JPS6124525A - 脂肪族一価中級アルコールの製法 - Google Patents
脂肪族一価中級アルコールの製法Info
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- JPS6124525A JPS6124525A JP59144784A JP14478484A JPS6124525A JP S6124525 A JPS6124525 A JP S6124525A JP 59144784 A JP59144784 A JP 59144784A JP 14478484 A JP14478484 A JP 14478484A JP S6124525 A JPS6124525 A JP S6124525A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- cobalt
- molybdenum
- alcohol
- amount
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［発明の目的と産業上の利用分野］
この発明は、水素と一酸化炭素を含有するガス（以下単
に合成ガスという）からアルコールと炭化水素との混合
物を製造する方法に関する。換言すれば、この発明方法
は、合成ガスからアルコールと炭化水素の混合物（以下
単に製品という）を製造するに当り、モリブデンとコバ
ルトとを主要な有効金属成分とする触媒を使用する方法
に関し、比較的安価な触媒により収率良く製品を得るこ
とを目的とする。
に合成ガスという）からアルコールと炭化水素との混合
物を製造する方法に関する。換言すれば、この発明方法
は、合成ガスからアルコールと炭化水素の混合物（以下
単に製品という）を製造するに当り、モリブデンとコバ
ルトとを主要な有効金属成分とする触媒を使用する方法
に関し、比較的安価な触媒により収率良く製品を得るこ
とを目的とする。
［従来の技術］
合成ガスから炭化水素類、アルコール類あるいは両者の
混合物を製造する為の触媒に関しては多くの研究が為さ
れ発表されている。これらの従来触媒は次の如く集約す
ることが出来る。従来触媒の第１は銅、クロム、亜鉛等
を主要有効成分とする触媒であって、既にメタノール製
造の為の触媒として大規模に使用され、又炭素原子数２
〜５の脂肪族−価アルコール（以下中級アルコールとい
う）をもＩｌｌｌｌ造出様多くの改良が為されている。
混合物を製造する為の触媒に関しては多くの研究が為さ
れ発表されている。これらの従来触媒は次の如く集約す
ることが出来る。従来触媒の第１は銅、クロム、亜鉛等
を主要有効成分とする触媒であって、既にメタノール製
造の為の触媒として大規模に使用され、又炭素原子数２
〜５の脂肪族−価アルコール（以下中級アルコールとい
う）をもＩｌｌｌｌ造出様多くの改良が為されている。
しかしこの系統の触媒はＪ中級アルコールの収率が悪く
、中級アルコール製造の目的の為の触媒として実用化に
到っていない。即ち、中級アルコールの収率を増大させ
ようとすると、メタン等の低級炭化水素および二酸化炭
素の生成が多くなり、−酸化炭素の有効利用率が低下す
る。近年この様な第１の従来触媒の欠点を排除する目的
で、ロジウム、ルテニウム、白金などの貴金属を主要有
効成分、とする第２の従来触媒が発表されている。この
第２の従来触媒には、その使用法として、触媒と合成ガ
スとの接触を、ガス相で実施する方法と触媒を分散させ
た適当な溶媒中において液相で実施する方法との三方法
があるが、何れも触媒が著しく高価であり、性能的にも
不充分である為実用化には到っていない。又コバルトと
モリブデンの二成分系触媒についても、フィッシャート
ロプシュ炭化水素合成法用触媒等として研究されたが、
この触媒はコバルトの含有量がモリブデンの含有量より
多い場合である。
、中級アルコール製造の目的の為の触媒として実用化に
到っていない。即ち、中級アルコールの収率を増大させ
ようとすると、メタン等の低級炭化水素および二酸化炭
素の生成が多くなり、−酸化炭素の有効利用率が低下す
る。近年この様な第１の従来触媒の欠点を排除する目的
で、ロジウム、ルテニウム、白金などの貴金属を主要有
効成分、とする第２の従来触媒が発表されている。この
第２の従来触媒には、その使用法として、触媒と合成ガ
スとの接触を、ガス相で実施する方法と触媒を分散させ
