JPS6123780B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新規なトリルオキシフエノキシペンテ
ン酸誘導体、及びこれを含有することを特徴とす
る除草剤に関するものである。 近年数多くの除草剤が開発され、実用化される
に至り、農作業の省力化に寄与している。ところ
がこれらの除草剤も実際の使用場面では、薬効、
安全性の点で種々の問題が生じていることから更
に改良された除草剤の出現が望まれている。すな
わち、有用な作物に対する影響がなく、少量の薬
量で有害雑草に有効に作用し、しかも環境汚染の
ない高度に安全な除草剤が強く要望されている。 本発明者らは、これらの要望を満たすべくトリ
ルオキシフエノキシペンテン酸誘導体について
種々の化合物を合成し、その除草活性について検
討を加え本発明を完成した。 すなわち、本発明の目的は除草剤として有用な
新規なトリルオキシフエノキシペンテン酸誘導
体、及びこれを有効成分として含有する除草剤を
提供することである。 本発明のトリルオキシフエノキシペンテン酸誘
導体は にて表わされる化合物であり、既知のフエノキシ
フエノキシ脂肪酸誘導体に比して選択性に優れた
除草活性を示す点で特異な化合物である。 特開昭52−33637号明細書にはフエノキシフエ
ノキシ脂肪酸誘導体が除草剤として使用されるこ
とが開示されているが、その具体的に例示されて
いる化合物、例えば４−〔４−（４−トリフルオル
メチル−２−クロルフエノキシ）フエノキシ〕ク
ロトン酸エチルエステル、４−〔４−（４−トリフ
ルオルメチルフエノキシ）フエノキシ〕バレリル
酸エチルエステル、４−〔４−（トリフルオルメチ
ル−２−クロルフエノキシ）フエノキシ〕バレリ
ル酸エチルエステル等に比し、本発明化合物はノ
ビエ、タイヌビエ、メヒシバ等の禾本科の有害雑
草に対して強い除草活性を有する。また、本発明
化合物は特開昭52−33637号及び特開昭51−12924
号明細書等に記載された２−〔４−（４−トリフル
オルメチルフエノキシ）フエノキシ〕プロピオン
酸エチルエステルと比較して土壌処理では移行性
が小さく気象条件、土壌条件等の活性変動要因に
対し極めて安定であり、更に、土壌中での残効性
に優れ後発雑草を長期間抑制することができる。
茎葉処理では不完全枯死雑草の回復を長期間抑制
し、更に降雨、空中湿度、温度、雑草の葉令等の
活性変動要因に対して安定であり、常に安定した
効果を示す。 本発明化合物は大根、大豆、落花生、棉、亜
麻、ビート、ヒマワリ等の広葉有用作物に対して
極めて安全性を有しており、かつ前述の如くノビ
エ等の禾本科雑草を枯殺するという選択性に於い
て極めて優れたものをもつばかりでなく、発芽前
土壌処理、発芽後土壌処理又は茎葉処理等いかな
る時期、使用方法でも適用可能な除草剤となるも
のである。 本発明の４−〔４−Ｐ−α，α，α−トリフル
オロトリルオキシ）フエノキシ〕−２−ペンテン
酸エチルエステルは次の方法で製造することがで
きる。すなわち、本発明化合物は４−（Ｐ−α，
α，α−トリフルオロトリルオキシ）フエノール
と４−ハロゲノ−２−ペンテン酸エチルエステル
とを脱ハロゲン化水素剤として例えば苛性ソー
ダ、苛性カリ等の水酸化アルカリ、炭酸ソーダ、
炭酸カリ重炭酸ソーダ等の炭酸アルカリ、ナトリ
ウムエチラート等のアルコラート、トリエチルア
ミン、ジメチルアニリン、ピリジン等の第３級ア
ミン等の有機又は無機の塩基の存在下で、水、ア
セトン、メチルエチルケトン、メタノール、エタ
ノール、イソプロパノール、ブタノール、ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、テトラ
