JPS61246212A - アクリロニトリル、アクリルアミド及び関連モノマ−類の重合性の改良 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、低い重合性を有するアクリロニトリル、アク
リルアミド及び関連するモノマーを、向上した重合性を
表わす形態とするための処理に関するものである。更に
詳細には、本発明は、処理剤としてボラン化合物を使用
する、かかる処理に関するものである。

アクリルアミドは公知のように通常はアクリロニトリル
の水和によって製造される。このアクリル７ミドは一般
に、濃水溶液として、すなわち３０〜６０重量％アクリ
ルアミドとして、製造工程から出て（る、公知のように
アクリル酸は通常はプロピレンの酸化によって製造され
る。この物質は一般に濃溶液、すなわち６０％乃至氷ア
クリル酸として入手される。経済的な理由によって、こ
れらの生成物を直接に重合させて、水溶性の高分子量製
品とすることが肝要である。しかしながら、これらの七
ツマー溶液は明らかに１００万部当り敷部の濃度で未知
の不純物を含有しているが、その正確な量と種類線今日
まで未決定である。これらのモノマーを重合させると、
このようなきわめて低い濃度の不純物の存在においてす
ら、全く受容し得ない重合体が生じることがきわめて多
い。

通常のようにして製造したアクリロニトリルは、少量（
１００万部当り敷部）のアルデヒド不純物を含有する。

重大な不純物はアク四レインであることが認められてい
る。このようなアクロレインで汚染されたアクリロニト
リルからアクリルアミドを製造し且つそのアクリルアミ
ドを凝集剤として使用するための高分子量重合体に重合
させるときに嫁、生成するポリアクリルアミドは、大量
の不溶解物を含有し且つ／ｌたは商業的に使用するため
には分子量が十分ではないという点で、不満足なもので
ある０ 日本特許願５３−６００４０　（公開番号５４−１５１
９１５、三井東圧）は、アク四レインの除去を達成する
ための第一アミン及び／または第二アミン含有多孔性イ
オン交換樹脂の使用ｔ−ｎ示している。

しかしながら、この方法は完全に満足しうるものではな
いことが知られており、この問題を処理するための他の
方法を見出すための研究が続いている。

アクリルアミドとアクリル酸に関しては、溶液重合にお
ける重合性を改良するための試みは、以下のことの１以
上を必要とした＝（ａ）きわめて低い重合体乾燥温度；
（ｂ）モノマー溶液の再結晶による広範且つ費用のかか
る精呉；（ｅ）きわめて長い重合時間；（ｄ）七ツマ−
へのきわめて大量の尿素または連鎖移動剤の添加；（ｅ
）きわめて希薄な溶液中の重合：及び（ｆ）重合後安定
剤の添加。

これらの方法の何れも、重合体の生産速度が著るしく低
下するか、または望ましい重合体の割合が受容し得ない
水準まで低下するという点で、エネルギー消費的である
かまたは費用がかかる丸めに、大規模の工業的な使用に
は不十分であることが認められた。

油中水彩乳化重合においては、問題解決の試みは、以下
のことを必要とする：（ａ）再結晶によるモノマーのｔ
’Ｊｊｊｌ：（ｂ）きわめて希薄な溶液の重合；（ｅ）
特別な開始剤の使用；（ｄ）モノマーへの尿素の添加；
及び／または（−）連鎖移動剤の使用。しかしながら、
これらの種々の方法もまた、溶液重合に関する上記の理
由と同一または類似の理由のために、不十分であること
が認められている。

それ故、重合性の低いアクリロニトリル、アクリルアミ
ド、アクリル酸及びそれらの混合物の重合性の改良に対
して要望されていることは、上記の欠点を回避し、しか
も費用がかからず且つ便利な方法を見出すことである。

このような方法の提供及びその種々の局面は、古くから
の＊＊を満足するものであり且つこの技術分野に顕著な
進歩管もたらすものである。

本発明に従って、（１）アクリロニトリル、アクリルア
ミド、アクリル酸及びそれらの混合物並びに（ｂ）水素
化ホウ素類及びホウ素水素化物の錯体類から選択した少
なくとも１の−Ｂ　−Ｈ＠分を含有するボラン化合物か
ら成り、但しモノマーがアクリルアミド、アクリル酸及
びそれらの混合物から選択するものでｈＤ且り該ボラン
化合物の存在において開始剤系を生成するために十分な
量の金６イオンまた杜金属化合物を含有する場合に嫁、
組成物中に存在せしめる禁止剤の量を組成物の早期重合
を防止するように増大させ、また該モノマーが何らの金
属イオンまたは金属化合物をも実質的に含有していない
場合には、該モノマーを５本〜２０重ｔ−の水溶液とし
て存在せしめ且つ禁止剤の添加を行なわないととｔ−特
徴とする。１！！１成吻を提供する。

