２５，４４８号、同３，１４
８，１８７号、同３，１７７．０７８号、同３，２４７
，１２７号、同３，５４０．８８７号、同３　、’５７
５　、７０４号、同３，６５３，９０５号、同３．７１
８，４７２号、同４，０７１，３１２号、同４，０７０
，３５２号に記載されている。

これらのＡＩ染料は、一般番こ乳剤層中の銀　１モル当
り２ＸｌＯ−３〜５ｘｌＯ−’モル用いるのが好ましく
、より好ましくはＩＸＩＱ−２〜ＩＸＩＱ−モルを用い
る。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には他に各種
の写真用添加剤を含有せしめることができる、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー誌１７６４３号に記載され
ているカブリ防ＩＬ剤、安定剤、紫外線吸収剤、色汚染
防ｌｈ剤、蛍光増白剤、色画像褪色防止剤、帯電防止剤
、硬膜剤、界面活性剤、可塑剤、湿潤剤等を用いること
ができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、乳
剤を調製するために用いられる親水性コロイドには、ゼ
ラチン、誘導体ゼラチン、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイノ等の蛋内質、ヒ
ドロキシエチルセルロース誘導体、カルボキシメチルセ
ルロース等のセルロース誘導体、澱粉誘導体、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルイミダゾール、ポリアクリル
アミド等の単一あるいは共重合体の合成親水性高分子等
の任意のものが包含される。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の支持体とし
ては、反射性を有する支持体であればいずれのものでも
よく、例えばバラ１夕紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプ
ロピレン合成紙、反射層を併設した、又は反射体を併用
する透明支持体、例えばガラス板、セルロースアセテー
ト、セルロースナイトレート又はポリエチレンテレフタ
レート等のポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム
、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム等
があり、これらの支持体は感光材料の使用目的に応じて
適宜選択される。

本発明にわいて用いられるハロゲン化銀乳剤層及びその
他の写真構成層の塗設には、ディッピング塗布、エアー
ドクター塗布、カーテン塗布、ホッパー塗布等種々の塗
布方法を用いることができる。また米国特許２，７６１
，７９１号、同２，１１４１．８１１８号に記載の方法
による２層以上の同時塗布法を用いることもできる。

本発明においては各乳剤層の塗設位置を任意に定めるこ
とができる。例えばフルカラーの印画紙用感光材料の場
合には、支持体側から順次青感光性ハロゲン化銀乳剤層
、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化銀
乳剤層の配列とすることが好ましい。これらの感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層は各々２以上の層から成っていてもよ
い。

本発明の感光材料において、目的に応じて適当な厚さの
中間層を設けるこ１とは任意であり、更にフィルタ一層
、カール防止層、保護層、アンチハレーション層等の種
々の層を構成層として適宜組合せて用いることができる
。これらの構成層には結合剤として前記のような乳剤層
に用いることのできる親木性コロイドを同様に用いるこ
と枠（でき、またその層中には前記の如き乳剤層中に含
有せしめることができる種々の写真用添加剤を含有せし
めることができる。

本発明に係わる／＼ロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材
料の処理方法については特に制限はなく、あらゆる処理
方法が適用できる。例えば、その代表的なものとしては
、発１色現像後、漂白定着処理を行い必要ならさらに水
洗および／または安定処理を行う方法、発色現像後、漂
白と定着を分離して行い、必要に応じさらに水洗および
／または安定処理を行う方法；あるいは前硬膜、中和、
発色現像、停止定着、水洗、漂白、定着、水洗、後硬膜
、水洗の順で行や方法、発色現像、水洗、補足発色現像
、停止、漂白、定着、水洗、安定の順で行う方法、発色
現像によって生じた現像銀を）＼ロゲネーションブリー
チをしたのち、再度発色現像をして生成色素量を増加さ
せる現像方法等、ｌ、Ｘずれの方法を用いて処理しても
よい。

本発明のハロゲン化銀乳剤の処理に用いられる発色現像
液は、発色現像主薬を含むｐＨが好ましくは８以上、更
に好ましくはｐＨが８〜１２のアルカリ性水溶液である
。この発色現像主薬としての芳香族第１級アミン現像主
薬は、芳香族環上に第１級アミノ基を持ち露光されたハ
ロゲン化銀を現像する能力のある化合物であり、さらに
必要に応じてこのような化合物を形成する前駆体を添加
してもよい。

