JPS61236857A - 硫黄官能ポリシロキサン流体と有機ポリシロキサン流体の安定化された混合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本願発明は、粘土により紡発される分解に抵抗する硫黄
官能ポリシロキサンと有機ポリシロキサンの混合物に関
する。そして更に詳細には、高温で酸性白土の存在にお
げろ分解に対し、硫黄官能ポリシロキサン流体と有機ポ
リシロキサンの混合物を安定化することに対する方法に
関する。

有機／ＩＪシロキサン流体と同様、硫黄官能ポリシロキ
サン流体は、酸性白土の存在で、シラン或は、シロキサ
ンを反応することにより、硫黄官能ポリシロキサン流体
、有機ポリシロキサン流体を生成するため、合成されえ
る。こ５れらのシロキサン流体は酸性白土の存在で、特
忙高温で、分解し、揮発性の、低分子量シロキサンと、
発臭生成物を生じるであろうことは知られている。これ
は、しばしば望ましい官能基の損失を生じ、低分子量シ
ロキサンを生じる。

硫黄官能ポリシロキサン流体、及び有機ポリシロキサン
流体よりなるシロキサン流体の混合物は、カオリン粘土
にひたされている調色剤処理紙と、加熱された融解ロー
ルとの間で、放出をもたらすため静電的複写装置に使用
されるとき、シロキサン流体は、分解する傾向をもち、
低分子量シロキサンと、発臭生成物を生じる。

これはカオリン粘土によると信じられ、そのカオリン粘
土は過剰の放出剤とともに汚水だめにあつまる紙残渣に
存在していると信じられている。汚水だめの内容物が再
使用されるとき、酸性カオリン粘土と融解ロールの高温
の組合せは、シロキサン流体の分解を原因し、揮発性の
減少した官能基をもつ低分子量シロキサンを生じる。

電気スイッチにおける低分子量揮発性シロキサンの凝縮
はシロキサンの良好な銹電性によりスイッチ機能を阻害
できる。

それ故、本願発明の目的は、安定化されたシロキサン流
体を与えることである。本願発明の他の目的は、硫黄官
能ポリシロキサン流体と、有機ポリシロキサン流体の安
定化された混合物を与え全ことである。なお本願発明の
他の目的は、カオリン粘土の存在における分解に対し、
硫黄官能ポリシロキサン流体と、有機ポリシロキサン流
体との混合物を、安定化すること忙対する方法を、与え
ることである。本願発明のさらに他の目的は、シロキサ
ン流体の性質に充分に影響を及ぼすことなく、カオリン
粘土、熱の存在での分解に対し、硫黄官能ポリシロキサ
ン流体と、有機ポリシロキサン流体との混合物に、抵抗
を提供する方法を、与えることである。

以下の記述から明らかＫなるであろう前記した目的と、
その他は、カオリン粘土の存在で安定で蔦る硫黄官能ポ
リシロキサン流体と、有機ポリシロキサン流体の混合物
を与えることにより、本願発明に従って成し遂げられる
。その方法は、約２０°から２００℃の温度で、アミン
含有化合物、硫黄官能ポリシロキサン、及び有機ポリシ
ロキサンの量にもとずいて、アミン含有化合物が、０．
００１からｌθ％量混合物に存在するようＫ、硫黄官、
能ポリシロキサンと、有機ポリシロキサンとよりなる混
合物に、アミン含有化合物を加えることよりなっている
。

本願発明の混合に使用される硫黄官能ポリシロキサン流
体は、式 ％式％） により示される。ここで、Ｒは、１から１８の炭素原子
をもつ１価へａダン化炭化水素基又は１価炭化水素基で
、Ｒ′は、水素、又は１から１８の炭素原子をもつ１価
炭化水素基で、Ｒ“は、２から１８の炭素原子をもつ不
飽和脂肪族を含まない２価の炭化水素基゛、ハイドロカ
ーぎｙ　ｘ　−ｆ　ル基、ｔｃハハイｒロカーがンチオ
エーテル基であり、Ｒ“は、シリコンカーがン結合を経
てシリコン原子に結合されている。２はＲ’Ｏ，、、又
はＲＢ　ｓｔｏ　６−　ｇ　　基からえらばれた基であ
り、息はＯから２、ｂはｌかも３の数で、ａ＋ｂの和は
、少くとも２に等しく、Ｃは０から３の数である。

又、硫黄官能ポリシロキサン流体は、式％式％ のシロキサン単位の、工から９９モルパーセ／と、式 ％式％）） の少くとも１硫黄単位をもつシロキサン単位の９９から
１モルノ々−セントを含んでいるコポリマーであっても
よい。ここで、Ｒ，Ｒ’、Ｒ’、　ａ　ｔ　ｂは上と同
じで、ｅは０から２の数である。又これらめコ４リマー
は、ｌＲ’ｏ、、、　、％５ＬＯＯ，１単位を含んでよ
い、ここでＲとＲ′は上と同じである。

