JPS61236542A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、詳しくは、
皮膜物性が改良された親水性コロイド層を有するハロゲ
ン化銀写真感光材料に関する。

［発明の背ＩＩ］ 一般に写真用感光材料を製造するために用いられる親水
性コロイド躾には、写真感光特性に悪影響を与えないこ
とは勿論のこと、皮膜物性に関しても規定の強度が要求
される。従って、支持体上にハロゲン化銀乳剤層、中間
層、保護層等の親水性コロイド層を塗設する際、親水性
コロイド層中に従来から各種のモノマー化合物を重合せ
しめたポリマーラテックスを含有させ、形成される現水
性コロイド膜の寸度安定性、引掻き強度、柔軟性、耐圧
性および乾燥性等の皮膜物性を改良する各種の試みが行
なわれている。

例えば、米国特許第２，３７６．００５号のビニルアセ
テートのポリマーラテックス、米国特許第３，３２５．
２８６号のアルキルアクリレートのポリマーラテックス
、特公昭４５−５３３１号のｎ−プチルアクリレ−ト、
エチルアクリレート、スチレン、ブタジェン、酢酸ビニ
ル、アクリロニトリル等のポリマーラテックス、特公昭
４６−２２５０６号のアルキルアクリレート、アクリル
酸、スルホアルキルアクリレートのポリマーラテックス
、特開昭５１−１３０２１７号の２−アクリルアミド−
２−メチルプロパンスルホン酸のポリマーラテックス等
が上記目的に使用されている。

しかしながら、これらのポリマーラテックスは、親水性
コロイドであるゼラチン水溶液と混合した場合、あるい
は塩類の存在下において、凝集したり、沈降したりする
性質があるものがあり、親水性コロイド膜の透明度が悪
化し失透現象が発生したり、またある種のポリマーラテ
ックスは、感度、カブリ、階調、現像進行等の写真特性
に悪影響を及ぼす等の欠点を有していた。さらに、これ
らのポリマーラテックスの分散には大量の乳化剤が用い
られるため親水性コロイド膜の皮膜物性を損う原因にも
なっていた。

一方、特開昭５４−１３３３２４号、同５６−１９０４
３号には、帯電防止剤ながら乳化剤を減量して合成でき
るポリ７−ラテックスが開示されているが、これらのポ
リマーラテックスでは、良好な皮膜物性と良好なポリマ
ーラテックスのゼラチン相溶性とを同時に満足すること
ができず、特に特開昭５４−１３３３２４号に記載の遊
離リン酸基又はその塩を少なくとも１つ有するエチレン
性モノマー化合物を２０重量％以上含有させたポリマー
ラテックスは、親水性コロイド族の皮膜物性が著しく損
われ、親水性コロイドであるゼラチンとの相溶性も改善
されなかった。

［発明の目的］ 本発明は上記の欠点を解消するために為されたものであ
り、本発明の第１の目的は、写真性能に悪影響を与えず
、失透現象もおきず、寸度安定性、引掻き強度等の皮膜
物性が改良された親水性コロイド層を有するハロゲン化
銀写真感光材料を提供することである。本発明の第２の
目的は、ハロゲン化銀写真感光材料の親水性コロイド層
に含有させても充分に安定なポリマーラテックスを提供
することである。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は、下記一般式（１）で表ねされるモ
ノマー化合物から誘導される繰り返し単位を有するポリ
マーのラテックスを、少なくとも１つの親水性コロイド
層に含有するハロゲン化銀写真感光材料により達成され
る。

一般式（１） 式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を表わし、Ｒ″２
．およびＲ３はそれぞれ水素原子、炭素原子数１〜２０
のアルキル基またはアリール基を表わす。

但し、Ｒｚ　とＲ３の炭素原子数の合計は３以上である
。Ｍはカチオンを表わす。

［発明の具体的構成］ 本発明の前記一般式（１）において、Ｒ２およびＲ３，
Ｊで表わされる炭素原子数１〜２０のアルキル基として
は、分岐でも直鎖でもよく、例えばメチル基、エチル基
、プロピル基、ブチル基、オクチル基、ドデシル基、ペ
ンタデシル基、エイコシル基等が挙げられる。Ｒ２およ
びＲ３で表わされるアルキル基としては、好ましくは炭
素原子数１〜１０のアルキル基である。Ｒ２およびＲ３
で表わされるアリール基としては、フェニル基等が挙げ
られ、このアリール基はアルキル基、ヒドロキシ基、ハ
ロゲン原子で置換されてもよい。