ハイドロフラン、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、クロルベンゼン、クロロホルム、四塩化炭
素、ジクロルエタン等の反応溶媒中で、ほぼ等し
いモル比で０℃から150℃の反応温度で１〜20時
間反応させ好収率で得ることができる。次に、本
発明化合物の合成例を挙げ具体的に説明する。 合成例 １ エタノール70mlに金属ナトリウム0.9ｇ（0.039
モル）を加え、ナトリウムエチラートの溶液を作
つた後、これに４−（Ｐ−α，α，α−トリフル
オロトリルオキシ）フエノール8.9ｇ（0.035モ
ル）を加え、次に４−ブロモ−２−ペンテン酸エ
チルエステル8.0ｇ（0.039モル）を加えた後、還
流下に４時間反応させる。反応混合物はトルエン
で抽出を行いトルエン層を水、稀塩酸そして水の
順に洗つた後、無水硫酸ナトリウムで乾燥、トル
エンを濃縮留去し、残渣を真空蒸留に付すと沸点
173℃／0.01mmＨｇで、ｎ^２０ _Ｄ1.5175の淡黄色枯稠液
10.8ｇ（収率81.5％）を得る。 合成例 ２ ４−（Ｐ−α，α，α−トリフルオロトリルオ
キシ）フエノール25.4ｇ（0.1モル）をジメチル
ホルムアミド100ml中に溶解し、この溶液に炭酸
ソーダ19.3ｇ（0.14モル）及び４−ブロモ−２−
ペンテン酸エチルエステル24.8ｇ（0.12モル）を
加え、撹拌下に100℃で４時間反応させる。反応
混合物は水に注いだ後、ジクロルメタンで抽出す
る。ジクロルメタン層は水、稀塩酸そして水の順
に洗つた後、無水硫酸ナトリウムで乾燥、ジクロ
ルメタンを濃縮留去し、残渣を真空蒸留に付すと
沸点173℃／0.01mmＨｇで、ｎ^２０ _Ｄ1.5175の淡黄色粘
稠液体324ｇ（収率85.2％）を得る。 このようにして合成される本発明化合物は上記
の如く、極めて強い除草活性を有し、かつ多くの
作物に対する高い安全性を有するものであるが、
もちろん本発明化合物はその施用方法、施用薬量
などを適当に選ぶことにより土壌処理又は茎葉処
理で畑地、水田、果樹園、山林、非農耕地など多
岐にわたる適用場面に使用することが出来る。本
発明化合物の施用量は気象条件、土壌条件、製剤
形態、施用時期、施用方法、栽培作物又は対象雑
草の種類などの相違により一概には規定できない
が、一般に土壌処理の場合は１ヘクタール当り有
効成分量で0.01〜10Kg、望ましくは0.1〜５Kg、
最も望ましくは0.5〜３Kgであり、茎葉処理によ
り雑草を防除する場合は10〜10000ppm、望まし
くは100〜5000ppm、更に望ましくは250〜
3000ppmに希釈して処理する。 本発明化合物を除草剤として使用する際は得ら
れた原体そのものを処理してもよいが、粒剤、水
和剤、粉剤、乳剤、微粒剤、フロアブルサスペン
シヨン等のいずれかの製剤形態に加工して使用す
れば更に良好な結果を得ることが出来る。これら
の製剤形態をなす除草剤を製造するには本発明化
合物にタルク、ベントナイト、クレー、カオリ
ン、珪藻土、ホワイトカーボン、パーミキユライ
ト、消石灰、硫安、尿素等の固体の担体、アルコ
ール、ジオキサン、アセトン、シクロヘキサン、
メチルナフタレン、ジメチルホルムアミド等の液
体の担体、アルキル硫酸エステル、アルキルスル
ホン酸塩類、ポリオキシエチレングリコールエー
テル類、ポリオキシエチレンアルキルアリールエ
ーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノアル
キレート等の乳化剤、分散剤、カルボキシメチル
セルロース、アラビアゴム等の各種補助剤を適宜