ＲＫより示される１価炭化水素基の適切な例は、メチル
、エチル、クロビル、ブチル、オクチル、ドデシル、オ
クタデシル基のような、アルキル基：フェニル、ナフチ
ル基のようなアリル基；ビニル、アリル基のようなアル
ケニル基ニジクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキ
シル基のようなシクロアルキル基；トリル、キシリル、
エチルフェニル基のようなアルカリル基；ベンジル、α
−フェニルエチル、β−フェニルエチル、α−フ二二ル
ブチル基（１）！つｔｘ、アルアルギル基である。

ＲＫより示される１価ハロダン化炭化水素基の例は、３
，３．３−　）リフルオルｆロピル基のような、ハロア
ルキル基とＯ−ｓ　Ｉｎ　ｓ　ｐ　　−！”クロフェニ
ル基のような、ハロアリル基である。

Ｒ’により示される１価炭化水素基の例は、メチル、エ
チル、クロビル、ブチル、オクチル、ドデシル、オクタ
デシル基のような、アルキル基；フェニル、ナフチル基
のような、アリル基；ビニル、アリル基のようなアルケ
ニル基；シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシ
ル基のような、シクロアルキル基；トリル、キシリル、
エチルフェニル基のようなアルカリル基；ベンジル、α
−フェニルエチル、β−フェニルエチル、α−フェニル
ブチル基のよウナアルアルキル基である。

Ｒ’により示される適切な２価炭化水素基の例は、エチ
レン、トリメチレン、テトラメチレン、ヘキサメチレン
、オクタメチレン、その他類似物である。

Ｒ”により示される適切な２価ノ１イドロカー＆／−ｒ
−−？／基ノ例は、式Ｒ”（−０Ｃ＊Ｈ４）ｒ　−Ｒ’
（ＯＣ＊Ｈ４０Ｃ３ｉ＊）ｒ、　Ｒ’（−０Ｃｓｋｌａ
　）ｒ、Ｂｙ（→ＣａＨａ−）ｒ、をもつもの、硫黄が
ハイドロカー？ンエーテル基における酸素に置換されて
いる対応しているチオ基をもつものである。ここでＲ’
）ｔ　１から４の炭素原子をもつ２価炭化水素基であり
、ｒは１から２０の数である。

ｌから４の炭素原子をもつＲ’により示される２価炭化
水素基の適切な例は、メチレン、エチレン、クロピレン
、ブチレン基である。

硫黄官能ポリンαキサン流体は、マーチン（Ｍａｒｔｉ
ｎ）への米国特許第４０４６７９５号公報に従って合成
されうる、その中で、ジシロキサン、そして／又は、ハ
イドロキシ又はハイドロカーがンオキシ含有シラン、或
はシロキサンが酸触媒の存在で環状トリシロキサンと平
衡されている、そして上記有機シリコン化合物の少くと
も一つが、チオール基を含んでいる。

ジシロキサン、そして／又、ハイドロキシ、モして／又
、ハイドロカーがンオキシ含有７ラン、或はシロキサン
と、反応物の少くとも１つがチオール基を含んでいる環
状トリシロキサンとの間の反応に効果的に使用されえる
触媒は、である。使用しえる適切な酸触媒は、ベンゼン
スルホニツクアシッド、パラトルエンスルホニツクアシ
ッド、硫酸、亜硫酸、硝酸、過塩素酸、塩酸、フィルト
ロール（Ｆｉｌｔｒｏｌ）　ｔ１６１３，４２４（フィ
ルトロール社より入手）のような、酸性白土である。

反応物、即ち、硫黄官能ポリシロキサン流体の合成に使
用さ糺るシリコン含有化合物の全量尤もとすき、０．０
０３％から約１０％までの触媒が、使用されることが好
ましいけれども、触媒の量は重大でない。触媒のより多
量が使用されえる、然しなから、反応生成物組成の機能
を変えるであろう程、触媒量は多くあるべきでない。

のよ５なある触媒・は、濾過により除かれる。

反応は、０．５時間から数日までの期間にわたり、若し
望むなら、炭化水素溶媒の存在くおいて、約２５℃から
約２００℃までの温度で行われる。ある状態下、例えば
、無水の酸触媒が使用されるとき、プロトン性化合物の
触媒の量が。

反応を生じさせるためつ要求される。７’　ａ　）　ｙ
性化合物の語は、アルコール、例えば、メタノール、エ
タノール、グロパノール、ブタノール、及び水のような
反応性水素をもつ化合物に関係している。プロトン性化
合物の量は、シリコン含有反応物の全量にもとすかれて
いる。

反応は、溶媒の存在、無溶媒で、大気圧、大気圧以下の
圧力、加圧下で行われる。溶媒が使用されるとき、シリ
コン含有反応物の重量にもとずき、約１から５０％の量
で使用される。適切な炭化水素溶媒の例は、ヘプタン、
ベンゼン、トルエン、キシレン、その他類似物である。