上記一般式（１）において、Ｍで表わされるカチオンと
しては、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン
、アンモニウムイオン、第４アンモニウム塩イオンが挙
げられる。

以下余白 以下、本発明に用いられるモノマー化合物の代表的具体
例を示すっ 例示モノマー化合物 ０２山 Ｃ０ＮＨＣＣＨ２Ｓ　０３　Ｎａ ０３Ｈγ ２Ｈ５ Ｃ４）１９ Ｃ，、Ｈ雪５ ＣＯＮＨＣＣＨ２ＳＯ３Ｎａ Ｃ１１ｌＨ３７ ｃＨ３ ２Ｈ６ Ｃ）Ｌｔ ２Ｈ５ ４Ｈ９ Ｈｓ Ｃ０ＮｕＣＣＨ２Ｓ０３Ｎａ Ｃ１１１Ｃ１１ １Ｈ３７ｃＨ。

Ｍ　−１５ｃＨ３ Ｈｓ Ｍ−１６ｃ山 ＣＨ２＝Ｃ Ｍ−１７ＣＨ。

ＣＨ２＝Ｃ Ｈｓ Ｍ−１８ｃＨ３ Ｍ−１９ｃ山 本発明に用いられる前記一般式（１）で表わされるモノ
マー化合物（以下本発明のモノマー化合物という）は、
該モノマー化合物と共重合可能な他のエチレン性モノマ
ー化合物と共重合させて本発明に用いるラテックス形成
用ポリマー（以下本発明のポリマーという）とす、る。

本発明のポリマーにおいては、共重合可能な他のエチレ
ン性モノマー化合物と共に、前記一般式（１）のモノマ
ー化合物の１種または２種以上を用いることができる。

本発明のポリマーを形成し得る本発明のモノマー化合物
と共重合可能な他のエチレン性モノマー化合物としては
、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類、ビ
ニルエステル類、オレフィン類、スチレン類、グリシジ
ルエステル類、から選ばれる少なくとも１種のモノマー
化合物を親水性コロイド層との相溶性から本発明のポリ
マーの構成成分として３０重量％以上含有させることが
好ましい。

これらのモノマー化合物についで更に具体的に示すと、
アクリル酸エステル類としては、メチルアクリレート、
エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イソ
プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソ
ブチルアクリレート、５ｅｃ−ブチルアクリレート、ｔ
ｅｒｔ−ブチルアクリレート、アミルアクリレート、ヘ
キシルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレート
、オクチルアクリレート、ｔｅｒｔ−オクチルアクリレ
ート、２−クロロエチルアクリレート、２−ブロモエチ
ルアクリレート、４−クロロブチルアクリレート、シア
ンエチルアクリレート、２−アセトキシエチルアクリレ
ート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ベンジルア
クリレート、メトキシベンジルアクリレート、２−クロ
ロシクロへキシルアクリレート、シクロへキシルアクリ
レート、フルフリルアクリレート、テトラヒドロフルフ
リルアクリレート、フェニルアクリレート、２−ヒドロ
キシエチルアクリレート、５−ヒドロキシペンチルアク
リレート、２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピル
アクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、３−
メトキシブチルアクリレート、２−エトキシエチルアク
リレート、２−ｉｓｏ−プロポキシアクリレート、２−
ブトキシエチルアクリレート、２−（２−メトキシエト
キシ）エチルアクリレート、２−（２−ブトキシエトキ
シ）エチルアクリレート、ω−メトキシポリエチレング
リコールアクリレート（付加モル数ｎ−９）、１−ブロ
モー２−メトキシエチルアクリレート、１゜１−ジクロ
ロ−２−エトキシエチルアクリレート等が挙げられる。

