JPS63224737A - 酸化チタン担持パラジウム触媒 - Google Patents
酸化チタン担持パラジウム触媒Info
- Publication number
- JPS63224737A JPS63224737A JP62303453A JP30345387A JPS63224737A JP S63224737 A JPS63224737 A JP S63224737A JP 62303453 A JP62303453 A JP 62303453A JP 30345387 A JP30345387 A JP 30345387A JP S63224737 A JPS63224737 A JP S63224737A
- Authority
- JP
- Japan
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- catalyst
- selectivity
- acetylene
- activity
- titanium oxide
- Prior art date
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- Granted
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C11/00—Aliphatic unsaturated hydrocarbons
- C07C11/02—Alkenes
- C07C11/04—Ethene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
- B01J23/44—Palladium
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［発明の目的］
（産業上の利用分野）
本発明はアセチレン選択的水素化触媒およびその製法に
関し、さらに詳しくは、エチレン中に微量含有されるア
セチレンを選択的に水素化してエチレンに転換し得る高
選択性触媒およびその製法に関する。
関し、さらに詳しくは、エチレン中に微量含有されるア
セチレンを選択的に水素化してエチレンに転換し得る高
選択性触媒およびその製法に関する。
（従来の技術及びその問題点）
エチレン中に微量含有されており、エチレンの重合反応
において致命的な妨害物質として作用するアセチレンの
除去に関する研究は、高純度のエチレンが必要とされは
じめた１９５０年頃から現在に至るまで持続的に行なわ
れてきた。
において致命的な妨害物質として作用するアセチレンの
除去に関する研究は、高純度のエチレンが必要とされは
じめた１９５０年頃から現在に至るまで持続的に行なわ
れてきた。
その代表的な方法が、触媒を使用したアセチレンの選択
的水素化方法である。米国特許第２．５１１，４５３号
および米国特許第２．７３５，８９７号には、低床な触
媒としてクロム、コバルト、ニッケル等が開示されてい
る。
的水素化方法である。米国特許第２．５１１，４５３号
および米国特許第２．７３５，８９７号には、低床な触
媒としてクロム、コバルト、ニッケル等が開示されてい
る。
しかし、より高純度のエチレンが必要とされるに従って
、より選択性の高い触媒の開発が必要とされるようにな
った。
、より選択性の高い触媒の開発が必要とされるようにな
った。
エチレンに含有されるアセチレンの含有許容限界値は次
第に低くなり、１９５０年代には５０〜１００ ｐｐｍ
以下であったが、１９６０年代には１０〜２０ｐｐｍ以
下となり、最近ではエチレンを利用した工業製品の品質
向」二が進み、アセチレン含有許容限界値が５ ｐｐｍ
以下まで要求されるようになった。
第に低くなり、１９５０年代には５０〜１００ ｐｐｍ
以下であったが、１９６０年代には１０〜２０ｐｐｍ以
下となり、最近ではエチレンを利用した工業製品の品質
向」二が進み、アセチレン含有許容限界値が５ ｐｐｍ
以下まで要求されるようになった。
エチレンに含有されるアセチレンの水素化反応は、過剰