然しなから、反応は不活性気流で行われることが好まれ
る。

使用されるハイドロキシ、ハイドロカーがンオキシ含有
シランは、３−メルカプトエチルトリエトキシシラン、
２−メルカプトエチルトリエトキシシラン、ω−メルカ
プトデシルトリエトキシシラン、２−メルカグトヘキシ
ルトリグロポキシシラン、ω−メルカプトアミルトリエ
トキシシラン、２−（）ＩＪエトΦシシリル）エチルブ
チルチオエーテル、３−（）リエトキシシリル）プロピ
ルブチルチオエーテル、４−（トリエトキシシリル）ブ
チルメチルチオエーテル、２−（メチルジェトキシシリ
ル）エチルメチルチオエーテル、２−（メチルジェトキ
シシリル）エチルフェニルチオエーテル、２−（メチル
ジェトキシシリル）エチルドｒシルチ、ｔ　ニー　ｆ　
ｋ　、　５−　（）リメトキシシリル）ヘキシルエチル
チオエーテル、メチルトリエトキシシラン、ダメ１．チ
ールジエトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、ジ
メチルシランジオール、ジフェニルシランジオール、の
ようなシランとその類似物である。

少くとも１つ、或は、より多くのアルコキシ、或は、ヒ
ドロキシ基を含む対応するシロキサン、或はそれらのコ
ポリマーも使用される。これらポリシロキサンの適切な
例は、モノエトキシ末端ブロックβ−メルカグトエチル
グロビルポリシロキサン、メチルジェトキシシリル末端
ブロック６β−メルカプトブチルメチルプロピルシロキ
サン、モノヒドロキシ末端ブロックβ−メルカプトエチ
ルメチルポリシロキサン、ジヒドロキシ末端ブロックジ
メチルポリシロキサン１ジエトキシ末端ブロツクジメチ
ルポリシａキサン、その類似物である。

適切なジシロキサンの例は、ヘキサメチルジシロキサン
、ヘキサエチルジシロキサン、ヘキサプロビルジシロキ
サン、ヘキサオクチルジシロキサン、ビス−（３−メル
カグトグロビル）テトラメチルジシロキサン、その類似
物である。

適切な環状シロキサンの例は、ヘキサメチルシクロトリ
シロキサン、ヘキサエチルシ／ａ）ジシロキサン、ヘキ
サフェニルシクロトリシロキサン、ヘキサブチルシクロ
トリシロキサン、ヘキサオクチルシクロトリシロキサン
、　１，２．３−トリメチル−１，２，３−）リフェニ
ルシクロトリシロキサン、その類似物である。

例えば、本願発明の方法に使用される硫黄官能ポリシロ
キサン流体は、マーチン（ＭａｒｔＩｎ）への米国特許
第４，０４６，７９５号公報に記された方法に従って合
成される。

又、硫黄官能ポリシロキサン流体は、ポリシロキサンを
含んでいるハイドロキシルを、チオール基を含んでいる
シランと反応することによす、或は、クロルアルキルク
ロルシラン、シアルキシジクロルシラン、トリ、メチル
クロルシランの共加水分解、その後ジメチルホルムアミ
ドの存在で、ソデウムスルホヒドリドのような含有化合
物をクロルアルキル基と反応することにより合成される
。これらの硫黄官能ポリシロキサン流体、及びその合成
法はピペンテイ（Ｖｉｖｅ　ｎ　ｔｉ）への米国特許第
３，３４６，４０５号公報、モートン（Ｍｏｒｔｏｎ）
への第２，９６０，４９２号公報、ムソルフ（Ｍｕｓｏ
ｌｆ）らへの第３，３８８．１４４号公報に記されてい
る。

硫黄官能ポリシロキサンと結合される有機ポリシロキサ
ン流体は、一般式 により示される。ここで、Ｒ（Ｓ）は同じであっても異
っていてもよいが、１価炭化水素基、或は１から１８の
炭素原子をもつ１価ハロゲン化炭化水素基、であり、Ｘ
は８より大きい数である。

上の式で、Ｒにより示されている基は、Ｒ基に対し以前
に記されたものと同じである。

シリコン原子につき１．７５から２．２５の有機基の平
均をもっている、いかなる線型の、分岐の、環状の有機
ポリシロキサンでも使用される。

有機ポリシロキサンは、トリオルガノシロキシ、アルコ
キシ、或はハイドロキシ末端である。

然しなから、彼らは脂肪族不飽和を含むべきでない。ポ
リシロキサｙは、２５℃で約５と１．０００，０００ｍ
Ｐｍｓの間、更に好ましくは、約５０と３００，０００
　ｍＰａ＝ｓの間の粘度を持ツコとが好ましい。又、望
まれる粘度をもつ流体を作るため、高粘度と低粘度の流
体を、結合することは可能である。高分子量ガム（ｇｕ
ｍｓ）も使用されることが好ましい。