た適当な溶媒中において液相で実施する方法との三方法
があるが、何れも触媒が著しく高価であり、性能的にも
不充分である為実用化には到っていない。又コバルトと
モリブデンの二成分系触媒についても、フィッシャート
ロプシュ炭化水素合成法用触媒等として研究されたが、
この触媒はコバルトの含有量がモリブデンの含有量より
多い場合である。
［発明の開示］
この発明方法に使用するモリブデンとコバルトとを主要
有効成分とする触媒は、モリブデン含有量がコバルト含
有量より多い新規な触媒である。
有効成分とする触媒は、モリブデン含有量がコバルト含
有量より多い新規な触媒である。
以下にこの発明方法に使用する触媒を中心として、この
発明方法につき詳しく説明する。この発明方法に使用す
る触媒は、各種のモリブデン酸アンモニウム好ましくは
モリブデン酸アンモニウム中のモリブデンと酸素の原子
比が７＝２４のものおよびコバルトの水溶性塩好ましく
は硝酸コバルトの濃厚水溶液を、モリブデン元素の重量
１部に対してコバルト元素の重量が０．１部以上０．５
部以下となる様に、乾燥した粒状担体に含浸せしめた後
、これら金属塩水溶液を保持する担体を乾燥し、次いで
焼成して製造する。担体に含浸せしめる上記水溶液の濃
度は、常温から１００℃までの間における飽和溶液ある
いは飽和に近い濃厚水溶液が、一定量の担体に多量の有
効成分を担持せしめる観点から望ましい。これら含浸さ
れた溶液を保持する担体の乾燥は、常圧下１００〜１５
０℃好ましくは１１０〜１３０℃の温度で０．５〜１２
時間空気中において実施するのが良い。この乾燥後に実
施される焼成は、３５０〜４５０℃好ましくは３８０〜
４２０℃の温度の空気中において実施するのが良く、焼
成は通常約２時間で終了する。担体としてはシリカゲル
、多孔性球状アルミナ、粒状活性炭、粒状炭素あるいは
粒状珪藻土等を使用することが出来るが、これらの使用
可能な担体のうち、シリカゲルは特に好ましい担体であ
る。
発明方法につき詳しく説明する。この発明方法に使用す
る触媒は、各種のモリブデン酸アンモニウム好ましくは
モリブデン酸アンモニウム中のモリブデンと酸素の原子
比が７＝２４のものおよびコバルトの水溶性塩好ましく
は硝酸コバルトの濃厚水溶液を、モリブデン元素の重量
１部に対してコバルト元素の重量が０．１部以上０．５
部以下となる様に、乾燥した粒状担体に含浸せしめた後
、これら金属塩水溶液を保持する担体を乾燥し、次いで
焼成して製造する。担体に含浸せしめる上記水溶液の濃
度は、常温から１００℃までの間における飽和溶液ある
いは飽和に近い濃厚水溶液が、一定量の担体に多量の有
効成分を担持せしめる観点から望ましい。これら含浸さ
れた溶液を保持する担体の乾燥は、常圧下１００〜１５
０℃好ましくは１１０〜１３０℃の温度で０．５〜１２
時間空気中において実施するのが良い。この乾燥後に実
施される焼成は、３５０〜４５０℃好ましくは３８０〜
４２０℃の温度の空気中において実施するのが良く、焼
成は通常約２時間で終了する。担体としてはシリカゲル
、多孔性球状アルミナ、粒状活性炭、粒状炭素あるいは
粒状珪藻土等を使用することが出来るが、これらの使用
可能な担体のうち、シリカゲルは特に好ましい担体であ
る。
上記の如き本発明方法用触媒の製法において、モリブデ
ン元素含有四とコバルト元素含有量とが前記範囲内の所
望の値に調整されたモリブデン酸アンモニウムと］バル
ト塩との混合水溶液を担体に含浸せしめて一１上記の如
く乾燥と焼成とを実施しても良いが、先にモリブデン酸
アンモニウムの水溶液のみを担体に含浸せしめた上、一
旦乾燥、焼成と焼成品の冷却とを実施し、次いでコバル
ト塩の水溶液の必要量を含浸せしめて２回目の乾燥と焼
成を実施する方法によ？、上記の混合水溶液の同時含浸
法によるものに比し、性能の優れた触媒を得ることが出
来る。ヌ上記２種の含浸法の何れを使用した場合にあっ
ても、上記により金属成分の含浸および引き続く乾燥と
焼成の終了したものに、炭酸カリウムの濃厚水溶液を含
浸せしめて、更に乾燥を上記同様の条件下に実施するこ
とにより、更に性能の優れた触媒を製造することが出来
る。上記により製造された触媒は、乾燥担体の重量に対
して１０〜６０％のモリブデンおよびコバルトの合計量
を酸化物として含有する。当然のことであるが、モリブ
デンおよびコバルトの酸化物の含有量の合計が乾燥担体
に対し１０重量％より少ない触媒は性能不充分である。