上記発色現像主薬としてはｐ−フェニレンジアミン系の
ものが代表的であり、次のものが好ましい例として挙げ
られる。

４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−
４−７ミノーＮ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリ
ン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチルートβ−メト
キシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−メタンスルホンアミド千チルアニリン、
３−メトキシ−４−アミノートエチルートβ−ヒドロキ
シエチルアニリン、３−メトキシ−４−アミノ−Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン、３−アセトア
ミド−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−〔β−（β−メトキシエトキシ）エトキ
シ〕エチルー３−メチル−４−アミノアニリン、Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−（β−メトキシエトキシ）エチル−３−
メチル−４−アミノアニリンや、これらの塩例えば硫酸
塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩等で
ある。

さらに、例えば特開昭４８−６４９３２号、同５０−１
３１５２６号、同５ｍ−９５８４９号およびベント等の
ジャーナル・オプφジ・アメリカンφケミカル・ソサエ
ティー、７３巻、　３１００〜３１２５頁（１９５１年
）記載のものも代表的なものとして挙げられる。

これらの芳香族第１級アミノ化合物の使用量は、現像液
の活性度をどこに設定するかできまるが、活性度を−に
げるためには使用量を増加してやるのが好ましい。使用
量としては０．０００２モル／交から０．７モル／文ま
での範囲で用いられる。また目的によって２つ以上の化
合物を適宜組合せて使用することができる。例えば３−
メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリンと３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスル
ホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニ
リンと３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
ヒドロキシエチルアニリン等の組合せ等目的に応じて自
由に組合せ使用し得る。

本発明において用いられる発色現像液には、更に通常添
加されている種々の成分１例えば水酸化ナトリウム、炭
酸ナトリウム等のアルカリ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、
アルカリ金属亜硫酸水素塩、アルカリ金属チオシアン酸
塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ベンジルアルコール、
水軟化剤、濃厚化剤および現像促進剤等を任意に含有さ
せることもできる。

上記発色現像液に添加される上記以外の添加剤としては
、例えば臭化カリウム、臭化アンモニウム等の臭化物、
沃化アルカリ、ニトロベンゾイミダゾール、メルカプト
ベンゾイミタゾール、５−メチル−ベンツトリアゾール
、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール等の迅速
処理液用化合物を始めとして、スティン防止剤、スラッ
ジ防止剤、保恒剤１重層効果促進剤、キレート剤等があ
る。

漂白工程の漂白液もしくは漂白定着液に用いられる漂白
剤としては、アミノポリカルボン酸または蓚酸、クエン
酸等の有機酸で鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位
したものが一般に知られている。そして上記のアミノポ
リカルボン酸の代表的な例としては次のものを挙げるこ
とができる。

エチレンジアミンテトラ酢酸 ジエチレントリアミンペンタ酢酸 プロピレンジアミンテトラ酢酸 ニトリロトリ酢酸 イミノジ酢酸 エチルエーテルジアミンテトラ酢酸 エチレンジアミンテトラプロピオン酸 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩ジエチレン
トリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩 ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 漂白液は上記の漂白剤と共に種々の添加剤を含有しても
よい。また漂白工程に漂白定着液を用いる場合には、前
記漂白剤のほかにハロゲン化銀定着剤を含有する組成の
液が適用される。また漂白定着液には更に例えば臭化カ
リウムの如きハロゲン化合物を含有Ｘせてもよい。そし
て前記の漂白液の場合と同様に、その他の各種の添加剤
、例えばｐＨ［衝剤、蛍光増白剤、消泡剤、界面活性剤
、保恒剤、キレート剤、安定剤、有機溶媒等を添加、含
有させてもよい。

なおハロゲン化銀定着剤としては、例えばチオ硫酸ナト
リウム、チオ硫酸アンモニウム、チオシアン酸カリウム
、チオシアン酸ナトリウム、またはチオ尿素、チオエー
テル等の通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化
銀と反応して水溶性の銀塩を形成する化合物を挙げるこ
とができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の発色現像、
漂白定着（又は漂白、定着）、更に必要に応じて行われ
る水洗、安定化、乾燥等の各種処理工程の処理温度は迅
速処理の見地から３０°Ｃ以上で行われるのが好ましい
。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は特開昭５８
−１４８３４号、同５８−１０５１４５号、同５８−１
３４６３４号及び同５８−１８６３１号並びに特願昭５
８−２７０９号及び同５９−８９２８８号等に示される
ような水洗代替安定化処理を行ってもよい。