適切な有機ポリシロキサンの例は、トリメチルシロキシ
末端ブロックジメチルがリシロキサンのようなトリアル
キルシミキシ末端ツロックジ有機ポリシロキサン；ジメ
チルポリシロキサン、ジエチルポリシロキサン、ジグロ
ピルポリシロキサンのようなヒドロキシ末端ジオルガノ
ポリシロキサン及び、メトキシ末端ジメチルポリシロキ
サン、エトキシ末端ジメチルポリシロキサン、ジメチル
、又はジエチル、又はジプロピルシロキサンを含んでい
る７″ロビル末末端機ｆリシロキサンのような、アルコ
キシ末端ジオルガノポリシロキサンである。

混合組成の重量にもとすいて、硫黄官能ポリシロキサン
流体は約０．１％から約９０％の量混合物に存在しえる
、そして有機ポリシロキサン流体は約１０％から約９９
．９％の量に存在する。

組成は、硫黄官能ポリシロキサン流体と有機ポリシロキ
サン流体の重量にもとずき硫黄言能？リジロキサンの重
量により、約１％から約３０弧、有機ポリシロキサン流
体の重量により、約７０％から９９％含むことが好まれ
る。

それは不可欠でないけれども、組成、即ち、溶媒と混合
されたシロキサンの重量にもとずき、０、１から９９％
、更に好ましくは約１．０から２０％を含む溶液を作る
ように、混合物は有機溶媒で稀釈されえる。有機溶媒の
適切な例は、ヘキサ／、ヘプタン、オクタンのような脂
肪族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレンのよ５な
芳香族炭化水素；す７す；メチレンクロライド、テトラ
クロルエチレ／、トリクロルエチレン、４塩化炭素のよ
うなハロゲン化炭化水素；ジエチルエーテル、ジメチル
エーテル、ジブチルエーテル、ジエチレングリコールジ
メチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテ
ルのようなエーテル、ポリエーテル、その類似物である
。好ましくは、溶媒はメチレンクロライド又はテトラク
ロルエチレンである。

安定化剤として使用されるアミン含有化合物は、一般式 ％式％ をもつ有機アミン、式 のアミノ官能シラ／、及び式 のアミノ官能シロキサンである。ここで、Ｒは上記と同
じで、Ｒ１は同じでも、異ってもよいが、水素、或は１
から３０の炭素原子をもつ１価の炭化水素基であり、そ
の炭化水素基は水酸基で置換されえる。Ｒ１は同じか或
は異っているが、１から２０の炭素原子をもつ２価の炭
化水素基であり、ａは０から２の数、ｍは０から２０の
整数、ｙは１から４の数である。

Ｒ１により示される１価炭化水素基の例は、メチル、エ
チル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル、デシル
、ドデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、エイコシル
、トコシル、ヘキサデシル、オフタコシル、トリアコン
テイル基のヨウなアルキル基；エチニル、ｌ−プロペニ
ル、１−イソブテニル、ヘプテニル、オクテニル、ノネ
ニル、ドデセニル、ヘグタｒセニル、ノナデセニル、エ
イコセニルの種々の異性体のようなアルケニル基；フェ
ニル、α−ナフチル、β−ナフチル、α−アンスリル基
のようなアリル基；〇−トリル、ｍ−）リル、２．３−
キシリル、２．４−キシリル、０−クメニル、ｍ−／メ
ニル、０−エチルフェニル、ｍ−エチルフェニル、ｐ−
エチルフェニル、２−メチル−α−ナフチル、ｌ−エチ
ル−／−ナフチル、　２．３−ジプロピル−α−ナフチ
ル基のようなアルカリル基；ベンジル、α−フェニルエ
チル、β−フェニルエチル、２−フェニルブチル、α′
−ナフチルメチル、α−（α′−ナフチル）エチル、の
ようなアルアルキル基ｎ−アミルからオクタ−デシル基
の対応するｄ、／−ナフチル銹導体である。

Ｒ’　Ｋより示される２価の炭化水素基の例は、エチレ
ン、トリメチレン、テトラメチレン、ヘキサメチレン、
オクタメチレン、テトラデカメチレン、オクタデカメチ
レンのようなアルキレン基；フェニレン、ジフェニレン
、ナフチレン基のようなアリレン基である。

使用される適切な有機アミンの例は、イソアミルアミン
、ｎ−プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、式−ブチル
アミン、ｔａｒｔ−ブチルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−エ
チルアミン、Ｎ−メ？Ａ／−Ｎ−３−ｆルイソクロビル
アミン、２−アミノ−３−メチルブタン、　Ｎ、Ｎ−ジ
メチルエチルアミン、アリルアミン、ｎ−アミルアミン
、イソアミルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、ｎ−オクチ
ルアミン、ｎ−デシルアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチレントリ
アミン、エタノールアミン、ジェタノールアミン、トリ
エタノールアミン、エチレンジアミン、ジエチレントリ
アミン、トリエチレンテトラミン、アニリン、メチルア
ニリン、ジメチルアニリン、エチルアニリン％　　０％
ｍ又はｐ−）ルイヂン、２．３−ジメチルアニリン、３
，５−ジメチルアニリン、２．４−ジメチルアニリン、
ソフェニルアニリン、のような脂肪族、芳香族１級、２
級、３級アミン及びトリフェニルアミン、ｐ−フ二二レ
ンジアミン、４．４’−ジアミノフェニルメタンである をもつものである。