のエチレン存在下で行われるために、極めて高い選択性
が要求される。すなわち、過剰に存在するエチレンが水
素化反応によりエタンに転換されて損失されるのを極力
防止して、アセチレンのみを選択的に水素化してエチレ
ンに転換させる機能が触媒に要求されるのである。
のエチレン存在下で行われるために、極めて高い選択性
が要求される。すなわち、過剰に存在するエチレンが水
素化反応によりエタンに転換されて損失されるのを極力
防止して、アセチレンのみを選択的に水素化してエチレ
ンに転換させる機能が触媒に要求されるのである。
そのため、１９５０年代末頃か６貴金属として高価では
あるが、その活性と選択性の面で遷移金属のうちで最も
優れているパラジウム触媒が開発され（米国特許第２，
９２７，１４１号）、１９６０年代中盤から工業的に実
用化されるに至った９ 現在量も広く使用されている触媒は、Ｐｄ／α−Ａ１２
０３であり、パラジウム含量が０．０２５〜０．３重量
％程度である。市販されている代表的な触媒は、インペ
リアルケミカル社（Ｉｍｐｅｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ）で開発した触媒（ＩＣＩ −３
８−１）と、ユニオンカーバイド（ＵｎｉｏｎＣａｒｂ
ｉｄｅ ）社で開発した触媒（Ｇｉｒｄｌｅｒ Ｇ−５
８３）である。 ところが、これらの市販の触媒を用
いた場合には、高分子化合物による被毒により、一定期
間使用してから再生しなければならず、選択性も比較的
低いので、高分子化合物に対する抵抗性が大きく、選択
性の高い触媒の開発が必要とされた。
あるが、その活性と選択性の面で遷移金属のうちで最も
優れているパラジウム触媒が開発され（米国特許第２，
９２７，１４１号）、１９６０年代中盤から工業的に実
用化されるに至った９ 現在量も広く使用されている触媒は、Ｐｄ／α−Ａ１２
０３であり、パラジウム含量が０．０２５〜０．３重量
％程度である。市販されている代表的な触媒は、インペ
リアルケミカル社（Ｉｍｐｅｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ）で開発した触媒（ＩＣＩ −３
８−１）と、ユニオンカーバイド（ＵｎｉｏｎＣａｒｂ
ｉｄｅ ）社で開発した触媒（Ｇｉｒｄｌｅｒ Ｇ−５
８３）である。 ところが、これらの市販の触媒を用
いた場合には、高分子化合物による被毒により、一定期
間使用してから再生しなければならず、選択性も比較的
低いので、高分子化合物に対する抵抗性が大きく、選択
性の高い触媒の開発が必要とされた。
本発明は、より高選択性のアセチレン水素化触媒を開発
することを目的とする。
することを目的とする。
［発明の構成］
（問題点を解決するための手段と作用）本発明者らは、
従来広く使用されているα−アルミナ（Ａ１２０３）担
体とは異なり、特定の条件下で水素により自身が還元さ
れ、金属と強い相互作用を示すことが知られている酸化
チタンにパラジウムを担持させると、高選択性のアセチ
レン水素化触媒が得られることを見出した。
従来広く使用されているα−アルミナ（Ａ１２０３）担
体とは異なり、特定の条件下で水素により自身が還元さ
れ、金属と強い相互作用を示すことが知られている酸化
チタンにパラジウムを担持させると、高選択性のアセチ
レン水素化触媒が得られることを見出した。
すなわち本発明の酸化チタン担持パラジウム触媒は、パ
ラジウム０．Ｏ１〜０．２０重量％、酸化チタン９９．
９９〜９９．８０重量％からなることを特徴とする。
ラジウム０．Ｏ１〜０．２０重量％、酸化チタン９９．
９９〜９９．８０重量％からなることを特徴とする。
パラジウムの含有量が少なすぎると触媒活性が低下し、
多すぎると選択性が低下するので好ましくない。
多すぎると選択性が低下するので好ましくない。
本発明の酸化チタン担持パラジウム触媒は、その比表面
積が３０〜６０ｍ２／ｇであるのが好ましい。
積が３０〜６０ｍ２／ｇであるのが好ましい。
本発明の酸化チタン担持パラジウム触媒は、例えば次の