ン元素含有四とコバルト元素含有量とが前記範囲内の所
望の値に調整されたモリブデン酸アンモニウムと］バル
ト塩との混合水溶液を担体に含浸せしめて一１上記の如
く乾燥と焼成とを実施しても良いが、先にモリブデン酸
アンモニウムの水溶液のみを担体に含浸せしめた上、一
旦乾燥、焼成と焼成品の冷却とを実施し、次いでコバル
ト塩の水溶液の必要量を含浸せしめて２回目の乾燥と焼
成を実施する方法によ？、上記の混合水溶液の同時含浸
法によるものに比し、性能の優れた触媒を得ることが出
来る。ヌ上記２種の含浸法の何れを使用した場合にあっ
ても、上記により金属成分の含浸および引き続く乾燥と
焼成の終了したものに、炭酸カリウムの濃厚水溶液を含
浸せしめて、更に乾燥を上記同様の条件下に実施するこ
とにより、更に性能の優れた触媒を製造することが出来
る。上記により製造された触媒は、乾燥担体の重量に対
して１０〜６０％のモリブデンおよびコバルトの合計量
を酸化物として含有する。当然のことであるが、モリブ
デンおよびコバルトの酸化物の含有量の合計が乾燥担体
に対し１０重量％より少ない触媒は性能不充分である。
又カリウムを含浸担持させた触媒にあっては、カリウム
の担持量をモリブデン元素の重量に対して融化カリウム
として１０〜１００重量％とするのが良い。
の担持量をモリブデン元素の重量に対して融化カリウム
として１０〜１００重量％とするのが良い。
上記の本発明方法に使用する触媒においては、モリブデ
ンに対するコバルトの含有比が非常に重要である。即ち
、モリブデンに対する重量比でコバルト０．５以上のも
のでは、同一 の担体を使用し上記と同様の製法による
場合であっても、この比が前記範囲内である場合に比し
製品の生成量が小である。同様なコバルトの含有比０．
５以上の触媒において、製品の生成量が極大値を示すこ
とがあるが、この極大値における製品の生成量は、コバ
ルトの含有比０．２〜０．５の前記範囲の場合に比し、
小である。又コバルトの含有比０．１以下にあっては、
同様に製品の生成量が減少する。
ンに対するコバルトの含有比が非常に重要である。即ち
、モリブデンに対する重量比でコバルト０．５以上のも
のでは、同一 の担体を使用し上記と同様の製法による
場合であっても、この比が前記範囲内である場合に比し
製品の生成量が小である。同様なコバルトの含有比０．
５以上の触媒において、製品の生成量が極大値を示すこ
とがあるが、この極大値における製品の生成量は、コバ
ルトの含有比０．２〜０．５の前記範囲の場合に比し、
小である。又コバルトの含有比０．１以下にあっては、
同様に製品の生成量が減少する。
上記のコバルト含有比０．５以上において、製品生成量
が極大値となる場合の該含有比は、従来から周知の、い
わゆるコバルト触媒に助触媒とじてモリブデンを加えた
場合の触媒組成であると考えられる。又カリウムの担持
量について言えば、カリウムの担持量が前記の下限より
小である場合にはメタンの生成量がある程度増加し、逆
にカリウムの担持量が前記の上限より多い場合には、触
媒の性能が最高であるとは言えないが使用可能である。
が極大値となる場合の該含有比は、従来から周知の、い
わゆるコバルト触媒に助触媒とじてモリブデンを加えた
場合の触媒組成であると考えられる。又カリウムの担持
量について言えば、カリウムの担持量が前記の下限より
小である場合にはメタンの生成量がある程度増加し、逆
にカリウムの担持量が前記の上限より多い場合には、触
媒の性能が最高であるとは言えないが使用可能である。
この発明方法においては、上記により製造された触媒を
、水素と一酸化炭素とを含有する合成ガスに接触せしめ
て製品を製造する。この接触の際における温度および圧
力などの条件としては、従来から周知の条件を使用する
ことが出来る。即ち温度として２００〜３５０℃好まし
くは２３０〜３００℃の範囲、圧力として常圧〜２００
ｋａ／ｃｍＧ好ましくは２０〜１００ｋｇ／ｃｄＧの範
囲を使用することが出来る。上記の温度範囲より高い触
媒温度を使用するとメタンおよび二酸化炭素の生成量が
増加し、又上記の温度範囲より低い温度を使用すると触
媒の活性が不充分となって製品の生成量が減少し、何れ
の場合も不利となる。上記の条件下に触媒と合成ガスと
を接触せしめる為の反応器としては、周知の固定床反応
器、あるいは流動床反応器の何れをも使用出来るが、何
れの場合にあっても、非常に大きな反応熱の発生を伴な
う故、反応中のガスおよび触媒と直接に接触する冷却用