本願発明の方法に使用されるアミン含有シリコン化合物
は、アミノ官能シランとシロキサンである。使用される
アミノ官能シランの例は、！−アミノプロピルトリエト
キシシラン、ｒ−アミノゾロピルトリメトキシシラン、
メチル−β−（アミノエチル）−ｒ−アミノゾロぜルジ
メトキシシラン、ω−アミノへキシルトリプトキシシラ
ン、β−（アミノエチル）ｆロビルトリメトキシシラン
、β−（アミノエチル）ヘキシルトリエトキシシラン、
β−（アミノプロピル）ブチルトリットキシシラン、（
トリメチルシリルプロピル）エチレンジアミン、（）Ｉ
Ｊメチルシリルイソブチル）エチレンジアミンである。

本願発明の方法九使用されるアミノ官能シロキサンは、
技術上有名である。それらは、ペイリイ（ｎａｔｔ＠ｙ
）ｚの米国特許第２，９４７，７７１号公報に記された
方法に従って合成される。その中で、アミノ官能シラン
は、アルカリ金属水酸化物の存在で、シロキサンと平衡
化さレテいる。

又それらはフリートマン（Ｆｒｉｅｄｍａｎ）らへの米
国特許第３，５９８，８５３号公報に記された方法にホ
ールドストック（Ｈｏｌｄｓｔｏｃｋ）らへの米国特許
第３，５４４，４９８号公報に記された処置に従って、
合成される、その中で、シラノール鎖末端ポリオルガノ
シロキサン、アミノアルコキシアルキルシラン、或は、
アミノアルコキシアルケニルシラン、そして若し望まれ
るなら、アミノアルキルシランが部分的に加水分解され
、望まれる縮合と加水分解の度合を与えるため水の必要
量を加えることにより縮合される。一般的に、望まれる
加水分解の童と縮合は、望まれる粘度と、望まれるアル
コキシ含量とをもつコポリマーを生じるであろう量であ
る。部分的加水分解と、縮合のあと、反応混合物は、有
機ポリシロキサンコポリマー、水添加により、７ランか
ら加水分解されているアルコキシ基に対応していル遊離
アルコール、シラノール基の縮合かう生じる水よりなっ
ている。水とアルコールは、減圧で、室温から約６０℃
、好ましくは約４０℃迄の温度で、反応混合物からスト
リップされる。

酸性白土の存在における分解を妨げるため、硫黄官能ポ
リシロキサン流体と、有機ポリシロキサン流体よりなる
混合物に加えられるアミン含有化合物の量は、硫黄官能
ポリシロキサン流体、有機ポリシロキサン流体、及びア
ミン含有化合物よりなる。混合物の重量にもとずき、約
０．００１からｉｏ％、好ましくは、約ｏ、　ｏ　ｏ　
ｓから５％、更に好ましくは、約０．１％から約１％で
ある。

アミン含有化合物は、約２０℃から４０℃の温度で、シ
ロキサン流体の混合物に加えられ、それから約８０℃の
温度まで、更に好ましくは、約６０℃から８０℃Ｋ熱せ
られることが好まれる。然しなから、硫黄官能ポリシロ
キサン流体と、有機ポリシロキサン流体よりなるシロキ
サン流体の混合物は、単に２０℃のような低い温度で、
硫黄官能ポリシロキサン流体と、有機ポリシロキサン流
体の混合物と、アミンを混合することにより、熱の欠除
において、安定化されることが発見されている。

本願発明の方法から見られた硫黄ボリシロキサン流体と
、有機ポリシロキサン流体よりなるシロキサン流体の混
合物は、酸性白土の存在において、高温で安定である。

これらのシロキサン流体は、静電的コピー装置で、融合
剤として本願発明の実施例が以下に記されている。特に
ことわりのない限り全て重量部である。

以下の例に使用された硫黄官能ポリシロキサン流体は次
の方法で合成された。

体）硫黄官能ポリシロキサン流体は、３−メルカグトゾ
ロビルトリメトキシシラン１６７部、水１４０１Ｓ、）
シェフ２５０部、ヘキサメチルジシロキサン１００部、
フィルトロール（Ｆｌｌｔｒｏｌ）　１ｇ６１３酸性白
土（フィルトロール社より入手）を、７０℃に加熱され
た、ヘキサメチルシクロトリシロキサン２７７０部を含
む反応容器に加えることＫより合成されている。それか
ら、容器は、１００℃に熱せられ、この温度で、３時間
保持される。それか゛ら、容器の内容物は６０℃に冷さ
れ、濾過される。揮発物は１　ｔｏｒｒ　以下的１９０
℃で、３時間ストリップオフされ、清浄な、２５℃で約
１１５　ｍｐｍ、ｓの粘度をもつ、透明な液体がえられ
る。核磁気共鳴（ＮＭＲ）分析は、生成物がＨ２Ｏ晶：
Ｓｔ（ＣＭ、）、　１　：　４２のモル比を持つことを
示している。生成物のＳＨ含量は約０．７２％である。