配合し均一に混合若しくは溶解又は製剤する。ま
た所望により本発明化合物は他の除草剤等を配合
して使用することができる。 例えばカルボン酸として２，３，６−トリクロ
ル安息香酸及びその塩、２，３，５，６−テトラ
クロル安息香酸及びその塩、２−メトキシ−３，
５，６−トリクロル安息香酸及びその塩、２−メ
トキシ−３，６−ジクロル安息香酸及びその塩、
２−メチル−３，６−ジクロル安息香酸及びその
塩、２，３−ジクロル−６−メチル安息香酸及び
その塩、２，４−ジクロルフエノキシ酢酸、その
塩及びエステル、２，４，５−トリクロルフエノ
キシ酢酸、その塩及びエステル、２−メチル−４
−クロルフエノキシ酢酸、その塩及びエステル、
２−（２，４，５−トリクロルフエノキシ）プロ
ピオン酸、その塩及びエステル、２−（２，４−
ジクロルフエノキシ）酪酸、その塩及びエステ
ル、４−（２−メチル−４−クロルフエノキシ）
酪酸、その塩及びエステル、２，３，６−トリク
ロルフエニル酢酸及びその塩、３，６−エンドキ
ソヘキサヒドロフタル酸、２，３，５，６−テト
ラクロルテレフタル酸ジメチル、トリクロロ酢酸
及びその塩、２，２−ジクロロプロピオン酸及び
その塩、２，３−ジクロルイソ酪酸及びその塩
が、カルバミン酸としてはＮ，Ｎ−ジ（ｎ−プロ
ピル）チオールカルバミン酸Ｓ−エチル、Ｎ，Ｎ
−ジ（ｎ−プロピル）チオールカルバミン酸Ｓ−
プロピル、Ｎ−エチル−Ｎ−（ｎ−ブチル）チオ
ールカルバミン酸Ｓ−エチル、Ｎ−エチル−Ｎ−
（ｎ−ブチル）チオールカルバミン酸Ｓ−プロピ
ル、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミン酸Ｓ−
（２−クロルアリル）、Ｎ−メチルジチオカルバミ
ン酸塩、ヘキサヒドロ−IH−アゼピン−１−カ
ルボチオ酸Ｓ−エチル、Ｎ，Ｎ−ジエチルチオー
ルカルバミン酸Ｓ−（４−クロルベンジル）、Ｎ，
Ｎ−ジ（sec−ブチル）チオールカルバミン酸Ｓ
−ベンジル、Ｎ−フエニルカルバミン酸イソプロ
ピル、Ｎ−（ｍ−クロルフエニル）カルバミン酸
イソプロピル、Ｎ−（ｍ−クロルフエニル）カル
バミン酸４−クロル−２−ブチル、Ｎ−（３，４
−ジクロルフエニル）カルバミン酸メチル、スル
フアニリルカルバミン酸メチル等が、フエノール
類としては４，６−ジニトロ−ｏ−（sec−ブチ
ル）フエノール及びその塩、ペンタクロルフエノ
ール及びその塩等が、尿素類としては３−（３，
４−ジクロルフエニル）−１，１−ジメチル尿
素、３−フエニル−１，１−ジメチル尿素、３−
（３，４−ジクロルフエニル）−３−メトキシ−
１，1.ジメチル尿素、３−（４−クロルフエニ
ル）−３−メトキシ−１，１−ジメチル尿素、３
−（３，４−ジクロルフエニル）−１−（ｎ−ブチ
ル）−１−メチル尿素、３−（３，４−ジクロルフ
エニル）−１−メトキシ−１−メチル尿素、３−
（４−クロルフエニル）−１−メトキシ−１−メチ
ル尿素、３−（３，４−ジクロルフエニル）−１，
１，３−トリメチル尿素、３−（３，４−ジクロ
ルフエニル）−１，１−ジエチル尿素、１−（２−
メチルシクロヘキシル）−３−フエニル尿素、１
−〔５−（ｔ−ブチル）−１，３，４−チアジアゾ
ール−２−イル〕−１，３−ジメチル尿素、３−
（３−クロル−４−メチルフエニル）−１，１−ジ
メチル尿素、３−（３−クロル−４−メトキシフ
エニル）−１，１−ジメチル尿素、１，３−ビス
（２，２，２−トリクロル−１−ハイドロオキシ
エチル）尿素等が、トリアジン類としては２−ク
ロル−４，６−ビス（エチルアミノ）−Ｓ−トリ
アジン、２−クロル−４−エチルアミノ−６−イ
ソプロピルアミノ−Ｓ−トリアジン、２−クロル
−４，６−ビス（メトキシプロピルアミノ）−Ｓ