伝熱面を有する触媒床構造とすることが望ましい。
、水素と一酸化炭素とを含有する合成ガスに接触せしめ
て製品を製造する。この接触の際における温度および圧
力などの条件としては、従来から周知の条件を使用する
ことが出来る。即ち温度として２００〜３５０℃好まし
くは２３０〜３００℃の範囲、圧力として常圧〜２００
ｋａ／ｃｍＧ好ましくは２０〜１００ｋｇ／ｃｄＧの範
囲を使用することが出来る。上記の温度範囲より高い触
媒温度を使用するとメタンおよび二酸化炭素の生成量が
増加し、又上記の温度範囲より低い温度を使用すると触
媒の活性が不充分となって製品の生成量が減少し、何れ
の場合も不利となる。上記の条件下に触媒と合成ガスと
を接触せしめる為の反応器としては、周知の固定床反応
器、あるいは流動床反応器の何れをも使用出来るが、何
れの場合にあっても、非常に大きな反応熱の発生を伴な
う故、反応中のガスおよび触媒と直接に接触する冷却用
伝熱面を有する触媒床構造とすることが望ましい。
又この冷却用伝熱面の触媒およびガスが接触する面とは
反対側の面において、この冷却用伝熱面に接触する冷却
剤としては、水あるいは適当な沸点を有する有機液体を
、加圧下における沸騰状態にある気液湿相物として上向
流で使用するのが良い。
反対側の面において、この冷却用伝熱面に接触する冷却
剤としては、水あるいは適当な沸点を有する有機液体を
、加圧下における沸騰状態にある気液湿相物として上向
流で使用するのが良い。
尚流動床反応器を使用する場合にあっては、担体として
粒径０．１〜０．５開であって、且つ耐摩耗性のある例
えば球状アルミナあるいはシリカゲル等を使用するのが
良い。又上記の如く触媒と合成ガスとを接触せしめる際
における触媒とガスとの量的比は、反応に際して使用す
る圧力により大幅に異なるが、例えば常圧における場合
には、１゜Ｏｇｒ程度の触媒量に対し、１時間当り１モ
ルの合成ガス流通量が好適であるが、反応圧力を増加さ
せるに伴って、２ａｒ程度の触Ｉｓ量に対し、１時間当
り１モルの合成ガス流通量まで、触媒使用量を減少させ
ることが出来る。
粒径０．１〜０．５開であって、且つ耐摩耗性のある例
えば球状アルミナあるいはシリカゲル等を使用するのが
良い。又上記の如く触媒と合成ガスとを接触せしめる際
における触媒とガスとの量的比は、反応に際して使用す
る圧力により大幅に異なるが、例えば常圧における場合
には、１゜Ｏｇｒ程度の触媒量に対し、１時間当り１モ
ルの合成ガス流通量が好適であるが、反応圧力を増加さ
せるに伴って、２ａｒ程度の触Ｉｓ量に対し、１時間当
り１モルの合成ガス流通量まで、触媒使用量を減少させ
ることが出来る。
この発明においては、上記の触媒および触媒と合成ガス
との接触条件を使用することにより、アルコールと炭化
水素との混合物を収率良く製造することが出来る。合成
ガス１モル当りの製品取得量は、反応条件、合成ガスの
組成特に合成ガス中の水素と一酸化炭素との含有量およ
び水素と一酸化炭素とのモル比により大幅に変化するが
、例えば合成ガスが水素と一酸化炭素以外の成分を含有
せず、且つ一酸化炭素に対する水素のモル比が１゜０の
場合に、原料ガスを１回触媒床を通過させることで２．
０〜３．０ｏｒ程度の製品を取得することが出来る。こ
の発明方法によって得られる製品は前記の通りアルコー
ルと炭化水素との混合物であるが、この混合物中のアル
コールは、メタノールを若干含むが前記中級アルコール
を主体とし、炭化水素は、少量のメタン、エタンなどの
低級炭化水素を含み主として炭素数３〜６の脂肪族飽和
炭化水素からなる混合物である。又この発明方法による
製品中のアルコールと炭化水素との重量比は、触媒にお
ける使用担体の秒類、モリブデンとコバルトの比、カリ
ウムの担持量などの変化に伴って、アルコールの含有量
で３０〜６５％の間に変化する。従って合成ガス中にお
ける水素と一酸 ・化炭素のモル比の最適値は、この様
な触媒の組成変化に伴って変わる製品の成分構成により
異ってくるが、このモル比の好ましい値として２．５〜
３．５の範囲を挙げることが出来る。原料ガスにおける
この水素と一酸化炭素とのモル比が、上記の範囲内から
選択された最適値に近く、且つ水素と一酸化炭素以外の
不活性ガス成分の含有量が少ない場合には、合成ガスと
触媒との１回の接触によって製品に変化しなかった残ガ
スを、原料ガスに混入して合成ガスとし、残ガスを繰り