メタクリル酸エステル類の例としては、メチルメタクリ
レート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリ
レート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタ
クリレート、イソブチルメタクリレート、５ｅｃ−ブチ
ルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、
アミルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、シク
ロへキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、
クロロベンジルメタクリレート、オクチルメタクリレー
ト、スルホプロピルメタクリレート、Ｎ−エチルーＮ−
フェニルアミノエチルメタクリレート、２−（３−フェ
ニルプロピルオキシ）エチルメタクリレート、ジメチル
アミノフェノキシエチルメタクリレート、フルフリルメ
タクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート
、フェニルメタクリレート、クレジルメタクリレート、
ナフチルメタクリレート、２−とドロキシエチルメタク
リレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、トリ
エチレングリコールモノメタクリレート、ジプロピレン
グリコールモノメタクリレート、２−メトキシエチルメ
タクリレート、３−メトキシブチルメタクリレート、２
−アセトキシエチルメタクリレート、２−アセトアセト
キシエチルメタクリレート、２−エトキシエチルメタク
リレート、２−ｉｓｏ−プロポキシエチルメタクリレー
ト、２−ブトキシエチルメタクリレート、２−（２−メ
トキシエトキシ）エチルメタクリレート、２−（２−エ
トキシエトキシ）エチルメタクリレート、２−（２−ブ
トキシエトキシ）エチルメタクリレート、ω−メトキシ
ポリエチレングリコールメタクリレート（付加モル数ｎ
−６）、アリルメタクリレート、メタクリル駿ジメチル
アミノエチルメチルクロライド塩などを挙げることがで
きる。

ビニルエステル類の例としては、ビニルアセテート、ビ
ニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルイソブ
チレート、ビニルカプロエート、ビニルクロロアセテー
ト、ビニルメトキシアセテート、ビニルフェニルアセテ
ート、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニルなどが挙げら
れる。

またオレフィン類の例としては、ジシクロペンタジェン
、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、イソプレン、クロロブレ
ン、ブタジェン、２．３−ジメチルブタジェン等を挙げ
ることができる。

スチレン類としては、例えば、スチレン、メチルスチレ
ン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルス
チレン、イソプロピルスチレン、クロルメチルスチレン
、メトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロルスチ
レン、ジクロルスチレン、ブロムスチレン、トリフルオ
ロメチルスチレン、ビニル安息香酸メチルエステルなど
が挙げられる。

グリシジルエステル類、例えば、グリシジルアクリレー
ト、グリシジルメタクリレートなどを挙げることができ
る。

本発明のポリマーには、本発明の効果を損わない範囲で
前記以外のエチレン性モノマー化合物を共重合させても
よく、これらのモノマー化合物としては、アクリルアミ
ド類、アクリル酸、メタクリル酸、架橋性モノマー化合
物等が挙げられる。

本発明のポリマー中、本発明の前記一般式（１）のモノ
マー化合物の含量は、０．１〜４０重量％が好ましく、
より好ましくは０．５〜３０重量％である。

本発明のモノマー化合物の含量が４０重量％を越えると
本発明のポリマーの親水性が増し、ラテックスとしての
安定性が得にくく、また０、１重量％に満だない場合は
本発明の効果を充分に得ることができなくなる。

本発明のポリマーラテックスは公知の方法で容易に製造
することができる。例えば、乳化重合法、溶液重合法ま
たは塊状重合法で得た本発明のポリマーを再分散する方
法（以下、再分散法という）等により容易に製造するこ
とができる。重合法として好ましくは乳化重合法である
。

乳化重合法においては、反応温度が２０〜１８０℃、よ
り好ましくは４０〜１００℃で、水と、水に対して１０
〜５０重量％のモノマー化合物（本発明のモノマー化合
物と該モノマー化合物と共重合可能な他のエチレン性モ
ノマー化合物を所定の割合で含む）と、モノマー化合物
に対して０．０５〜５重量％の重合開始剤と０．１〜２
０重量％の乳化剤を用いて行なわれる。この際、目的に
応じて重合開始剤、濃度、反応温度、反応時間等を幅広
く、かつ任意に変更できる。乳化剤は一般に使用しなく
ても合成できるが、得られるポリマーラテックスの経時
安定性、親水性コロイドとの相溶性等から用いてもよい
。

本発明のポリマーのラテックスの乳化重合法に用いられ
る重合開始剤としては、過［２カリウム、過硫酸アンモ
ニウム、過１ｉ！酸ナトリウム等の過硫酸塩類、４，４
′−アゾビス−４−シアノ吉草酸ナトリウム、２．２′
−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩等の水溶性
アゾ化合物、過酸化水素を用いることができる。