ようして製造することができる。
ようして製造することができる。
（Ａ）乾燥酸化チタン粉末５〜２０ｇ。
（Ｂ）ＰｄＣ１２等のパラジウム化合物０．５〜４０ｇ
を０．８〜１．５Ｎの塩酸８０〜１２０ｍ１に溶解し、
酢酸ナトリウム０．５〜１．５ｇを混合したものを水で
希釈して１２００ｍ１の水溶液としたもの。
を０．８〜１．５Ｎの塩酸８０〜１２０ｍ１に溶解し、
酢酸ナトリウム０．５〜１．５ｇを混合したものを水で
希釈して１２００ｍ１の水溶液としたもの。
（Ａ）および（Ｂ）を例えば回転式真空蒸発器（ロータ
リエバポレータ）のような装置を用いて混合し、溶媒を
蒸発除去する。この時の条件は、５〜１０ ｔｏｒｒ、
７０〜１００°Ｃで、２５〜１００時間である。
リエバポレータ）のような装置を用いて混合し、溶媒を
蒸発除去する。この時の条件は、５〜１０ ｔｏｒｒ、
７０〜１００°Ｃで、２５〜１００時間である。
次いで、かくして得られた触媒前駆体を４５０〜５００
℃で２〜６時ｕＪｌ焼成すると本発明の触媒が得られる
。
℃で２〜６時ｕＪｌ焼成すると本発明の触媒が得られる
。
本発明の触媒を使用してアセチレンをエチレンに転換す
る際の、触媒の水素による活性化温度（還元温度）は１
００〜５００°Ｃが好ましく、さらに好ましくは１７５
〜２７０℃である。また、アセチレンをエチレンに転換
するときの反応温度は、３０〜８０°Ｃが好ましい。
る際の、触媒の水素による活性化温度（還元温度）は１
００〜５００°Ｃが好ましく、さらに好ましくは１７５
〜２７０℃である。また、アセチレンをエチレンに転換
するときの反応温度は、３０〜８０°Ｃが好ましい。
本発明の酸化チタン担持パラジウム触媒は、従来のアル
ミナ担持パラジウム触媒に比較して、反応条件の多少の
変化によらず高活性を示し、またアセチレンの選択性が
高く経時的変動も少ない。
ミナ担持パラジウム触媒に比較して、反応条件の多少の
変化によらず高活性を示し、またアセチレンの選択性が
高く経時的変動も少ない。
さらに、触媒毒となる高分子化合物の累積速度が遅く、
その生成に対して高い抵抗性を示す。
その生成に対して高い抵抗性を示す。
（実施例）
以下、実施例により本発明を更に詳しく説明するが、こ
れらの実施例は本発明の範囲を何ら制限するものではな
い。
れらの実施例は本発明の範囲を何ら制限するものではな
い。
実施例１
４５０℃で１２時間真空処理をし、水分を除去した１０
ｇの酸化チタンを回転式真空蒸発器の丸底フラスコに入
れた。
ｇの酸化チタンを回転式真空蒸発器の丸底フラスコに入
れた。
それとは別に、塩化パラジウム（ＰｄＣ１２）の表１に
示した量をＩＮの塩酸溶液１００ ｍ ｌに溶解し、酢
酸ナトリウム０．８ｇを混合した。次いで、この溶液を
蒸留水で希釈して１２００ｍ１とした。
示した量をＩＮの塩酸溶液１００ ｍ ｌに溶解し、酢
酸ナトリウム０．８ｇを混合した。次いで、この溶液を
蒸留水で希釈して１２００ｍ１とした。
前記の酸化チタンを入れたフラスコに、この溶液を徐々
に注入した後、フラスコ内部の圧力が１０ｔｏｒｒで温
度が８５℃になるように維持しながら、４８時間フラス
コを回転させた。
に注入した後、フラスコ内部の圧力が１０ｔｏｒｒで温
度が８５℃になるように維持しながら、４８時間フラス
コを回転させた。
このようにして得たものを、空気循環式加熱炉に入れ、
５００℃で３峙間焼成した後、常温で冷却させた。
５００℃で３峙間焼成した後、常温で冷却させた。
次に、触媒製造時の塩化パラジウム
（ＰｄＣ１２）の量を変化させたときの触媒の活性と選
択性の変化を調べた。
択性の変化を調べた。
まず、触媒 ０．１ｇを６莢製のＵ字型反応器（直径１
．２ｃｍ、長さ２０ｃｍ）に充填しＨ２を１分間に２０
ｍ ｌの速度で流しながら、触媒の温度を１分間に５
°Ｃづつ２５０℃（還元温度）まで上げ、２５０°Ｃで
３０分間維持させた。
．２ｃｍ、長さ２０ｃｍ）に充填しＨ２を１分間に２０
ｍ ｌの速度で流しながら、触媒の温度を１分間に５
°Ｃづつ２５０℃（還元温度）まで上げ、２５０°Ｃで
３０分間維持させた。