（Ｂ）　　硫黄官能ポリシロキサン流体は、３−メルカ
プトプロピルトリメトキシシラン８０部を、２５℃で約
３５０　ｍｐｍａｓの粘度を持ち、水酸基の重量により
２．４３％を含んでいる水酸基末端ジメチルポリシロキ
サン１１８４部を含む反応容器に加えるととＫより合成
されている。反応物は、１時間２００℃Ｋ加温され、セ
して１　ｔｏｒｒ　　以下の圧力で、２００℃で２時間
ストリップされた。２５℃で約７２．１ｍｐａ、ｓの粘
土をもつ清浄な゛生成物がえられ、核磁気共鳴でＣＨ，
０：　Ｈ８Ｏ，Ｈ６：　ｓｔ（ＣＨ，）、　ｆ）比が１
．５８　：　１．０　：　３２．４であった。ＳＲの％
は約０．７９％である。

例１、 組成は、式 ％式％） ェニルアミンの種々の量を、（Ａ）で合成した硫黄官能
ポリシロキサン流体の重量により、１０部と、２５℃で
約３００　ｍｐｍ、ａ　（ミリ／４スカル−秒（ｍｉｌ
ｌｌｐａｓｃａｌ−ｓｅｃｏｎｄ））の粘度をもつトリ
メチルシロイル末端ブロックジメチルポリシロキサン流
体の重量により、９０部とよりなる、シロキサン流体の
混合物と、約２５℃の温度で混合することｋより、合成
されている。上で合成された各組成の約５部が、２つの
アルミニウム蒸発皿の夫々に置かれている。１つの皿に
、カオリン粘土０．１部が加えられている。（アール・
ティ・パンデルベルト社より入手）。、アルミニウム皿
は、２００℃で、２４時間エアオープンにおかれている
。重量損失の％が表−ＩＫ示されている。

比較例Ｖ。

４．４　　ビス−（α−メチルベンジル）ジフェニルア
ミンが除かれている以外は、例１の処置が繰返されてい
る。結果は表−ＩＫ示されている。

例２ カオリン粘土の１部が、カオリン粘土の０．１置が繰返
されている。結果は表−ＵＫ示されて〜する。

例３ 式 のジアミノシロキサン流体の１０部が、（Ａ）ＩＣ従っ
て合成された硫黄官能ポリシロキサン流体の１０部、ト
リメチルシロキシ末端プロックジメ例１の処置が繰返さ
れている。結果は表−■に示されている。

例４ 上記（Ｂ）で合成された硫黄官能ポリシロキサン流体１
０部が（４）で合成された硫黄官能ポリシロキサン流体
に対し置換されている以外は、例１の処置が繰返されて
いる。カオリン粘土の存在で、硫黄官能ポリシロキサン
流体を加熱することの結果として発生した揮発物は、実
質的に減ぜられている。

例５ ３−アミノプロピルエトキシシラン（７）０．１５部カ
４．４’−ビス−（α−メチルベンジル）ジフェニルア
ミンに対し置換されている以外は、例１の処理が繰返さ
れている。

例６ 以下に合成されたアミノ官能ポリシロキサン流体力、４
．４′−ビス−（α−メチルベンジル）−ジフェニルア
ミン九対し置換されている以外は、例１の処置が繰返さ
れている。カオリン粘土の存在で、硫黄官能ポリシロキ
サン流体を加熱することの結果として発生した揮発物は
、実質的に減じられている。

この例に使用されたアミノ官能ポリシロキサン流体は、
３時間１４５℃の温度に、苛性カリ、０．０３部、β−
（アミノエチル）−ｒ−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン約２６部、を含む混合物を熱することにより合成さ
れている。液状生成物を室温に冷却後、触媒を中和する
ため、酢酸０．０３部が加えられている。生成物はｒ過
され、２５℃で約４０　ｍｐｍ、ｓの粘度をもつ液状生
成物が、回収される。核磁気共鳴（ＮＭＲ）分析はβ−
（アミノエチル）−ｒ−アミノプロピル：　０ＣＨ５：
、（ＣＨｓ）ｔ　ｓｔＯ’）比が約１：３：３６である
ことを示している。

例７ ジフェニルアミンの０．１　部が、　　４．４’−ビス
−（α−メチルベンジル）ジフェニルアミンニ対し置換
されていることを除いて、例１の処置が、繰返されてい
る。結果は、表−■に示されている。