−トリアジン、２−メトキシ−４，６−ビス（イ
ソプロピルアミノ）−Ｓ−トリアジン、２−メチ
ルチオ−４，６−ビス（イソプロピルアミノ）−
Ｓ−トリアジン、２−メチルチオ−４，６−ビス
（エチルアミノ）−Ｓ−トリアジン、２−メチルチ
オ−４−エチルアミノ−６−インプロピルアミノ
−Ｓ−トリアジン、２−クロル−４，６−ビス
（イソプロピルアミノ）−Ｓ−トリアジン、２−メ
トキシ−４，６−ビス（エチルアミノ）−Ｓ−ト
リアジン、２−メトキシ−４−エチルアミノ−６
−イソプロピルアミノ−Ｓ−トリアジン、２−メ
チルチオ−４−（２−メトキシエチルアミノ）−６
−イソプロピルアミノ−Ｓ−トリアジン、２−
（４−クロル−６−エチルアミノ−Ｓ−トリアジ
ン−２−イル）アミノ−２−メチルプロピオニト
リル、４−アミノ−６−（ｔ−ブチル）−３−メチ
ルチオ−１，２，４−トリアジン−５（4H）−オ
ン、３−シクロヘキシル−６−ジメチルアミノ−
１−メチル−Ｓ−トリアジン−２，４−（1H，
3H）−ジオン等が、エーテル誘導体としては２，
４−ジクロル−4′−ニトロジフエニルエーテル、
２，４，６−トリクロル−4′−ニトロジフエニル
エーテル、２，４−ジクロル−６−フルオル−
4′−ニトロジフエニルエーテル、３−メチル−
4′−ニトロジフエニルエーテル、３，５−ジメチ
ル−4′−ニトロジフエニルエーテル、２，4′−ジ
ニトロ−４−トリフルオルメチルジフエニルエー
テル、２，４−ジクロル−3′−メトキシ−4′−ニ
トロジフエニルエーテル、２−クロル−４−トリ
フルオルメチル−4′−ニトロジフエニルエーテ
ル、２−クロル−４−トリフルオルメチル−3′−
エトキシ−4′−ニトロジフエニルエーテル、２−
クロル−４−トリフルオルメチル−3′−カルベト
キシ−4′−ニトロジフエニルエーテル、２−クロ
ル−４−トリフルオルメチル−3′−（１カルベト
キシ）エトキシ−4′−ニトロジフエニルエーテル
等が、アニリド類としてはＮ−（３，４−ジクロ
ルフエニル）プロピオンアミド、Ｎ−（３，４−
ジクロルフエニル）メタクリルアミド、Ｎ−（３
−クロル−４−メチルフエニル）−２−メチルペ
ンタンアミド、Ｎ−（３，４−ジクロルフエニ
ル）トリメチルアセトアミド、Ｎ−（３，４−ジ
クロルフエニル）−α，α−ジメチルバレルアミ
ド、Ｎ−イソプロピル−Ｎ−フエニルクロルアセ
トアミド、Ｎ−ｎ−ブトキシメチル−Ｎ−（２，
６−ジエチルフエニル）クロルアセトアミド、Ｎ
−メトキシメチル−Ｎ−（２，６−ジエチルフエ
ニル）クロルアセトアミド等が、ウラシル類とし
ては５−ブロム−３−（sec−ブチル）−６−メチ
ルウラシル、５−ブロム−３−シクロヘキシル−
１，６−ジメチルウラシル、３−シクロヘキシル
−５，６−トリメチレンウラシル、５−ブロム−
３−イソプロピル−６−メチルウラシル、３−
（ｔ−ブチル）−５−クロル−６−メチルウラシル
等が、ニトリル類としては２，６−ジクロルベン
ゾニトリル、ジフエニルアセトニトリル、３，５
−ジブロム−４−ヒドロキシベンゾニトリル、
３，５−ジヨード−４−ヒドロキシベンゾニトリ
ル等が、その他としては２−クロル−Ｎ，Ｎ−ジ
アリルアセトアミド、Ｎ−（１，１−ジメチル−
２−プロピル）−３，５−ジクロルベンズアミ
ド、マレイン酸ヒドラジド、３−アミノ−１，
２，４−トリアゾール、モノソジウムメタンアル
ソナート、ジソジウムメタンアルソナート、Ｎ，
Ｎ−ジメチル−α，α−ジフエニルアセトアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−プロピル）−２，６−ジニ
トロ−４−トリフルオルメチルアニリン、Ｎ，Ｎ