その後Ｈ２の流れを止め、代わりにＨｅを同じ流速で流
しながら反応温度の５０°Ｃまで冷却した。
しながら反応温度の５０°Ｃまで冷却した。
次イで、試料ガス（アセチレン０．５〜２．５モル％含
有スるエチレン９０〜９８．５モル％、Ｈ２ｌ〜７．５
モル％の組成のガス）を１分間に２０ｍ１の速度で８時
間前記触媒層に流した。
有スるエチレン９０〜９８．５モル％、Ｈ２ｌ〜７．５
モル％の組成のガス）を１分間に２０ｍ１の速度で８時
間前記触媒層に流した。
なお、触媒の活性は単位時間（秒）当たり、単位触媒（
ｇ）当たりに転換されたアセチレンのモル数×１０６で
定義され、選択性は反応生成物中のエタンとエチレンの
和に対するエチレンのモル分率で示した。また、活性お
よび選択性は反応時間中の平均値でなく、反応時間の間
の平均値である。触媒は非活性化により８時間の反応時
間の間、活性および選択性が変化するため、その変化す
る値の平均値を表１の活性および選択性とした。
ｇ）当たりに転換されたアセチレンのモル数×１０６で
定義され、選択性は反応生成物中のエタンとエチレンの
和に対するエチレンのモル分率で示した。また、活性お
よび選択性は反応時間中の平均値でなく、反応時間の間
の平均値である。触媒は非活性化により８時間の反応時
間の間、活性および選択性が変化するため、その変化す
る値の平均値を表１の活性および選択性とした。
表１
塩化パラジウムの量を増加させるに従って、平均活性は
増加するが、平均遣択性は塩化パラジウムの量が８．４
０ｍｇ （パラジウムに換算して０．０５重量％）の場
合に最も高くなることがわかった。
増加するが、平均遣択性は塩化パラジウムの量が８．４
０ｍｇ （パラジウムに換算して０．０５重量％）の場
合に最も高くなることがわかった。
実施例２
実施例１で製造した塩化パラジウムの量が８．４０ｍｇ
の触媒を用いて、還元温度を表２に示したように種々に
変化させた他は実施例１と同様にして、同一の条件で触
媒の活性および選択性を調べた。結果を表２に示す。
の触媒を用いて、還元温度を表２に示したように種々に
変化させた他は実施例１と同様にして、同一の条件で触
媒の活性および選択性を調べた。結果を表２に示す。
表２
還元温度２００’Ｏの時に活性が最大となり、２５０°
Ｃの時に選択性が最大となることがわかった。
Ｃの時に選択性が最大となることがわかった。
実施例３
実施例１で製造した塩化パラジウムの量が８．４０ｍｇ
の触媒を用いて、反応温度を変化させた時の触媒の活性
と選択性の経時変化を調べた。
の触媒を用いて、反応温度を変化させた時の触媒の活性
と選択性の経時変化を調べた。
試料ガスをアセチレン１モル％、Ｈ２２モル％。
エチレン９７モル％のガスを用い、反応温度３００Ｃ２
５０°Ｃ１７５℃、反応時間を６時間とした他は実施例
１と同様にして反応を行なった。各温度における触媒活
性および選択性の時間による変化を第１図に示した。
５０°Ｃ１７５℃、反応時間を６時間とした他は実施例
１と同様にして反応を行なった。各温度における触媒活
性および選択性の時間による変化を第１図に示した。
比較例Ｉ
Ｐｄ／α−アルミナ触媒（ｍ化チタン担持パラジウム触
媒と同様な方法で製造されたもの）を用いた他は実施例
３と同様にして、同一の条件で触媒の活性および選択性
を調べた。その結果を第２図に示した。
媒と同様な方法で製造されたもの）を用いた他は実施例
３と同様にして、同一の条件で触媒の活性および選択性
を調べた。その結果を第２図に示した。
比較例２
Ｐｄ−アルミナ触媒は通常は、その選択性を高めるため
に一酸化炭素（ＣＯ）を添加して使用される。そこで、
試料ガスに２０ｐｐｍのＣＯを添加した他は比較例１と
同様にして、同一の条件で触奴の活性および選択性を調
べた。その結果を第３図に示した。
に一酸化炭素（ＣＯ）を添加して使用される。そこで、
試料ガスに２０ｐｐｍのＣＯを添加した他は比較例１と
同様にして、同一の条件で触奴の活性および選択性を調
べた。その結果を第３図に示した。
実施例４
実施例１で製造した塩化パラジウムの量が８．４０ｍｇ