（発明の効果１ 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料によれば、写
真構成層の少なくとも１層中に、ＤＩＲ化合物を含有し
、かつピラゾロトリアゾール系マセンタカプラーの少な
くとも１つを含有することを特徴とするため、高い画像
鮮鋭性を有し、カブリの発生を抑制でき、しかも生保存
性にすぐれ、かつ省銀化ができる。

［実施例］ 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、末完明の実施
の態様はこれらに限定されない。

実施例　ｌ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、下記
の各層を支持体側より順次塗設し、ハロゲン化銀カラー
写真感光材料試料Ｎｏ、１を作成した。

層１　＊　ｅ　ｅ　１．２ｇ／ｒｎ’のゼラチン、　０
．３２ｇ／ｒｎ’（銀換算、以下同じ）の青感性塩臭化
銀乳剤（臭化銀含有率８０モル％）、０．５０ｇ／ｒｎ
’のジオクチルフタレートに溶解した０、８０ｇ／ｌｎ
’のイエローカプラー（Ｙ−１）を含有する層。

層２　、−−０．７０ｇ　／ｍ’＋７）ゼラチン、　　
８ｍｇ／ｍ’のイラジェーション染料（ＡＩ−１）及び
４ｍｇ／ｒｎ”の（Ａ　Ｉ　−２）からなる中間層。

層３−−−　１．２５ｇ／ゴのゼラチン、　０．２０ｇ
／ｎｆの緑感性塩臭化銀乳剤（臭化銀含有率７０モル％
）　、０．３０ｇ／ｍ’のジオクチルフタレートに溶解
した０、８２ｇ／　ｒｒｉ’　（ｙ）　マゼンタカプラ
ー（ＭＭ−１）及び０．０３ｇ　／ｒｒｒノ例示化合物
（Ｄ　−６４）を含有する層。

層４・・・１．２０ｇ　／ｍ’のゼラチンからなる中間
層。

層５　＊　＠　＠　１．２０ｇ　／ｒｒｆ（７）セラチ
ア、　０．３０ｇ／ｍ’の赤感性塩臭化銀乳剤（臭化銀
含有率７０モル％）、　０．２０ｇ／ｍ’のジオクチル
フタレートに溶解した０、４５ｇ／ｒｎ’のシアンカプ
ラー（Ｃ−１）を含有する層。

層６　ｍ　ｍ　＋＋　１．００ｇ　／ｒｎ’ノゼラチン
及び０．２０ｇ／ｍ′のジオクチルフタレートに溶解し
た０、３０ｇ／ｒｎ’の紫外線吸収剤（ＵＶ−１）を含
有する層。

層７−・・０．５０ｇ／ｒｎ’のゼラチンを含有する層
。

以下余白 （Ｙ−１） ｔ ｔ （Ａ、　Ｉ　−１） （ＡＩ　　−２） （ＵＶ−１） なお、硬膜剤として、２，４−ジクロロ−６−ヒドロキ
シ−９−トリアジンナトリウムを層２．４及び７中に、
それぞれゼラチン１ｇ当りＯ，０１７ｇになるように添
加した。

また、前記試料Ｎｏ、ｌにおける層３のマゼンタカプラ
ー及びＤＩＲ化合物を下記表１のように代えた以外は上
記試料Ｎｏ、Ｉと同様にして試料Ｎｏ、２〜Ｎｏ、１３
を作成した。

程で処理した。

処理工程（３８°Ｃ） 発色現像　　　　３分３０秒 漂白定着　　　　１分３０秒 水洗　　　　　　１分 乾燥　　　　　６０〜８０°０２分 各処理液の組成は下記の通りである。