−ジ（ｎ−プロピル）−２，６−ジニトロ−４−
メチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−プロピル）−
２，６−ジニトロ−４−メチルスルホニルアニリ
ン、Ｏ−（２，４−ジクロルフエニル）−Ｏ−メチ
ル−イソプロピルホスホルアミドチオエート、４
−アミノ−３，５，６−トリクロルピコリン酸、
２，３−ジクロル−１，４−ナフトキノン、ジメ
トキシチオカルボニルジスルフイド、３−イソプ
ロピル−1H−２，１，３−ベンゾチアジアジ
ン．（４）3H−オン−２，２−ジオキシド、６，
７−ジヒドロジピリドール〔１，２−ａ：2′：
1′−ｃ〕ピラジニウム塩、１，1′−ジメチル−
４，4′−ビピリジニウム塩、３，４，５，６−テ
トラヒドロ−３，５−ジメチル−２−チオ−2H
−１，３，５−チアジアジン、１，２−ジメチル
−３，５−ジフエニルピラゾリウムメチルサルフ
エート、Ｎ−sec−ブチル−２，６−ジニトロ−
３，４−キシリジン、Ｎ−（sec−ブチル）−４−
（ｔ−ブチル）−２，６−ジニトロアニリン、
N³，N³−ジエチル−２，４−ジニトロ−６−ト
リフルオルメチル−１，３−フエニレンジアミ
ン、１，１，１−トリフルオル−（4′−フエニル
スルホニル）メタンスルホノ−Ｏ−トルイジン、
２−（１−ナフトキシ）−Ｎ，Ｎ−ジエチルプロピ
オンアミド、２−（ｔ−ブチル）−４−（２，４−
ジクロル−５−イソプロボキシフエニル）−１，
３，４−オキサジアゾリン−５−オン、４−クロ
ル−５−メチルアミノ−２−（α，α，α−トリ
フルオル−ｍ−トリル）−３（2H）−ピリダジノ
ン、Ｎ−シクロプロピルメチル−α，α，α−ト
リフルオル−２，６−ジニトロ−Ｎ−プロピル−
ｐ−トルイジン、Ｎ−ホスホノメチルグリシン等
がある。本発明化合物と上記除草剤との混合物を
使用するときは、処理される作物及び所望される
防除雑草における選択性、効力などにより混合
比、使用薬量を変えることは言うまでもない。 次に配合例について説明するが、添加剤の種類
及び配合比率はこれのみに限定されるものでな
く、広い範囲で変更可能であることはいうまでも
ない。但し数字は重量百分率で示す。 配合例１ 水和剤 本発明化合物 30％ 高級アルコール硫酸エステルナトリウム塩 ５％ クレー 65％ 以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。 配合例２ 乳 剤 本発明化合物 25％ ポリオキシエチレンアルキルアリール エーテル 10％ ジナフチルメタンジスルホン酸 カルシウム ５％ キシレン 60％ 以上を均一に溶解して乳剤とする。 配合例３ 粒 剤 本発明化合物 ３％ ベントナイト 40％ クレー 50％ リグニンスルホン酸ナトリウム ７％ 以上を均一に混合粉砕し水を加えて練り合せ後
造粒乾燥して粒剤とする。 配合例４ 粉 剤 本発明化合物 ２％ クレー 98％ 以上を均一に混合粉砕して粉剤とする。 次に本発明の化合物の除草活性について試験例
を挙げ具体的に説明する。 試験例 １ 発芽前土壌処理による作物及び畑地雑草に対す
る試験 面積2000cm²のポリエチレン製容器にイネ、トウ
モロコシ、コムギ、ダイズ、ワタ、ダイコン、ノ
ビエ、メヒシバ、スズメノテツポウ、ジヨンソン
グラス及びアカザの種子を容器当り各々25粒を
0.5cmの深さに播種し、配合例２に準じて調製し
た乳剤を有効成分量で0.5，0.25，0.125，0.062
Kg／haになるように水で希釈し容器当り20mlを
均一に土壌表層に散布した。 散布20日後に除草効果及び作物に対する薬害を
調査した。 結果は次のように表わした。