例８ メチルオクタデシルアミンが、４４′−ビス−（α−メ
チルベンジル）ジフェニルアミンの代りに使用されてい
る以外は、例１の処置が繰返されている。結果は表−■
に示されている。

例９ ２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシ
ランが、４，４’−ビス−（α−メチルベンジル）ジフ
ェニルアミンに対し置換されている以外は、例１の処置
が繰返されている。結果は表−■に示されている。

表　　　　■ ７９９．９　ＤＰＡ　　Ｏ，１ ｇ（ａ）　９９．９５　ＭＯＤＡ　Ｏ，０５、−；　８
（ｂ）　９９．９　ＭＯＤＡ　Ｏ，１閤 ＞９（ａ）　　９９．９５　　　ＡＫＡＰＭＳ　　　０
００５１００　　・・・　・・・ ０．４３　　　　　　　　２．２２ ０．４０　　　　　　　　２．４９ ０．６１　　　　　　　　１．２９ ０．６８　　　　　　　　２．１８ ０．９７　　　　　　　　１．５４ １．５７　　　　　　　　１．７２ ０．３４　　　　　　２１．８２ メトキシシラン シ； プン　４９２２１　　アドリアン　トレン（稗）手続補
正書 昭和６１年牛刀　２日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、硫黄官能ポリシロキサン流体、有機ポリシロキサン
   流体の混合物及びアミン含有化合物よりなる安定化され
   た組成、アミン含有化合物量は硫黄官能ポリシロキサン
   流体、有機ポリシロキサンを含む混合物とアミン含有化
   合物の重量を基にして０．００１から１０重量％である
   。 ２、アミン含有化合物が式 ▲数式、化学式、表等があります▼ をもつ、特許請求の範囲第１項記載の安定化された組成
   。ここでＲ＾１は水素、１から３０の炭素原子をもつ１
   価炭化水素基、水酸基で置換された１価炭化水素基より
   なる群よりえらばれ、Ｒ＾２は１から２０炭素原子をも
   つ２価炭化水素基であり、ｍは０から２０の整数である
   。 ３、アミン含有化合物が、アミノ官能シランである、特
   許請求の範囲第１項記載の安定化された組成。 ４、アミノ官能シランが式 ▲数式、化学式、表等があります▼ をもつ、特許請求の範囲第１項記載の安定化された組成
   。ここでＲは１から１８の炭素原子をもつ１価炭化水素
   基、１から１８の炭素原子をもつ１価ハロゲン化炭化水
   素基よりなる群からえらばれ、Ｒ＾１は水素、１から３
   ０の炭素原子をもつ１価炭化水素基、水酸基で置換され
   た１価炭化水素基よりなる群からえらばれ、Ｒ＾２は１
   から２０の炭素原子をもつ２価の炭化水素基であり、ｍ
   は０から２０の整数、ｙは１から４の数である。 ５、アミン含有化合物が、アミノ官能シロキサンである
   、特許請求の範囲第１項記載の安定化された組成。 ６、アミノ官能シロキサンが式 ▲数式、化学式、表等があります▼ をもつ、特許請求の範囲第１項記載の安定化された組成
   。ここで、Ｒは１から１８の炭素原子をもつ１価の炭化
   水素基、１から１８の炭素原子をもつ一価のハロゲン化
   炭化水素基よりなる群からえらばれ、Ｒ＾１は水素、１
   から３０の炭素原子をもつ１価炭化水素基、水酸基で置
   換された１価炭化水素基よりなる群よりえらばれ、Ｒ＾
   ２は１から２０の炭素原子をもつ２価炭化水素基であり
   、ａは０から２の数、ｍは０から２０の整数、ｙは１か
   ら４の数である。 ７、少くとも１つのＲ＾１が水酸基で置換されている、
   特許請求の範囲第２項記載の安定化された組成。 ８、アミノ官能シランが３−アミノプロピルトリエトキ
   シシランである、特許請求の範囲第３項記載の安定化さ
   れた組成。 ９、アミノ官能シランが、２−アミノエチル−３−アミ
   ノプロピルトリメトキシシランである、特許請求の範囲
   第３項記載の安定化された組成。 １０、アミン含有化合物が、硫黄官能ポリシロキサン流
   体と有機ポリシロキサン流体を含む混合物及びアミン含
   有化合物の重量にもとずき、０．００５から２重量％の
   量存在している、特許請求の範囲第１項記載の安定化さ
   れた組成。 １１、アミン含有化合物が、硫黄官能ポリシロキサン流
   体、有機ポリシロキサン流体を含む混合物及びアミン含
   有化合物の重量にもとずき、０．１から１重量％の量存
   在している、特許請求の範囲第１項記載の安定化された
   組成。 １２、硫黄官能ポリシロキサン流体と、有機ポリシロキ
   サン流体を含むシロキサン流体の混合物に、該混合物と
   アミン含有化合物の重量にもとずき、アミン含有化合物