本発明のポリマーのラテックスの分子量は２．０００〜
ｉ、ｏｏｏ、ｏｏｏが好ましく、より好ましくは５．０
００〜ｓｏｏ、ｏｏｏである。粒径は０．０１〜１μ−
が好ましく、より好ましくは０．０１〜０．５μｍであ
る。

なお、本発明において分子量は、ゲルパーミ工−ション
クＯマドグラフィーＨＬＣ−８０２Ａ　［東洋曹達（株
）製］を用い標準ポリエチレン換算の数平均分子量（以
下Ｍｎで表す）で示した値であり、粒径はコールタ−Ｎ
４（コールタ−社ｆｊ）を用いて測定した値である。

以下余白 以下、本発明のポリマーラテックスの具体的代表例を示
すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

例示ポリマーラテックス ｘ：ｙ＝９９：Ｉ Ｍｎ＝１００．００Ｏ ｘ：ｙ＝８９：１１ Ｍｎ＝１５０，０００ Ｘ：ｙ＝９８：２ Ｍｎ＝３３，０００ ｘ：ｙ＝９５：５ Ｍｎ＝３５，０００ ｘ　：　ｙ　＝　９０　：　１０ Ｍｎ＝３０，０００ Ｘ：ｙ＝”８０：２０ Ｍｎ＝２５，０００ ｘ：ｙ＝８０：２０ Ｍｎ＝２８．００Ｏ Ｘ　：　ｙ　：　ｚ　＝８０　：　１０　：　１０Ｍｎ
＝４６，０００ −９ｃｔ ｘ：ｙ：ｚ＝３０：３０：４０ Ｍｎ＝２０．０００ Ｌ−１０ｃＨ３ ２Ｈ５ ｘ　：　ｙ　＝＝　９０　：　１０ Ｍｎ＝４０，０００ Ｌ　　１１　　　　　　　　　　　　（出ｘ：ｙ＝８０
：２０ Ｍｎ＝２８，０００ Ｌ　　　１２　　　　　　　　　　　　ｃＨ３Ｘ：ｙ＝
８０：２０ Ｍｎ＝２７．００Ｏ Ｌ−１３ｃ山 ■ ｘ：ｙ＝７０：３０ Ｍｎ　＝　２７，０００ Ｌ−１４ｃル ｘ：ｙ：ｚ＝＝８０：５：１５ Ｍｎ＝１００，０００ Ｌ−１５ＣＨｓ ｘ：ｙ：ｚ＝９０：１：９ Ｍｎ＝１８０，０００ Ｌ−１６０Ｈｓ ｘ：ｙ＝９０：１０ Ｍｎ　＝　６１，０００ Ｌ　−１７ＣＢ。

Ｍｎ＝８８，０００ Ｌ　−１８ｃＨ３ ｘ：ｙ＝　９ｓ：ｓ Ｍｎ　＝　７８．０００ ｘ　：　ｙ　：　ｚ　＝　９５　：　４　：　１Ｍｎ＝
１１３，０００ 以下に本発明のポリマーラテックスの代表的合成例を示
す。

合成例１ １１のフルペンにＮ２ガスで脱気した蒸留水３６０１　
（１を入れ８０℃まで昇温する。これに蒸留水５Ｊに溶
解した過硫酸アンモニウム０．２７９をすばやく添加し
、そこにエチルアクリレート８９．１ｏ　。

本発明のモノマー化合物（Ｍ−１）０．９Ｇの混合物を
約１時間で滴下し、滴下終了後さらに４時間撹拌を続は
反応させた。反応終了後、１時間の水蒸気蒸留により未
反応モノマー化合物を除去し、目的とするポリマーラテ
ックス（Ｌ−１）を得た。