本発明に従って、更に、アクリロニトリル、アクリルア
ミド、アクリル酸及びそれらの混合物から選択した低い
重合性を有するモノマーを、水素化ホウ素類及びホウ素
水素化物の錯体から選択した少なくとも１の−Ｂ−Ｈ部
分を含有するボラン化合物の重効量によって、改良した
重合性を有する七ツマ−を与えるために十分な時間にわ
たって処理することから成り、但しその場合にモノマー
をアクリルアミド、アクリル酸及びそれらの混合物から
選択し且つ該七ツマ−が該ボラン化合物の存在において
開始剤系を生成するために十分な量の金属イオンまたは
金属化合物を含有する場合には、組成物中に存在せしめ
る禁止剤の量を組成物の早期重合を防止するように増大
させ、また該七ツマ−が金属イオンまたは金属化合物を
実質的に含有していない場合には、該モノマーを５〜２
０重量多水溶液として存在せしめ且つ禁止剤の添加を行
なわないことｔ＊Ｖａとする、該モノマーの重合性を改
良するための方法をも提供する〇更にまた、上記の方法
を遂行することｔ−特徴とするが、但しその場合にモノ
マーが金属イオンまたは金属化合物を実質的に含有して
いない場合に線、上記の方法を以下の方式（り重合を開
始させる前、及び（２）重合後で且つ、かかる実施形態
における追加の工程段階でるる、乾燥後、の中の−によ
り遂行し、また七ツマ−が該ボラン化合物の存在におい
て開始剤系を生成するために十分な量の金属イオンまた
は金属化合物を含有する場合には、上記の方法を重合前
に遂行することを特徴とする、アクリルアミド、アクリ
ル酸、及びそれらの混合物から選択した低い重合性を有
するモノマーの重合により水溶性高分子量重合体１製造
するための方法を提供する。

本発明の方法は、簡単な処理によって、高いアクロレイ
ン含量を有する始めのアクリロニトリルから、著るしく
低下したアクロレイン含量のアクリロニトリルを提供す
る。本発明はまた、低い重合性を有する始めの対応物か
ら、改良した重合性を有するアクリルアミドとアクリル
酸を提供する。

その上、本発明は、低い重合性を有するモノマーを本発
明に従って適尚に処理するときに、比較的高い分子量と
低下した不溶解物′ｆ：有する水溶性重合体を提供する
。

本発明の伊々の実施形態において使用することができる
モノマーは、アクリロニトリル、アクリルアミド、アク
リル酸及び、たとえばメタクリロニトリル、メタクリル
アミド並びにメタクリル酸のような、関連する化合物及
びそれらの混合物を包合する。

本発明において有用なポラン化合物線、少なくとも１の
−１１−Ｈ部分を含有するものである。一般に、これら
の化合物は、たとえば米国特許第２．９６１４５９号に
みるように、酸素の不在に訃けるアクリロニトリルの重
合のための触媒または触媒系の部分である。しかしなが
ら、本発明においては、ボラン化合物を早期の重合をみ
ちびくことのない条件下に使用する。有用なボラン化合
物は、水素化ホウ素類及びホウ素水素化物と他の化合物
の錯体を包含する。

本発明において有用な水素化ホウ素の例は、アルカリ金
属、アルカリ土類金属及びトリウム、水銀、金並びに鉛
の水素化ホウ素（テトラヒドロホウ酸塩）：上記の金属
のシアノ水素化ホウ素類：ラランセツテの試薬、Ｎａ＊
ＢＨｓＳｓ　：上記の金属のヒドリドトリアルコキシホ
ウ酸塩；オクタヒドロ三ホウ酸テトラメチルアンモニウ
ム並びにその他のヒドロポリホウ酸塩、たとえば”ｓ＊
Ｈ１１−”の塩類などである◇水素化ホウ素アルカリ金
料を使用することが好ましい。工業的な入手が容易であ
るという理由で、水素化ホウ素ナトリウムがもつとも好
適である。

ホウ素水素化物と他の化合物との錯体の例は、アルキル
アミンが金属のテトラヒドロホウ酸塩と結合している、
アミンボラン類を包含する。適当なアミンは、アンモニ
ア、メチルアミン、ジメチルア、ミン、トリメチルアミ
ン、トリエチルアミン、イソプロピルアミン、ジイソプ
ロピルアミン、ｔ−ブチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチル−
２−メトキシエチルアミン、ピリジン、ピペラジン、モ
ルホリン、メチルモルホリン、２．６−ルチジン、メト
キシピリジン、４−アミノピリジン表どを包含する。

別の方法として、ボラン化合物は、四級イオン交換樹脂
上の対イオンとして、またはロームアンドハースの市販
アンボラン樹脂または水素化ホウ素と反応させたアミン
重合体、たとえば、ポリ（４−ビニルピリジン）ボラン
、として、樹脂上に担持させて使用することができる。