返し触媒と接触させ、原料ガス１モル当りの製品収率を
向上せしめることが出来る。又この発明方法において、
上記の反応条件により得られる製品は周知の手段、例え
ば通常の精留法あるいは水を添加しつつ精留を行なうい
わゆる抽出蒸留法等の方法を単独あるいは組み合せ使用
することにより、アルコール類の混合物と炭化水素類の
混合物との分離、更には分離されたアルコール類の混合
物および炭化水素類の混合物のそれぞれを所望の成分あ
るいは留分に分離することが出来る。
との接触条件を使用することにより、アルコールと炭化
水素との混合物を収率良く製造することが出来る。合成
ガス１モル当りの製品取得量は、反応条件、合成ガスの
組成特に合成ガス中の水素と一酸化炭素との含有量およ
び水素と一酸化炭素とのモル比により大幅に変化するが
、例えば合成ガスが水素と一酸化炭素以外の成分を含有
せず、且つ一酸化炭素に対する水素のモル比が１゜０の
場合に、原料ガスを１回触媒床を通過させることで２．
０〜３．０ｏｒ程度の製品を取得することが出来る。こ
の発明方法によって得られる製品は前記の通りアルコー
ルと炭化水素との混合物であるが、この混合物中のアル
コールは、メタノールを若干含むが前記中級アルコール
を主体とし、炭化水素は、少量のメタン、エタンなどの
低級炭化水素を含み主として炭素数３〜６の脂肪族飽和
炭化水素からなる混合物である。又この発明方法による
製品中のアルコールと炭化水素との重量比は、触媒にお
ける使用担体の秒類、モリブデンとコバルトの比、カリ
ウムの担持量などの変化に伴って、アルコールの含有量
で３０〜６５％の間に変化する。従って合成ガス中にお
ける水素と一酸 ・化炭素のモル比の最適値は、この様
な触媒の組成変化に伴って変わる製品の成分構成により
異ってくるが、このモル比の好ましい値として２．５〜
３．５の範囲を挙げることが出来る。原料ガスにおける
この水素と一酸化炭素とのモル比が、上記の範囲内から
選択された最適値に近く、且つ水素と一酸化炭素以外の
不活性ガス成分の含有量が少ない場合には、合成ガスと
触媒との１回の接触によって製品に変化しなかった残ガ
スを、原料ガスに混入して合成ガスとし、残ガスを繰り
返し触媒と接触させ、原料ガス１モル当りの製品収率を
向上せしめることが出来る。又この発明方法において、
上記の反応条件により得られる製品は周知の手段、例え
ば通常の精留法あるいは水を添加しつつ精留を行なうい
わゆる抽出蒸留法等の方法を単独あるいは組み合せ使用
することにより、アルコール類の混合物と炭化水素類の
混合物との分離、更には分離されたアルコール類の混合
物および炭化水素類の混合物のそれぞれを所望の成分あ
るいは留分に分離することが出来る。
［発明の効果］
この発明の利点の第１は触媒が安価なことである。触媒
の安価なことは、前記した通り、触媒の製造に使用され
る原料に貴金属が使用されていないことから明らかであ
り、特に説明を要しない故省略する。
の安価なことは、前記した通り、触媒の製造に使用され
る原料に貴金属が使用されていないことから明らかであ
り、特に説明を要しない故省略する。
この発明の利点の第２は、触媒の性能の温度変化に対す
る敏感性が比較的に小であり、前記の如く比較的広い温
度範囲にｈつで、大きな触媒性能の変化を伴なうことな
く製品を製造出来、従来のフィッシャートロプシュ触媒
の如く触媒床の温度を±３℃以内に保持する必要が無い
故、比較的簡単な構造の安価な反応器を使用することが
出来る。
る敏感性が比較的に小であり、前記の如く比較的広い温
度範囲にｈつで、大きな触媒性能の変化を伴なうことな
く製品を製造出来、従来のフィッシャートロプシュ触媒
の如く触媒床の温度を±３℃以内に保持する必要が無い
故、比較的簡単な構造の安価な反応器を使用することが
出来る。
又従来から周知となっている高温の液状アルコールによ
る炭素鋼および鉄゛以外の′合金成分含有量が５重量％
以下の低合金鋼の腐食も、反応器内におけるアルコール
がガス状である為極めて少なく、反応器の構成材料とし
て安価な上記材料を使用することが出来る。
る炭素鋼および鉄゛以外の′合金成分含有量が５重量％
以下の低合金鋼の腐食も、反応器内におけるアルコール
がガス状である為極めて少なく、反応器の構成材料とし
て安価な上記材料を使用することが出来る。
この発明の利点の第３は、触媒の寿命が比較的に長いこ
とである。即ち、この発明方法に使用する触媒は、従来