粒径−ｏ、ｏｓ　μｉ　、　　　Ｍｎ　−ｉｏｏ、ｏｏ
。

合成例２ １、ｌのフルペンにＮ−Ｌガスで脱気した蒸留水３６０
１１と乳化剤（ａ−３）６Ｑおよび（ｎ　−４）１．２
Ｑを入れ８０℃まで昇温する。これに蒸留水５１１に溶
解した過硫酸アンモニウム０．２７　ｇをすばや（添加
し、そこにエチルアクリレート８０ｇ１本発明のモノマ
ー化合物（Ｍ−２＞１０ａの混合物を約１時間で滴下し
、滴下終了後さらに４時間撹拌を続は反応させた。反応
終了後、１時間の水蒸気蒸留により未反応モノマー化合
物を除去し、目的とするポリマーラテックス（Ｌ−２＞
を得た。

粒径−０，１１μｍ　、　　　Ｍｎ　−１５０，０００
合成例３ １吏のコルベンにＮ？ガスで脱気した蒸留水３６０１１
を入れ、８０℃にまで昇温する。これに蒸留水５１１に
溶解した過硫酸アンモニウム０．２７１；１をすばやく
添加し、そこにブチルアクリレート７２ｇ、本発明のモ
ノマー化合物（Ｍ−１１＞１３．５Ｇの混合物を約１時
間かけて滴下し、滴下終了後さらに４時間撹拌し反応す
る。反応終了後１時間水蒸気蒸溜して未反応モノマーを
回収し、室温まで冷却し、目的とするポリマーラテック
ス（Ｌ−１４）を得る。

粒径０，２０　μｒａ、　　Ｍｌｌ　−１００，０００
本発明のポリマーラテックスは、ハロゲン化銀写真感光
材料の親水性コロイドを用いるあらゆる写真構成層１例
えばハロゲン化銀乳剤層、中間層、保護層、ハレーショ
ン防止層、バックコート層等に用いることができる。

本発明のポリマーラテックスは、親水性コロイドに対し
８０重量％以下が好ましく、より好ましくは５！ＩＩＩ
％〜５０重量％であり、１ｍ２　　当たり約ｏ、ｏｉｇ
〜５．Ｏｑが好ましく、より好ましくは０．１ａ〜１，
０りである。

本発明に用いられる親水性コロイドとしては、ゼラチン
を用いるのが有利であるか、ゼラチン誘導体、ゼラチン
と他の高分子のグラフトポリマー、それ以外の蛋白質、
糖誘導体、セルロース誘導体、単一あるいは共重合体の
如き合成親水性高分子物質等の親水性コロイドも用いる
ことができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのばか酸処理ゼラチ
ン、Ｂｕｌｌ　、　Ｓｏｃ、　Ｓｃｉ、　Ｐｈｏｔ　。

Ｊａｐａｎ、　Ｎｏ、１６．３０頁（１９６６）に記載
されたような酵素処理ゼラチンを用いてもよく、又ゼラ
チンの加水分解物や酵素分解物も用いることができる。

ゼラチン誘導体としては、ゼラチンに例えば酸ハライド
、酸無水物、イソシアネート類、ブロモ酢酸、アルカン
サルトン類、ビニルスルホンアミド類、マレインイミド
化合物類、ポリアルキレンオキシド類、エポキシ化合物
類等種々の化合物を反応させて得られるものが用いられ
る。その具体例は米国特許第２．６０，９２８＠、同３
，１３２，９４５号、同３．１８６，８４６号、同３，
３１２，５５３号、英国特許８６１，４１４号、同１，
０３３，１８９号、同１，００５，７８４＠、特公昭４
２−２６８４５号などに記載されている。

たん白質としては、アルブミン、カゼイン等、セルロー
ス誘導体としてはとドロキシエチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロ−ス スの硫酸エステル等、また糖誘導体としてはアルギン酸
ソーダ、でん６誘導体が好ましい。

前記ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマーとしては
ゼラチンにアクリル酸、メタアクリル酸、それらのエス
テル、アミドなどの誘導体、アクリロニトリル、スチレ
ンなどの如きビニル系モノマーの単一（ホモ）または共
重合体をグラフトさせたものを用いることができる。こ
とに、ゼラチンとある程度相溶性のあるポリマー、例え
ばアクリル酸、アクリルアミド、メタアクリルアミド、
ヒドロキシアルキルメタアクリレート等の重合体とのグ
ラフトポリマーが好ましい。これらの例は、米国特許第
２，７６３，６２５号、同２，８３１，７６７＠、同２
．９５６，８８４号などに記載されている。