本発明において使用すべきボラン化合物は、いうまでも
なく、前記の望ましい利益を与えるためのモノマー組成
物中で、十分な安定性を有していなければならない。

本発明の組成物の調製においては、適当なボラン化合物
を、低い重合性のモノマーに望ましい程度の改善を与え
るために有効な量で、モノマー組成物に加える◇一般に
、ボラン化合物が水素化ホウ素またはホウ素水酸化物錯
体である場合には、モノマーの重量に基づいて１００万
部当９５０部乃至２１ｉ量パーセントの範囲の量で、好
ましくは１００万部当り１００〜５０００部の量で、使
用する。

使用するボラン化合物が樹脂である場合は、液体モノｉ
−の全部分が樹脂と効果的に接触することを確実にする
ために、樹脂と適切に接触させなければならない。

本発明において使用するモノマーがアクリロニトリルで
ある場合には、アクリロニトリルは一般に希釈剤及び金
ハイオンまたは会式化合物を含有せず、不純物としての
アクロレインと少量の重合禁止剤を含有する。本発明に
従ってアクリロニトリルを包含する組成物をｖ！Ｊａす
る場合には、ボラン化合物とアクリロニトリルが組成物
を栴成し、その他の成分を添加する必要はない。アクリ
ロニトリルを製造するときにその中に固有に存在する量
の禁止剤は、添加したボラン化合物の存在においてすら
、早期重合を防止する。

本発明において使用するモノマーをアクリルアミド、ア
クリル酸及びそれらの混合物の中から選ぶ場合には、モ
ノマーが、ボラン化合物の存在において開始剤系を生成
する金属イオンまたは金属化合物を、実質的に含有して
いるかどうかによって、２種の異なる組成物が用いられ
る。

使用するモノマーが金属イオンまたは金属化合物を実質
的に含有していない場合には、モノマーを水中の５〜２
０重量％溶液として使用して、ボラン化合物をそれに添
加する。禁止剤の付加的な使用は不必要であって、モノ
マーはそれ自体に付随する通常の量の禁止剤、一般には
溶存！！ｉ！素、をｔ有している。

モノマーが水素化ホウ素化合物の存在で有効な開始剤を
形成する量の金属イオンまたは金属化合物を含有してい
る場合には、早期重合を防止するために、存在する禁止
剤の量を増大させる必要があるが、モノマーの製置を水
で希釈することは必要でない。しかしながらモノマーの
水溶液を使用することもできる。もつとも使用に便利な
重合禁止剤は酸素てあり、それは空気または酸素の吹き
込みによって、提供することができる。使用すべき酸素
の量拡、モノマー中で正の酸素溶解度を保持するような
量である。これは１００万部当り少なくとも（ＬＩ部、
好ましく拡１ａａ万部自り少なくとも１部、もつとも好
ましくは１００万部当り少なくとも２部である。その他
の適当な禁止剤の例として杜、ヒドロキノン、ヒドロキ
ノンのモノメチ〃エーテル、カテコール、第三−ブチル
カテコール、レゾルシン、フェニルチアジン、オイゲノ
ールなどがある。

可溶性の水素化ホウ素アルカリ金属を用いる場合には、
組成物のｐＨは好ましくは、少なくとも溶液が存在する
部分の時間中には　使用する特定の水素化ホウ素アルカ
リ金属に対する作用ＰＨに達しなければならない。たと
えば、水素化ホウ素ナトリウムに対する作用ｐＨは約１
１０でルリ、このＰＨに達するときに最高の利益が達成
される。

このｐＨは、モノマーへのたとえばカセイアルカリのよ
うな塩基の添加によって、または水素化ホウ素ナトリウ
ム自体がきわめて塩基性であるので、単にその使用量を
増大させることによって、得ることができる。

低い重合性を有するモノマーの重合性の改善のための方
法の遂行においては、上記のようにしてｔｌｌｌした溶
液を使用する。これらの溶液を、望ましい程度の重合性
の改善を与えるために有効な時間にわ九り、ボラン化合
物によって処理する。有効な時間は使用するボラン化合
物の量によって異なる。アクリロニトリルの場合には、
時間は５分乃至７日にわたって異なる。アクリルアミド
、アクリル酸及びそれらの混合物の場合には、時間は５
分から８時間にわたって異なる。