の触媒を用いて、試料ガス中のアセチレンの濃度を変化
させた時の触媒の活性と選択性の変化を調べた。
の触媒を用いて、試料ガス中のアセチレンの濃度を変化
させた時の触媒の活性と選択性の変化を調べた。
試料ガスの組成比を次のように変えた他は実施例１と同
様にして、同一条件で反応を行なった。
様にして、同一条件で反応を行なった。
アセチレン Ｈ２エチレン
０．５ １．０ ９８．５１．０
２．０ ９７．０２．０ ４．０
９４．０いずれもモル％ 結果を第４図に示した。
２．０ ９７．０２．０ ４．０
９４．０いずれもモル％ 結果を第４図に示した。
比較例３
Ｐｄ／α−アルミナ触媒（酸化チタン担持パラジウム触
媒と同様な方法で製造されたもの）を用い、試料ガスの
組成比を以下のようにした他は実施例４と同様にして、
同一の条件で触媒の活性および選択性を調べた。その結
果を第５図に示した。
媒と同様な方法で製造されたもの）を用い、試料ガスの
組成比を以下のようにした他は実施例４と同様にして、
同一の条件で触媒の活性および選択性を調べた。その結
果を第５図に示した。
アセチレン Ｈ２エチレン
１．０ ２．０ ９７．０１．５
３．０ ９５．５２．０ ４．０
９４．０いずれもモル％ 実施例５ 実施例１で製造した塩化パラジウムの量が８．４０ｍｇ
の触媒を用いて、試料ガス中のアセチレンとＨ２の濃度
比を変化させた時の触媒の活性と選択性の変化を調べた
。
３．０ ９５．５２．０ ４．０
９４．０いずれもモル％ 実施例５ 実施例１で製造した塩化パラジウムの量が８．４０ｍｇ
の触媒を用いて、試料ガス中のアセチレンとＨ２の濃度
比を変化させた時の触媒の活性と選択性の変化を調べた
。
試料ガスの組成比を次のように変えた他は実施例１と同
様にして、同一条件で反応を行なった。
様にして、同一条件で反応を行なった。
アセチレン Ｈ２エチレン
１．０ １．０ ９８．０１．０
２．０ ９７．０１．０ ３．０
９６．０いずれもモル％ 結果を第６図に示した。
２．０ ９７．０１．０ ３．０
９６．０いずれもモル％ 結果を第６図に示した。
比較例４
Ｐｄ／α−アルミナ触媒（酸化チタン担持パラジウム触
媒と同様な方法で製造ｙれたもの）を用いた他は実施例
５と同様にして、同一の条件で触媒の活性および選択性
を調べた。その結果を第７図に示した。
媒と同様な方法で製造ｙれたもの）を用いた他は実施例
５と同様にして、同一の条件で触媒の活性および選択性
を調べた。その結果を第７図に示した。
実施例６
実施例３．４および５の反応に使用した本発明の触媒の
高分子化合物の累積速度を測定し、表３に示した。
高分子化合物の累積速度を測定し、表３に示した。
なお、高分子化合物の累積速度は、反応開始前の触媒の
重量に対する、単位時間（ｈｒ）当たりの増加重量を百
分率で表した。
重量に対する、単位時間（ｈｒ）当たりの増加重量を百
分率で表した。
比較例５
比較例１．２および４の反応に使用したＰｄ／α−アル
ミナ触媒の高分子化合物の累積速度を実施例６と同様に
測定し１表３に併記した。
ミナ触媒の高分子化合物の累積速度を実施例６と同様に
測定し１表３に併記した。
表３
［発明の効果］
本発明の酸化チタン−パラジウム触媒を用いれば、エチ
レン中に微量含有されるアセチレンを高い選択性を持っ
てエチレンに変換することができるので、エチレンの損
失が少なく、有効にアセチレンのみを減少させることが
できる。また、触媒の活性持続時間も長く、選択性の経
時的変動も少ない。さらには、触媒毒となる高分子化合
物累積速度も遅いので、長期に亘って使用できる。
レン中に微量含有されるアセチレンを高い選択性を持っ
てエチレンに変換することができるので、エチレンの損
失が少なく、有効にアセチレンのみを減少させることが
できる。また、触媒の活性持続時間も長く、選択性の経
時的変動も少ない。さらには、触媒毒となる高分子化合
物累積速度も遅いので、長期に亘って使用できる。
第１図、第２図および第３図は、反応温度を変化させた
ときの触媒の活性および選択性の経時変化を示し、第４