代表的な合成親水性高分子物質は、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−
ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸
、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリ
ビニルピラゾール等の単一あるいは共重合体等であり、
例えば西独特許出願（ＯＬ　Ｓ　）　　２，３１２，７
０８号、米国特許第３，６２０．７５１号、同３，８７
９，２０５号、特公昭４３−７５６１号に記載のもので
ある。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン化
銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、およ
び塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意
のものを用いる事ができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、へ〇ゲン化銀
粒子の成長の終了後に不要な可溶性塩類を除去するのが
好ましいが、含有させたままでもよい。該塩類を除去す
る場合には、リサーチ・ディスクロージｔ　−（Ｒｅｓ
ｅａｒｃｈ　ｏ　１ｓｃｌｏｓｕｒｅ　＞１７６４３号
記載の方法に基づいて行うことができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上
のハロゲン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感する
ことができる。即ち、硫黄増感法、セレン増感法、還元
増感法、金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法
などを単独で又は組み合わせて用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において増感色
素として知られている色素を用いて、所望の波長域に光
学的に増感できる。増感色素は単独で用いてもよいが、
２種以上を組み合わせて用いてもよい。増感色素ととも
にそれ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視
光を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素の増
感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させてもよい
。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、前述した添加
剤以外にマット剤、安定剤、現像促進剤、硬膜剤、界面
活性剤、汚染防止剤、潤滑剤、紫外線吸収剤、ホルマリ
ンスカベンジャ−１、カラーカプラー、帯電防止剤、そ
の他写真感光材料に有用な各種の添加剤を用いることが
できる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられる支持体
には、α−オレフィンポリマー（例えばポリエチレン、
ポリプロピレン、エチレン／ブテン共重体）等をラミネ
ートした紙、合成紙等の可撓性反射支持体、酢酸セルロ
ース、硝酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル
、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネイト、ポ
リアミド等の半合成又は合成高分子からなるフィルムや
、これらのフィルムに反射層を設けた可撓性支持体、ガ
ラス、金属、陶器などが含まれる。

本発明が用いられるハロゲン化銀写真感光材料としては
、撮影用白黒感材、Ｘ　−ｒａｖ用白黒感材、印刷用白
黒感材等の白黒感材、カラーリバーサルフィルム、カラ
ーネガフィルム、カラーポジフィルム等の多層カラー感
光材料等を挙げることができる。

［発明の具体的効果］ 以上説明した如く、本発明のハロゲン化銀写真感光材料
においては、カルボキシル基、スルホン酸基およびそれ
らの塩から選ばれる少なくとも１つの基とエチレンオキ
サイド鎖とを有するエチレン性モノマー化合物から誘導
される繰り返し単位を有するポリマーのラテックスを親
水性コロイド層に含有させたので、親水性コロイド層に
おける凝集、沈澱がなく、親水性コロイドとポリマーラ
テックスとの相溶性が良好で失透現象が発生せず、写真
特性にも悪影響を与えることなしに、親水性コロイド膜
の寸度安定性等の皮膜物性を改良できた。

［実施例］ 以下本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明
の実施の態様はこれらに限定されるものではない。

実施例１ １００ｇのゼラチンを含有するゼラチン水溶液１ノに、
本発明のポリマーラテックスＬ−１（固形分２０重量％
）　１ｏｏｍｌを加え、４０℃で１時間、５時間の保存
後の凝集状態を目視で判定した。凝集状態は、○：凝集
なし、△：やや凝集、Ｘ：凝集物沈澱の３段階評価で行
った。

上記ポリマーラテックスＬ−１をそれぞれＬ−２、Ｌ−
３、Ｌ−４、Ｌ−５、し−１０、Ｌ−１１、Ｌ−１４、
Ｌ−１６、Ｌ−１８、比較ポリマーラテックス（Ａ）、
比較ポリマーラテックス（Ｂ）に代えた以外は同様にし
てそれぞれ試料を調製し、凝集状態を判定した。結果を
表１に示す。