１低重合性の七ツマ−の重合性の改善”とめう表現は、
本明細書中の説明及び特許請求の範囲においては、相当
する低重合性のモノマーよりも、標準的な粘度によって
示したときに、高い分子量の重合体を与えるか、相当す
る低重合性のモノマーにおけるよりも少ない不溶解物を
含Ｍする重合体を与えるか、または従来の方法で製造し
たアクリロニトリルよりも低いアクロレイン含量ｔＶす
ルアクリロニトリルを与える七ツマ−を提供することな
意味する。またこれは、特定の場合に、ボ２ン化合物に
よる処理を、重合後に、しかし重合体の乾燥を用いる場
合には、その乾燥以前に１行なうときに生成する乾燥重
合体が、重合前ま念は重合後で且つｌＸＬｉ前に、ボラ
ン化合物による処理を受けていない低重合性のモノマー
から得た匹敵する重合体よりも高い標準粘度及び低い不
溶Ｍ’ｌｄ含量を有しているということを意味する。こ
の後者の新事実はきわめて予想外のことであって、低重
合性のモノマー中に存在する有害な不純吻は、それを分
解させなければ解重合や不溶解物の生成を生じさせるお
それがめることを示唆する。

有効な時間にわたるボラン化合物によるモノマーの処理
後に、必要ならば、ボラン化合物を吸収するカラム中に
モノマー組成物を通じることによって、または好ましく
は、酸の添加によりボラン化合物を相当するホウは塩に
分解することによって、過剰のボラン化合物を除去する
ことができる。

この反応は水素を遊離するので、適切な安全対策を講じ
て行なわなければならない。たとえば、比較的長時間に
わたっての希薄な酸の使用が好ましい。適当な酸は硫酸
、リン酸、垣酸などである。

これらは、少なくとも１５分、好ましくは３０分乃至１
時間の添加時間をかけて、５〜２０ｆｉ量−解液として
用いるべきである。上記よりも短かい時間及び高い濃度
を用いてもよいが、望ましくない、制御不能な早期のモ
ノマーの重合の危険が増大する。酸化性の間に、空気の
水素ガス含量を４チ未＊に保たねばならない。別の方法
として、酸性化を伴なわずに数日間に至るまでの長時間
の処理によって、ボラン化合物を徐々に相当するホウ酸
塩に加水分解させてもよい。

アクリルアミド及びアクリルＦＲまたはそれらの混合吻
と共に水溶性生成物を与えるために適する他のエチレン
性不飽和モノマーとの共重合体を、ボラン化合物で処理
したモノマーを用いて、製造することができる０このよ
うな他のコモノマーとしては、メタクリルアミド、アク
リル酸の塩類、メタクリル酸及びその塩類、アクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸グロビル、メタ
クリル酸メチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ジメ
チルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエテル
、アクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキ
シエチル、アクリル酸ジメチルアミノエチルメト硫蒙壇
、スチレン、アクリロニトリル、３−（メタクリルアミ
ド）−プロピル−トリメチルアンモニウムクロリド、ビ
ニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルス
ルホン酸のアルカリ金ＩＡま九はアンモニウム塩などが
あるが、これらに限定されるものではない。生成する重
合体のアクリルアミド部分の全部または一部を加水分解
することができるＱ 使用すべき重合方法は、このようなモノマーを重合させ
るために一般に用いられるどのような方法でもよい。特
に溶液及び乳化重合を挙げることができるが、たとえば
ビード及び懸濁重合または分散重合を用いることもでき
る。これらの各重合方法に対する特定の重合系は通常用
いられているものである。溶液重合に対しては、一般に
、レドックス系及び場合によっては金属イオン封鎖剤の
ような通常の添加剤を用いまたは用いずに、１種以上の
アゾ開始剤、アルコール類及び重合に対して必要なもの
としての希釈剤の使用を伴なう。油中水形のエマルショ
ンである乳化重合に対しては、油中水形の乳化剤、たと
えばトルエン、キシレンまたはパラフィン油のような、
油相及びフリーラジカル開始剤を必要とする。

本発明は特定の重合方法に無関係であるから、それにつ
いてのこれ以上の詳細は従来からの技術に容易に見出す
ことができる。更に、個々の成分及びその量は、重合さ
せるモノマーと重合金行なう条件によって異なる。

ボラン処理を行表う場合でも、場合によっては、モノマ
ーに対して約２０重量％に至るまでの尿素または尿素誘
導体を重合処方に加えることが有利なことがある。一般
に、５〜１０重量−の尿素を用いる。ａａなこの糧の化
合物は米国特許第４４２２．５３３号に開示されている
。別法として、また社付は加えて、同様に景のメタノー
ルを使用してもよい。

重合工程の遂行に当っては、当該モノマーを、単独でま
たは適当なコモノマーと組合わせて、通常の方法に従っ
て重合させることが必要であるに過ぎない。生成する重
合体を引続く乾燥を行なわずに使用する場合には、必要
とする七ツマ−は前記のよう表ボ２ン化合物による処理
を既に受けたものである。生成するモノマーを乾燥しな
ければならないときには、二つの場合が存在する；（１
）必要とするモノマーは前記のようなボラン化合物によ
る処理を受けたものでちるか、または（２）必要とする
モノマーはボラン化合物による処理を受けていないがそ
の場合には、重合後ではおるが乾燥よりは前に、ボラン
化合物によって重合体を処理する。