図および第５図は、アセチレン濃度を変化させたときの
触媒の活性および選択性の経時変化を示し、第６図およ
び第７図は、アセチレンとＨ２の濃度比を変化させたと
きの触媒の活性および選択性の経時変化を示した図であ
る。また、第１図、第４図および第６図は本発明の触媒
を、第２図、第３図、第５図および第７図は従来型の触
媒を用いた場合である。 反応時向 （ｈｒ） 反応停止布 （ｈｙ） 反応め向 （ｈｒ） 反応時向 （ＩＴ）
ときの触媒の活性および選択性の経時変化を示し、第４
図および第５図は、アセチレン濃度を変化させたときの
触媒の活性および選択性の経時変化を示し、第６図およ
び第７図は、アセチレンとＨ２の濃度比を変化させたと
きの触媒の活性および選択性の経時変化を示した図であ
る。また、第１図、第４図および第６図は本発明の触媒
を、第２図、第３図、第５図および第７図は従来型の触
媒を用いた場合である。 反応時向 （ｈｒ） 反応停止布 （ｈｙ） 反応め向 （ｈｒ） 反応時向 （ＩＴ）
Claims (1)
- パラジウム０．０１〜０．２０重量％、酸化チタン９９
．９９〜９９．８０重量％からなることを特徴とする酸
化チタン担持パラジウム触媒。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1019870002169A KR900001368B1 (ko) | 1987-03-11 | 1987-03-11 | 산화티탄 담지 팔라듐 촉매의 제조방법 |
| KR2169/1987 | 1987-03-11 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63224737A true JPS63224737A (ja) | 1988-09-19 |
| JPH0542298B2 JPH0542298B2 (ja) | 1993-06-28 |
Family
ID=19259989
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62303453A Granted JPS63224737A (ja) | 1987-03-11 | 1987-12-02 | 酸化チタン担持パラジウム触媒 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4839329A (ja) |
| JP (1) | JPS63224737A (ja) |
| KR (1) | KR900001368B1 (ja) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4109502A1 (de) * | 1991-03-22 | 1992-09-24 | Degussa | Katalysator zur haertung von fettsaeuren und verfahren zu seiner herstellung |
| US5488024A (en) * | 1994-07-01 | 1996-01-30 | Phillips Petroleum Company | Selective acetylene hydrogenation |
| US5753583A (en) * | 1995-01-09 | 1998-05-19 | Basf Aktiengesellschaft | Supported palladium catalyst |
| DE19535402A1 (de) * | 1995-09-23 | 1997-03-27 | Basf Ag | Palladium-haltiger Trägerkatalysator zur selektiven katalytischen Hydrierung von Acetylen in Kohlenwasserstoffströmen |
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