の触媒と比較して高温においても使用することが出来る
が、このことは、いわゆるシンターリング現象による触
媒の性能劣化が小であり、この触媒の耐久性が良いこと
を示している。
とである。即ち、この発明方法に使用する触媒は、従来
の触媒と比較して高温においても使用することが出来る
が、このことは、いわゆるシンターリング現象による触
媒の性能劣化が小であり、この触媒の耐久性が良いこと
を示している。
又高温で使用可能であるといってもこの高温は高々３５
０℃の程度である故、担持させたカリウムの蒸発による
損失も極めて少なく、長時間に亙り触媒の性能を良好に
保持することが出来る。
０℃の程度である故、担持させたカリウムの蒸発による
損失も極めて少なく、長時間に亙り触媒の性能を良好に
保持することが出来る。
実施例１
モリブデン酸アンモニウム（（ＮＨ４）ｅ ＭＯ７０２
４・４Ｈ２０）６５．７Ｏｒを４００ｘｌ（Ｄ水に溶解
した溶液と、硝酸コバルト（ＣＯ（ＮＯ３）２ ・６Ｈ
２０）３５．３Ｏｒを２００猷の水に溶解した溶液とを
混合し、この混合液に富士ダごソ、ン社製ＩＤシリカゲ
ル１００ｇｒを添加し、ウォーターバス上で約９５℃に
加熱しながら、水分がなくなるまで、蒸発乾固を行ない
、モリブデン酸アンモニウムと硝酸コバルトとをシリカ
ゲルに含浸させた。この操作により得られた固形分を湿
度１２０℃の空気中で１２時間乾燥させ、続いて温度を
４００℃に上昇させて約２時間焼成して、モリブデンお
よびコバルトをそれぞれ酸化物の状態でシリカゲルに担
持させた。次に炭酸カリウム７．６ｇｒを溶解した水溶
液に、上記焼成品を添加し、ウォーターバス上で前記と
同様に蒸発乾固して炭酸カリウムを更に含浸させ、続い
て１２０℃の温度の空気中において約１２時間乾燥して
触媒を得た。
４・４Ｈ２０）６５．７Ｏｒを４００ｘｌ（Ｄ水に溶解
した溶液と、硝酸コバルト（ＣＯ（ＮＯ３）２ ・６Ｈ
２０）３５．３Ｏｒを２００猷の水に溶解した溶液とを
混合し、この混合液に富士ダごソ、ン社製ＩＤシリカゲ
ル１００ｇｒを添加し、ウォーターバス上で約９５℃に
加熱しながら、水分がなくなるまで、蒸発乾固を行ない
、モリブデン酸アンモニウムと硝酸コバルトとをシリカ
ゲルに含浸させた。この操作により得られた固形分を湿
度１２０℃の空気中で１２時間乾燥させ、続いて温度を
４００℃に上昇させて約２時間焼成して、モリブデンお
よびコバルトをそれぞれ酸化物の状態でシリカゲルに担
持させた。次に炭酸カリウム７．６ｇｒを溶解した水溶
液に、上記焼成品を添加し、ウォーターバス上で前記と
同様に蒸発乾固して炭酸カリウムを更に含浸させ、続い
て１２０℃の温度の空気中において約１２時間乾燥して
触媒を得た。
この触媒中のモリブデンおよびコバルトの含有量は、そ
れぞれモリブデンおよびコバルトとして２５．０および
５．０重量％である。この触媒をタイラー篩により分級
し、２０メツシユを通過し、４０メツシユを通過しない
もの５．’Ｏａｒを取り、ステンレス鋼製竪形流通式反
応管（内径８ｎ長さ５００＋ｎｍ）の所定場所に充填し
、４ｏｏ℃に加熱しつつ水素ガスを１５時間流通させて
還元した後、反応管上部から実質的に一酸化炭素と水素
以外のガスを含有せず且つ一酸化炭素と水素のモル比が
１である圧力５０ｋａ／ＣＩ？Ｇの合成ガスを、温度２
５０℃において触媒１ ａｒ当り１時間に０．１モル流
通させ、反応管から流出する生成ガスを分析して、下記
の結果を得た。
れぞれモリブデンおよびコバルトとして２５．０および
５．０重量％である。この触媒をタイラー篩により分級
し、２０メツシユを通過し、４０メツシユを通過しない
もの５．’Ｏａｒを取り、ステンレス鋼製竪形流通式反
応管（内径８ｎ長さ５００＋ｎｍ）の所定場所に充填し
、４ｏｏ℃に加熱しつつ水素ガスを１５時間流通させて
還元した後、反応管上部から実質的に一酸化炭素と水素
以外のガスを含有せず且つ一酸化炭素と水素のモル比が
１である圧力５０ｋａ／ＣＩ？Ｇの合成ガスを、温度２
５０℃において触媒１ ａｒ当り１時間に０．１モル流
通させ、反応管から流出する生成ガスを分析して、下記
の結果を得た。
供給−酸化炭素の反応率モル％ ２０．１反応した一酸
化炭素の転化光モル％ アルコール類に計 ３８．０ 炭化水素類に計 ２５．に 酸化炭素に ３７．９ 生成アルコール類の、組成（重量％） メタノール ２３．６ エタノール ４８．３ ｎ−プロピルアルコール １７．２ ｎ−ブチルアルコール ７．０ 二級アミールアルコール ５．０ 実施例２ 実施例１にお゛いて使用したものと同様同量のモリブデ