前記のように、重合体の乾燥を行なう場合には、ボラン
化合物をモノマーに対する処理として加えるのではなく
て、重合体の乾燥前に生成ポリマーゲルにボラン化合物
ｆ：加えることによっても本発明の利点ｔ−達成するこ
とができる。これは、ゲル中にボラン化−＆物を均一に
混合することには著るしい困難があり且つ乾燥器中で水
素ガスが発生するおそれがるるという点で、望まし一方
法ではない。これ杜、ボラン化合−がどのように作用す
るにしても、溶液重合体の乾燥中にも機能することを示
している〇 本発明を以下の実施例において更に詳細に説明するが、
これらの実施例中で、部数及び百分率は、特にことわり
がない限りは、丁ぺて重量による。

４オンスのねじ止めキャップびんに、アク謂レインを含
有する５０ｆの７クリロニトリルｔ−加え、そのびんに
磁気攪拌器を用意する。次いで水素化ホウ素す）　ＩＪ
ウムを下記第１表に示す形態と量で加える。アクロレイ
ン含量を、試験の始めと表中に示す時間に、測定する。

これらの結果は、水素化ホウ素ナトリウム処理がアクロ
レイン含量を低下させることｔ−明らかに実証している
＠この試験の操作中に拡アクリロニトリルの重合抹認め
られない。

第１表 ５０　２５−水溶液　　　４日　　　　＆２４４５０　
　２．５９６水溶液　　５５日　　　２歳Ｇ　　＆０５
００　　１５％水浴液　　　２日　　　２４０　１．５
５００　　　　粉末　　４日　　　２４０　　ｔ７ｓｏ
ａ　　ｚｓｓ水＄ｇ　　　１０分　　　２４０　　ｔ２
１時１ａｊ　　　　　　α６ ３時間　　　　　　ｔ４ １９時間　　　　　　ｔ４ ２日　　　　　　（Ｌ２ ５００　　　　粉末　　１０分　　２４．Ｏｔ８１Ｆ＃
閣　　　　　　１．２ ３時間　　　　　　２．７ １９時間　　　　　　五２ ２日　　　　　　　Ｌ５ 実施例　２ ２本のカラムに、それぞれ、アンボラン３４５及び３５
５樹脂を詰め、１００万部当りｔ５部（ｐｐｍ）のアク
ロレインを含有するアクリロニトリル（ＡＮ）を、フラ
ッシング条件下に各カラム中を通過させる。排出するア
クリロニトリルのアクロンイン含量を測定して、この処
理の効果を調べる。その結果は以下のとおりでめる： アンボラン　３４５　　　　ａｔ　　　　　　　（Ｌ５
アンボラン　３５５　　住１　　　　　　　ｔ２これら
の結果は、樹脂がアクロレインを除去するが、樹脂の飽
理能力拡限られていることを示す。

実施例　３ （ＪＬ）　　ｌｈ　４　ｐｐｍ　　のアクロレインを含
有するアクリロニトリルを使用する。反応器中に１２５
ｆのアクリロニトリルを入れ、窒素で２０分間パージす
る。水素化ホウ素ナトリウム粉末を、窒素パージの継続
下に、アクリロニトリルに基づいて５ｏ。

ｐｐｍ　　（α０６２５？）の量で加える。

１５．５時間後にアクリロニトリルの重合は認められず
、アクロレイン含量は２ｐｐｍ未満となる。

（ｂ）　　水素化ホウ素ナトリウムｔ−２ＱＯＱｐｐｍ
（１２５１Ｆ）の量で加えるはかは、上記（ａ）の手順
を繰返す。添加の完了後に、やはりアクリロニトリルの
重合は生じず、アクロレイン含量は同様に低下する〇 実施例　４ （ａ）約２５ｐｐｍの銅及びアクリルアミド中に一般に
存在する他の不純物を含有する５〇−含水アクリルアミ
ド含、陽イオン交換樹脂（アンバーライトＩＲ−１２０
，０−ムアンドハース）を含有するイオン交換カラム中
に通じる。カラムを排出する物質は（１６ｐｐｍ未満の
銅を含有する。

上のように処理したアクリルアミドの一部を蒸留水の添
加によって約１０−に希釈し、その５ｏｏｏｒ’ｌガラ
スビーカー中に入れ且つα５ｔ（１０００ｐｐｍンの水
素化ホウ素ナトリウム粉末を少しずつ加える。然るのち
、混合物ｔ−攪拌せずに終夜放置すると、重合は全く認
められない。

（ｂ）　　イオン交換カラムを通過させてない類似のア
クリルアミドを用いて上記の手順を繰返すときは、混合
物は数分以内に重合する。

実施例　５ イオン交換した５０チアクリルアミドがα７ｐｐｍの銅
を含有しており且つ水素化ホウ素ナトリウムの添加以前
に希釈しないということを除けば、実施例４（ａ）の手
順を繰返す。水素化ホウ素ナトリウムは、モノマーに基
づいて約５５ｐｐｍずつの量で、それぞれの添加の間に
約１５分間時間を置いて、加える。水素化ホウ素ナトリ
ウム濃度が２５０　ｐｐｍに達した約１０分後に、溶液
は重合する。