［発色現像液１ 純水　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍ文ベンジ
ルアルコール　　　　　　　　　１５ｍ交硫酸ヒドロキ
シアミン　　　　　　　　２．０ｇ臭化カリウム　　　
　　　　　　　　　１．５ｇ塩化ナトリウム　　　　　
　　　　　　１．０ｇ亜硫酸カリウム　　　　　　　　
　　２．０ｇトリエタノールアミン　　　　　　　　２
．０ｇＮ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩
　　　　　　　　　　　４．５ｇ１−ヒドロキシエチリ
デン−１，１−ジホスホン酸（６０％水溶液）　　　　
　　　　１．５ｍ髪炭酸カリウム　　　　　　　　　　
　３２ｇＷｈｉｔｅｎ　ＢＢ（５０％水溶液）　　　　
　　　　２ｍＪ１（蛍光増白剤、住友化学工業社製） 純水を加えてＩＪＩとし２０％水酸化カリウム又は１０
％希硫酸でｐｌ＝　１０．１に調整する。

［漂白定着液１ 純水　　　　　　　　　　　　　　　５５ｏＩ１文エチ
レンジアミン四酢酸Ｍ　（ｍ） アンモニウム　　　　　　　　　　　６５ｇチオ硫酸ア
ンモニウム　　　　　　　　８５ｇ亜硫酸水素ナトリウ
ム　　　　　　　ｌＯｇメタ重亜硫酸ナトリウム　　　
　　　　２ｇエチレンジアミン四酢酸−２ナトリウム２
０ｇ臭化ナトリウム　　　　　　　　　　１０ｇ純水を
加えて１文とし、アンモニア水又は希硫酸にてｐｌ＝　
７．０に調整する。

上記処理後の各試料についてセンシトメトリーを行い、
最大濃度（Ｄｍ）及びカプリ（Ｆｏｇ　）を求めた。ま
た、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層のＭＴＦ　（Ｍｏｄｕ
ｌａｔｉｏ　Ｔｒａｎｓｆｅｒ　Ｆｕｎｃｔｉｏｎ　）
をマイクロデンシトメーターで求め、空間周波数が５木
／ａｈａでのＭＴＦ値を比較した。なお、ＭＴＦによる
画像の鮮鋭性の判定は当業者間では周知のことであるが
、ｒＴｈｅ　ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃ　ｐｒｏｃｅｓｓ３ｒｄ　ｅｄｉｔｉｏ
ｎＪに記載がある。その結果を表１に示す。

表１ ＱＱ 上記表１の結果からも明らかなように、本発明外のマゼ
ンタカプラーを含む場合（試料Ｎｏ、り、たとえＤＩＲ
化合物を併用しても鮮鋭性の向上は僅かであるが、本発
明のピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラーを含み、
かつＤＩＲ化合物を含む本発明（試料Ｎｏ、４〜８）は
大巾な鮮鋭性の向上が認められる。また１本発明によれ
ば、カブリの発生を抑制し、少ない銀使用量にも拘わら
ず、高い最高濃度が得られることも判る。

実施例　２ 実施例１における未露光未現像試料Ｎｏ、　１．４．５
及び６を５０℃、６０％ＲＨ（相対湿度）で４週間保存
し、その後、実施例１と同じく露光、現像処理し、セン
シトメトリーを行った。その結果を表２に示す。

表２ 表２から明らかなように、本発明のハロゲン化銀カラー
写真感光材料は生保存性にも優れていることが判る。

特許出願人　　　小西六写真工業株式会社代　理　人　
　　弁理士　坂　口　信　昭（ほか１名） 手続補正書（自発） 昭和６０年１２月ｑ日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 反射支持体上に少なくとも青感光性ハロゲン化銀乳剤層
   、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層および赤感光性ハロゲン
   化銀乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料において、該写真構成層の少なくとも１
   層中に、発色現像主薬の酸化体と反応することによって
   現像抑制性物質又はその前駆体を放出する化合物の少な
   くとも１つを含有し、かつ緑感光性ハロゲン化銀乳剤層
   に下記一般式（ I ）で表わされる化合物の少なくとも
   １つを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
   真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１はハロゲン原子または現像主薬の酸化体と
   のカプリング反応によって離脱し得る１価の有機基、Ｒ
   ＿２およびＲ＿３は同じでも異っていてもよく、各々水
   素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル
   アミノ基、アルキルアミノ基、アニリノ基、アルコキシ
   カルボニル基、アルキルチオ基を表わし、Ｒ＿１とＲ＿
   ２が同時に水素原子であることはない。