   が０．００１から１０％存在するようアミン含有化合物
   を加えることよりなる、カオリン粘土存在において高温
   での分解に対し、シロキサン流体混合物を安定化させる
   方法。 １３、アミン含有化合物が式 ▲数式、化学式、表等があります▼ をもつ、特許請求の範囲第１２項記載の方法。 ここで、Ｒ＾１は水素、１から３０の炭素原子をもつ１
   価炭化水素基、水酸基で置換されている１価炭化水素基
   よりなる群からえらばれ、Ｒ＾２は１から２０の炭素原
   子をもつ２価の炭化水素基であり、ｍは０から２０の整
   数である。 １４、アミン含有化合物が、アミノ官能シランである、
   特許請求の範囲第１２項記載の方法。 １５、アミノ官能シランが式 ▲数式、化学式、表等があります▼ をもつ、特許請求の範囲第１４項記載の方法。 ここでＲは１から１８の炭素原子をもつ１価の炭化水素
   基、１から１８の炭素原子をもつ１価のハロゲン化炭化
   水素基よりなる群よりえらばれ、Ｒ＾１は水素、１から
   ３０の炭素原子をもつ１価の炭化水素基、水酸基で置換
   された１価炭化水素基よりなる群からえらばれ、Ｒ＾２
   は１から２０の炭素原子をもつ２価炭化水素基であり、
   ｍは０から２０の整数、ｙは１から４の数である。 １６、アミン含有化合物が、アミノ官能シロキサンであ
   る、特許請求の範囲第１２項記載の方法。 １７、アミノ官能シロキサンが式 ▲数式、化学式、表等があります▼ をもつ特許請求の範囲第１６項記載の方法。 ここで、Ｒは、１から１８の炭素原子をもつ１価炭化水
   素基、１から１８の炭素原子をもつ１価のハロゲン化炭
   化水素基、よりなる群からえらばれ、Ｒ＾１は、水素、
   １から３０の炭素原子をもつ１価炭化水素基、水酸基で
   置換された１価炭化水素基、よりなる群からえらばれ、
   Ｒ＾２は、１から２０の炭素原子をもつ２価の炭化水素
   基で、ａは０から２の数、ｍは０から２０の整数、ｙは
   １から４の数である。 １８、少くとも１つのＲ＾１が、水酸基で置換されてい
   る、特許請求の範囲第１３項記載の方法。 １９、硫黄官能ポリシロキサン流体、有機ポリシロキサ
   ン流体を含んでいる混合物、及びアミン含有化合物が、
   ２００℃までの温度に加熱されている、特許請求の範囲
   第１２項記載の方法。 ２０、硫黄官能ポリシロキサン流体、有機ポリシロキサ
   ン流体を含んでいる混合物とアミン含有化合物が、２０
   ０℃までの温度に加熱されている、特許請求の範囲第１
   ３項記載の方法。 ２１、硫黄官能ポリシロキサン流体が、式 ＲｅＳｉ（Ｏ＿４−ｅ／２） のシロキサン単位の１から９９モルパーセントを含んで
   いるコポリマーである、特許請求の範囲第１２項記載の
   方法。ここで、Ｒは、１から１８の炭素原子をもつ１価
   炭化水素基、１から１８の炭素原子をもつ１価ハロゲン
   化炭化水素基からなる群からえらばれ、ｅは０から２の
   数である。 ２２、硫黄官能ポリシロキサン流体が、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の単位をもつ、特許請求の範囲第１１項記載の方法。こ
   こで、Ｒは、１から１８の炭素原子をもつ１価の炭化水
   素基、１から１８の炭素原子をもつ１価のハロゲン化炭
   化水素基、よりなる群からえらばれ、Ｒ′は、水素、１
   から１８の炭素原子をもつ１価の炭化水素基、よりなる
   群からえらばれ、Ｒ″は、２から ２８の炭素原子をもち、不飽和脂肪族を含まない２価の
   炭化水素基、ハイドロカーボンエーテル基、ハイドロカ
   ーボンチオエーテル基、からなる群からえらばれ、かつ
   Ｒ″はシリコン−炭素結合を経て、シリコン原子に結合
   されている。ａは０から２、ｂは１から３の数であり、
   ａ＋ｂの和は少くとも２に等しい。 ２３、アミノ官能シランが、３−アミノプロピルトリエ
   トキシシランである、特許請求の範囲第１４項記載の方
   法。 ２４、アミノ官能シランが２−アミノエチル−３−アミ
   ノプロピルトリメトキシシランである、特許請求の範囲
   第１４項記載の方法。 ２５、アミン含有化合物が、硫黄官能ポリシロキサン流
   体、有機ポリシロキサン流体を含む混合物とアミン含有
   化合物の重量にもとずき、０．００５から２％の量であ
   る、特許請求の範囲第１２項記載の方法。 ２６、アミン含有化合物が、硫黄官能ポリシロキサン流
   体、有機ポリシロキサン流体を含む混合物とアミン含有
   化合物の重量にもとずき ０．１から１％の量である、特許請求の範囲第１２項記
   載の方法。