実施例４（ａ）のモノマー溶液ｔ１次のようにして溶液
重合させる：３１６０Ｆの量の１（Ｌ４５％アクリルア
ミド水ｍ液管反応器中に入れ、磁気伏拌する。次いで攪
拌を継続しながら以下のものを、記載の量で加える： １６ｆの無水硫酸ナトリウム １６９の尿素 ４ｍｇの４．５チエチレンジアミン四酢醪水溶液溶解が
完了したとき、反応物のＰＨを硫酸によってＡＯＫｌｌ
ｍする。反応物を３５℃に加温しながら、窒素パージを
１分間当り約２５０４の速度で５０分続ける。窒素パー
ジの継続と共に下記の触媒の導入後１分以内に重合が開
始する：５００　ｐｐｍの久２′−アゾビス（２−アミ
ジノプロパン）−二塩酸化物 反応器を絶縁することによって実質的に断熱的に重合を
１！！、続させる。重合物は約２時間にわたって２五３
℃までの発熱管受ける。その後に反応を約１８時間継続
すると、約３０００２の硬いゲル生成物が生じる。

次いでゲルを細片状に切断したのち、８５℃の対流乾燥
器中で４時間乾燥すると、残留揮発性物質は７〜１０チ
となる。乾燥物の粒１ｆ、ｔ−ウオーリンプレンダー中
で低下させ且つふるいにかけて、−２０米国標準ふるい
粒度の生成物を取得する。

実施例６においてｖｊ４ａシた生成物の評価を、以下の
ようＫして行なう： （Ｌ３Ｆの量の乾燥生成物を脱イオン水中に溶解して、
５ｏｏｔのα１チ重合体水溶液とする０この溶液を、秤
量した１００メツシユ米国標準ふるいを通過させて、不
溶解物をＰ３Ｆ４する。ふるいを約５００−の脱イオン
水により室温で洗浄し、１００℃で終夜乾燥したのち、
不溶解物の量の測定を行なって、重合体の百分率として
表わす。

１そのまま”の粘度は、α３ｆの生成物ｔ−２時間かけ
て脱イオン水中に溶解して５ＯＯｆの水溶液とし、１０
０メツシユの米国標章ふるいを用いて不溶解物をＰ別し
、次いで１−Ｅ−ル濃度のＮａＣ１溶液を与えるに十分
な塩化ナトリウムｔ−加えたのち、ＵＬ（ウルトラロー
）アダプターを用いてブルックフィールド粘度を測定す
る。これは粘度の値が高いほど最終生成物がより望まし
いという点で、生成物の性能の指標となる。

その結果を、水素化央、つ素ナトリウムを用いない＃１
かは同一の手準によって製造した比較試料に対する結果
と共に１以下に示す： 実施例６　　比較 １そのまま”の粘度、ｅｐｓ　　　　五８　　　　五〇
不溶解物、　１　　　　　　　Ｑ、７　　　７．にれら
の結果は、イオン交換したアクリルアミドを水素化ホウ
素ナトリウムによって処理することによって、′そのま
ま”の粘度が著るしく増大し且つ不溶解物が著るしく低
下することｔ−明瞭に示している。

実施例　８ 水素化ホウ素ナトリウムの濃［を変え、反応時間を２時
間に限定し且つ触媒濃度をアクリルアミドに基づいて３
７５ｐｐｍＫ低下させる。各実験の結果を以下に示す： ０　　　　　　　　　　１．９　　　　　　　　　７＆
０５６　　　　　　　　　２．１　　　　　　　　　４
９．　Ｑ７２　　　　　　　　　２．０　　　　　　　
　８４０１０７　　　　　　　　　２．０　　　　　　
　　６λ０１４３　　　　　　　　　２．１　　　　　
　　　　１７．０１０００　　　　　　　　　　＆５　
　　　　　　　　　０．１実施例　９ アクリルアミド溶液のｐＨｆｌ、水素化ホウ素ナトリウ
ムの添加前［１０に調節するほかは実施例８０手順を繰
返す◇その結果を以下に示す二〇　　　　　　　　　−
９７５ １００Ａ７ １５〇　　　　　　　　　五５　　　　　　　　　−２
５〇　　　　　五８ＩＩＬ５ ７５〇　　　　　五６　　　　　１８ １Ｇ００　　　　　１５　　　　　　　ａ５実施例８及
び９の結果は、重合体において最大の改善を達成するた
めＫは、有効なｐＨ範囲（水素化ホウ素ナトリウムに対
して約１０）において十分な水素化ホウ素ナトリウムが
存在しなければならないということを実証している。実
施例８における比較的低い濃度は、このような場合に該
当しない。これらの結果は過剰の水素化ホウ素ナトリウ
ムに有害な作用は認められないことｔ−も実証している
。