比較ポリマーラテックスはそれぞれ以下のポリマーラテ
ックスである。

以下余白 比較ポリマーラテックス（Ａ） ←特公和４５−５３３１号記載〕 ÷ＣＨ２−ＣＨ−） ■ ＣＯＯＣｚＨＣ ００ＣｚＨｓ、０００ 比較ポリマーラテックス（Ｂ） ←特開昭５１−１３０２１７号記載〕 ■ Ｈａ Ｘ：ｙ＝９５：５ Ｍｎ＝９５，０００ 表１の結果から明らかなように、本発明のポリマーラテ
ックスは親水性コロイドとの相溶性が良く、凝集物をつ
くらないことがわかる。

実施例２ ３モル％の沃化銀を含む沃臭化銀ゼラチン乳剤に４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ。

７−チトラザインデンおよびムコクロル酸を添加した後
、下引きしたポリエチレンテレフタレート支持体上にＱ
Ｉ５０ｕ／ｄｉλになるよう塗布し、コントロール試料
とした。

上記コントロール試料に表２に示すポリマーラテックス
をそれぞれ乳剤中のゼラチンに対し５重量％添加した以
外は同様にして試料１３〜２１を得た。

上記試料をウェッジ露光して以下に示す現像処理を行な
った後、現像処理前後の寸度安定性、引掻き強度、失透
性および写真性能に及ぼす影響をみた。結果を表２に・
示す。

［処理工程コ ニ　　程　　温度（’Ｃ）　　　時間（秒）現　　　像
　　　　　３０　　　　　　　４５定　　　看　　　　
　２５　　　　　　　　３５水　　　洗　　　　　１５
　　　　　　　　３５乾　　　燥　　　　　４５　　　
　　　　　２０用いた現像液組成を以下に示す。

［現像液組成］ フェニドン　　　　　　　　　　　　０．４ｇメトール
　　　　　　　　　　　　　　５ｇハイドロキノン　　
　　　　　　　　　　１ｇ無水亜ｔｉｌｌナトリウム　
　　　　　　　６０ｇ炭酸ナトリウム・Ｈ２Ｏ５４９ ５−ニトロイミダゾ−ル　　　　　　　１００ｍｇ臭化
カリウム　　　　　　　　　　　　２．５Ｑ水を加えて
１１としｐｌ−１１０，２０に調整。

但し、表２に示した寸度安定性、引掻き強度、失透性、
感度については以下のとおりである。

［寸度安定性］ 寸度安定性は寸度変化率で表わす。寸度変化率は、長さ
２００ｍｍの露光した試料の処理前の寸法をＸ１ｍ、処
理後をＹｌｌとし次式によって求める。

寸度変化率（％）　−（（Ｙ−Ｘ　）　／　２００）　
Ｘ　　１００当業会では、寸度変化率０．０１％以下で
実用上開離なしとされる。

［引掻き強度］ 前記処理工程で現像、定着、水洗したのち、水洗水に浸
漬したまま重量をかけた金属針で膜表面を引掻いて傷の
つく最低の金属針の重量（引掻き強度）を求めた。

［失透性］ Ａ：現像処理後の透明度低下のないものＢ：極く僅かに
乳白色になるもの Ｃ：僅かに乳白色になるもの Ａ、８．Ｃを目視で判断した。失透性は、ポリマーラテ
ックスのゼラチン相溶性を表わす。

［感度］ 小西六写真工業（株）製感光計ＫＳ−１型で測定。カブ
リ十〇。７の濃度で与える露光量の逆数を感度とし、コ
ントロール試料１の即日感度を１００とする比感度で示
した。

なお、ポリマーラテックス（Ａ）および（Ｂ）は実施例
１で用いたと同じものである。

以下余白 表２ 表２から明らかなように本発明のハロゲン化銀写真感光
材料試料は、寸度安定性がよく、写真特性の劣下もなく
失透性のよいことがわかる。

特許出願人　小西六写真工業株式会社 手続補ｊＥ書く自発） 昭和６１年０７月１１１１

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（１）で表わされるモノマー化合物から誘導
   される繰り返し単位を有するポリマーのラテックスを、
   少なくとも１つの親水性コロイド層に含有することを特
   徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１は水素原子またはメチル基を表わし、Ｒ＿
   ２およびＲ＿３はそれぞれ水素原子、炭素原子数１〜２
   ０のアルキル基またはアリール基を表わす。 但し、Ｒ＿２とＲ＿３の炭素原子数の合計は３以上であ
   る。Ｍはカチオンを表わす。