ン酸アンモニウム溶液と硝酸コバルト溶液とを、それぞ
れ別々に調整し、先づモリブデン酸アンモニウム溶液中
に実施例１同様のシリカゲル１００ｇ「を添加し、ウォ
ーターバス上において９５℃で蒸発乾固し、続いて１２
０℃の空気中において１２時間乾燥後、引き続き４００
℃の温度で２時間焼成し、この焼成品を冷却後、硝酸コ
バルト溶液中に添加して同様に蒸発乾固、乾燥および焼
成を実施し、次にこのモリブデンおよびコバルトの担持
された固形物を、実施例１において使用されたものと同
様な炭酸カリウム溶液の同一ω中に添加して、実施例１
の場合と同様に乾燥して触媒を得た。この触媒のモリブ
デン、コバルトおよびカリウムの含有量は実施例１にお
いて得られたものと同様である。この触媒を実施例１の
場合と同様に分級して、２０〜４０メツシユのもの５ｏ
ｒを採取し、実施例１と同様に試験を実施し、生成ガス
を分析して下記の結果を得た。
化炭素の転化光モル％ アルコール類に計 ３８．０ 炭化水素類に計 ２５．に 酸化炭素に ３７．９ 生成アルコール類の、組成（重量％） メタノール ２３．６ エタノール ４８．３ ｎ−プロピルアルコール １７．２ ｎ−ブチルアルコール ７．０ 二級アミールアルコール ５．０ 実施例２ 実施例１にお゛いて使用したものと同様同量のモリブデ
ン酸アンモニウム溶液と硝酸コバルト溶液とを、それぞ
れ別々に調整し、先づモリブデン酸アンモニウム溶液中
に実施例１同様のシリカゲル１００ｇ「を添加し、ウォ
ーターバス上において９５℃で蒸発乾固し、続いて１２
０℃の空気中において１２時間乾燥後、引き続き４００
℃の温度で２時間焼成し、この焼成品を冷却後、硝酸コ
バルト溶液中に添加して同様に蒸発乾固、乾燥および焼
成を実施し、次にこのモリブデンおよびコバルトの担持
された固形物を、実施例１において使用されたものと同
様な炭酸カリウム溶液の同一ω中に添加して、実施例１
の場合と同様に乾燥して触媒を得た。この触媒のモリブ
デン、コバルトおよびカリウムの含有量は実施例１にお
いて得られたものと同様である。この触媒を実施例１の
場合と同様に分級して、２０〜４０メツシユのもの５ｏ
ｒを採取し、実施例１と同様に試験を実施し、生成ガス
を分析して下記の結果を得た。
供給−酸化炭素の反応率モル％ ３０．９反応した一酸
化炭素の転化光モル％ アルコール類に計 ４１．１炭化水素類に計
２０．６二酸化炭素に
３８．３生成アルコ・−ル類の組成（重量％） メタノ・−ル １５．５エタノール
５０．９０−プロピルアルコール
２１．１ｎ−ブチルアルコール ８．４アミ
ールアルコール ４．１出願人 東洋エン
ジニアリング株式会社冨 永 博 夫
化炭素の転化光モル％ アルコール類に計 ４１．１炭化水素類に計
２０．６二酸化炭素に
３８．３生成アルコ・−ル類の組成（重量％） メタノ・−ル １５．５エタノール
５０．９０−プロピルアルコール
２１．１ｎ−ブチルアルコール ８．４アミ
ールアルコール ４．１出願人 東洋エン
ジニアリング株式会社冨 永 博 夫
Claims (1)
- 担体上に、モリブデンとモリブデン１重量部に対して０
．１以上０．５重量部以下のコバルトとを主要有効成分
として担持せしめた触媒を、水素と一酸化炭素とを含有
するガスに接触せしめることを特徴とするアルコールと
炭化水素の混合物の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59144784A JPS6124525A (ja) | 1984-07-11 | 1984-07-11 | 脂肪族一価中級アルコールの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59144784A JPS6124525A (ja) | 1984-07-11 | 1984-07-11 | 脂肪族一価中級アルコールの製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6124525A true JPS6124525A (ja) | 1986-02-03 |
| JPH0410455B2 JPH0410455B2 (ja) | 1992-02-25 |
Family
ID=15370361