脂による処理 通常の不純物含量の５０チ含水アクリルアミドをイオン
交換樹脂中に通じ、その結果としてＣＬ５ｐｐｍ未満の
銅含量とする。その後に脱イオン水によって約１０１に
希釈したのち、ロームアンドハースのアンボラン３５５
（多くのアミン−ボラン基を含有する樹脂）の異なる量
と２時間にわたって混合する。この処理の間にｐＨを連
続的に５．５〜＆５の範囲となるように調節する。取得
する各アクリルアミド試料を実施例６におけると同様に
重合させ且つ実施例７におけるようにして評価する。処
理及び結果は下記第２表に示すとおりでるる。

第２表 ７００　　　１（１５１８ＣＬ７ ７Ｇ０　　　　７　　　　　５．．５　　　　　２．６
７０〇　　　　五５　　　　２．９　　　　２１１Ｇ７
００　　　　　　　　　　２．５　　　　３１ＬＯ実・
施例　１１ アクリルアミドに水素化ホウ素ナトリウムによる予備処
理を与えないほかは、実施例６０手順を繰返す。重合後
且つ乾燥前に、ポリアクリルアミドの一部分中に１５チ
の水素化ホウ素ナトリウムを混合し、他の部分には何も
加えないｏＩＩＬ燥後に、実施例６におけると同様にし
て性質を測定して、下記の結果を得る： 重合体部分　　そのままの粘里、ｅｐｌ　　不溶に瓢−
未処理　　　　　　２．６　　　　　　１４６処理　　
　３５　　　　ＣＬに れらの結果は、水素化ホウ素ナトリウム処理は、重合前
または重合物の乾燥前の何れにおいて行なっても、同様
に有効であることを示している。

実施例　１２ 重量で１０−のアクリルアミドを、別々の実験において
、それぞれ等価の重量の下七七ツマ−で置き換えるほか
は、実施例６０基本的な手［を繰返す： （ａ）　　アクリル酸 （ｂ）２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホ
ン酸 （ｅ）　　ジメチルアミノエチルメタクリレートメチル
硫酸エステル （ａ）と（ｂ）に対してはｐＨを水素化ホウ素ナトリウ
ムによって論節する。

実施例７０手順による評価に従がって、実施例７におけ
ると同様に、通常の不純物を含有する未処理アクリルア
ミドから日製した類似の共重合体よりも向上した、匹敵
する結果が得られる。

実施例　１３ 水素化ホウ素ナトリウムの代りに下記の化合物を用いる
ほかは実施例４（ａ）及び６０手順を繰返す：水素化シ
アノホウ素ナトリウム 水素化ホウ素カリウム 水素化ホウ素カルシウム 何れの場合にも、これらの水素化ホウ素化合物は実施例
７に示したものと同様に改善された重合体を与える。

＜＆）　　アクリルアミドに基づいて約２５ｐｐｍの銅
とアクリルアミド中で認められる他の通常の不純物を含
有する５００ｔ０５０％含水アクリルアミドを、ガラス
ビーカーに加える０空気スパージを７５０ｓｄ／分の速
度で開始して、全処理の間、継続する。適当な量の５ａ
チ水酸化ナトリウム水溶液の添加によってｐＨを１０に
上げる。然るのち、ｚ５−水溶液の形態にあるｌｌｆ（
２００ｐｐｍ）の水素化ホウ素ナトリウ′ムを加え、そ
の混合物を攪拌して水素化ホウ素ナトリウムの迅速な分
散を確実にする０２時間後に、５　％　ＨｓＰＯａ水溶
液を約５０分にわたって添加することにより、過剰の水
素化ホウ素ナトリウムをメタホウ酸ナトリウムに加水分
解する。上記の処理の間にアクリルアミドの重合は認め
られない。

伽）　空気スパージを行なわずに上記の手順を繰返すと
きは、水素化ホウ素ナトリウムの添加後辺時間にアクリ
ルアミドの重合が生じる。

別々の実験で、下記の条件を変化させるはかは実施例１
４（ａ）の条件を繰返す：（１）水素化ホウ素ナトリク
ムの挨度、（４銅の含量、（３）空気の量、（４）加水
分解の条件、及び（荀水素化ホウ素ナトリウムを加える
ときのアクリルアミドのｐＨ０その結果金下記第３表に
示す。この表から比較的萬いａ［の銅の存在においては
、早期の重合を防ぐために比較的多量の空気が必要であ
り、且つ加水分解を比較的ゆっくり行なわなければなら
ないことを知ることができる。また、より迅速な加水分
Ｎを与える条件においては、早期重合の可能性がより大
きい。表中で、′急速に添加”とは約１分以内を意味し
　＠　０＃は早期重合が生じないことを意味し、且つ１
＋２は早期重合が存在することを意味する。