【表】

【表】

【表】

【表】 試験例 ２ 発芽初期の茎葉処理による作物及び畑地雑草に
対する試験 面積2000cm²のポリエチレン製容器にイネ、トウ
モロコシ、コムギ、ダイズ、ワタ、ダイコン、ノ
ビエ、メヒシバ、スズメノテツポウ、ジヨンソン
グラス及びアカザの種子を容器当り各々25粒播種
し、播種後、供試植物が２〜４葉に達した時に配
合例２に準じて調製した乳剤を有効成分量で
125，62.5，31.25ppmになるように水で希釈し容
器当り20mlを供試植物に散布した。 散布20日後に除草効果及び作物に対する薬害を
調査した。 結果は次のように表わした。

【表】

【表】

【表】 試験例 ３ 発芽前土壌処理による作物及び畑地雑草に対す
る試験 面積2000cm²のポリエチレン製容器にノビエ、メ
ヒシバ、ジヨンソングラス、イネ、トウモロコ
シ、コムギ、ダイズ、ワタ、ダイコン及びアカザ
の種子を容器当り各々25粒を0.5cmの深さに播種
し表層土壌の水分を８〜10に設定した。除草剤処
理は、配合例２に準じて調製した乳剤を有効成分
量で0.4，0.2，0.1，0.05Kg／haになる様に水で希
釈し容器当り20mlを均一に土壌表層に散布した。 散布20日後に除草効果及び作物に対する薬害を
調査した。 結果は次のように表わした。

【表】

【表】

【表】

【表】 試験例 ４ 茎葉処理による作物及び畑作雑草に対する試験 面積2000cm³のポリエチレン製容器にノビエ、メ
ヒシバ、ジヨンソングラス、トウモロコシ、コム
ギ、ダイズ、ワタ、ダイコン及びアカザの種子を
容器当り各々25粒播種し、播種後、供試植物が
1.5〜３葉期に達した時に表層土壌の水分を８〜
10％に設定し配合例２に準じて調製した乳剤を有
効成分量で、200，100，50，25，12.5ppmになる
様に水で希釈し容器当り20mlを供試植物に散布し
た。 散布25日後に除草効果及び作物に対する薬害を
調査した。 結果は次のように表わした。

【表】

【表】

【表】 試験例 ５ 耐雨性試験 面積1000cm²のポリエチレン製容器にタイヌビエ
の種子を容器当り30粒播種し、タイヌビエが4.5
〜５葉期に達した時に配合例２に準じて調製した
乳剤を有効成分量で500，250ppmになる様に水
で希釈し容器当り10mlを供試植物に散布した。降
雨は散布処理後、1/4，1/2，１，３，６，12時間
目に１時間当り20mmの雨量で15分間人工降雨し
た。 調査は、処理20日後に除草効果について行つ
た。 結果は次のように表わした。

【表】

【表】

【表】 試験例 ６ 土壌中での残効性試験 面積2000cm²のポリエチレン製容器に畑地土壌
（菊川町）を充填し、配合例２に準じて調製した
乳剤を有効成分量で0.8，0.4Kg／haになる様に水
で希釈し容器当り20mlを均一に土壌表層に噴霧処
理した。処理後、検定植物のノビエの種子を１週
間毎に播種した。 播種後、それぞれ20日目にノビエの抑制程度を
調査し各薬剤の残効性をみた。 結果は次のように表わした。

【表】

【表】

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 式 にて表わされるトリルオキシフエノキシペンテン
   酸誘導体。 ２ 式 にて表わされるトリルオキシフエノキシペンテン
   酸誘導体を有効成分として含有することを特徴と
   する除草剤。