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59144784A Granted JPS6124525A (ja) | 1984-07-11 | 1984-07-11 | 脂肪族一価中級アルコールの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6124525A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6147429A (ja) * | 1984-07-30 | 1986-03-07 | ザ ダウ ケミカル カンパニー | 合成ガスからのアルコールの製造方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5665636A (en) * | 1979-10-31 | 1981-06-03 | Chiyoda Chem Eng & Constr Co Ltd | Metal-carrying fine particles catalyst and preparation thereof |
| JPS57122027A (en) * | 1980-11-25 | 1982-07-29 | Inst Francais Du Petrole | Improvement of reaction for producing hydrocarbon or alcohol from carbon monoxide andhydrogen |
| JPS5939837A (ja) * | 1982-08-30 | 1984-03-05 | Toyo Eng Corp | 脂肪族一価アルコ−ルの製法 |
| JPS6032724A (ja) * | 1983-08-03 | 1985-02-19 | Agency Of Ind Science & Technol | 含酸素化合物の製造方法 |
| JPS611630A (ja) * | 1984-06-12 | 1986-01-07 | Agency Of Ind Science & Technol | 低級アルコ−ル類の製造方法 |
-
1984
- 1984-07-11 JP JP59144784A patent/JPS6124525A/ja active Granted
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5665636A (en) * | 1979-10-31 | 1981-06-03 | Chiyoda Chem Eng & Constr Co Ltd | Metal-carrying fine particles catalyst and preparation thereof |
| JPS57122027A (en) * | 1980-11-25 | 1982-07-29 | Inst Francais Du Petrole | Improvement of reaction for producing hydrocarbon or alcohol from carbon monoxide andhydrogen |
| JPS5939837A (ja) * | 1982-08-30 | 1984-03-05 | Toyo Eng Corp | 脂肪族一価アルコ−ルの製法 |
| JPS6032724A (ja) * | 1983-08-03 | 1985-02-19 | Agency Of Ind Science & Technol | 含酸素化合物の製造方法 |
| JPS611630A (ja) * | 1984-06-12 | 1986-01-07 | Agency Of Ind Science & Technol | 低級アルコ−ル類の製造方法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6147429A (ja) * | 1984-07-30 | 1986-03-07 | ザ ダウ ケミカル カンパニー | 合成ガスからのアルコールの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0410455B2 (ja) | 1992-02-25 |
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