ロ＋＋＋ｏロ＋ロロ＋　　十ロロロロローロロ哨哨ロヘ
彎かロ　　ロロロロロ〜ｄ＜４ｅＪｅＩＩｄ−ｊｖＪ−
ｅＪ　　　ｅＪｅＪ＋ｄｅｄｕｌｃｌロロロロロロロロ
ロロ　　ロロロロロロロロロロロロＯロロロ　　ロロロ
ロロロＮ　Ｎ　Ｎ　Ｎ　Ｎ　ｅ４Ｎ　Ｎ　Ｎ　ｅ’Ｊ　
　　（％４　Ｎ　＜％ｌ　Ｎ　Ｎ　Ｎ実施例　１６ 実施例１４（ａ）のモノマー溶液（ｔｏｚ４Ｆ）’ｔ、
　　。

以下のようにして溶液重合させる：これをポリエチレン
反応器中に入れて磁気攪拌する。次いで投拌を続けなが
ら下記のものを記載の量で加える：３９７、６９の脱イ
オン水 ｔ３−の２−エチレンジアミン西酢酸水浴液２．１１の
無水硫酸ナトリウム （Ｌ５１ｆの無水硫酸アンモニウム ２、．６２１の尿素 溶解が完了したとき、反応物のｐＨを硫酸によって４５
に円節する。窒素パージを約２５０ｄ／分の速度で３０
分続けながら反応物を約３５℃に加温する。窒素パージ
の継続と共に、触媒の導入後１分以内に重合が開始する
。触媒としては１９８−の２％２．２’−アゾビス−（
２−アミジノプロパン）−ジヒドロジクロリド水溶液を
用いる◇反応器を絶縁することによって重合を断熱的に
咄続する。重合物を約２４時間にわたって２工２℃の発
熱下に放置したのち、約６５℃の加硫器に移し、そこで
更に１８時間加硫して約５０Ｏｆの硬いゲル生成物を得
る。

次いでこのゲｆｉ／を細片状に切断し、その一部分を９
００の対流加熱器中で７〜１（ｌの残留揮発分となるま
で乾燥する。乾燥生成物の粒［ｆ、クオーリンブレンダ
ー中で低下させて、−２０米国メツシュの粒度の製品を
得る。

実施例１６において製造した生成物を評価するために、
下記の追加の試験と共に、実施例６０手順に従がう： 残留揮発物■分率を、１００〜１１０℃で終夜乾燥後の
１２の試料の重量減の測定によって、決定する。

加水分解の程度（カルボキシル百分率）ヲ、重合体中の
カルボキシル含量の電導度滴定によって、測定する。こ
の値が小さいほど、生成物の非イオン性が大である。

結果を、ホモン処理を行わないほかは同一の手順によっ
て製造した比較重合体に対するものと共に、下記第４表
に示す。これらの結果は、七ツマ−を２００　ｐｐｍの
水素化ホウ素ナトリウムによって予備処理することによ
って、′そのまｉ”の粘度は著るしく上昇し、不溶解物
百分率は約４５−から（Ｌ１チ未満まで低下すること金
明瞭に示している◇ 第４表 １そのまま”の粘度、ｅｐｓ　　　　１６　　　　、ｔ
９揮発９紙チ　　ａｓ　　　ｙ、ｓ 不溶＊ａ％　　　　１１１　　　４５Ｌ３カルボキシ＆
、＊　　　　　　　　（Ｌ！！！　　　　　　一実施例
　１８ 別々の実験において、異なる不純アクリルアミドモノマ
ーを使用し、水素化ホウ素ナトリウムの量を変え且つ水
素化ホウ素ナトリウム金加えるときのｐｍを変えて、実
施例１６及び１７０手順を緑返す。その結果を以下に示
す。

０　　　　　−　　　　　　−　　　　　１．９　　　
　　４五〇５０　　　　１０　　　１２０　　　　　　
五〇　　　　　１１６５０　　　　１１　　　１２０　
　　　　　＆２　　　　　１１？１００　　　　１０　
　　１２０　　　　　　五７２．０１００　　　　１１
　　　１２０　　　　　　五７　　　　　　４９２００
　　　　１１　　　１２０　　　　　　五６　　　　　
　　Ｃ１これらの結果は、水素化ホウ素ナトリウムの量
の増大につれて、不溶解物チが低下し、粘度が上昇する
ことを示している。また、水素化ホウ素ナトリウムの量
が２００　ｐｐｍであるとき杜、不溶解物−を２−以下
とするためには、２時間の処理時間で十分である。

実施例　１９ アクリルアミド１２５％の溶液として２００ｐ　ｐ　ｍ
　ＯＮａ　ＢＨ４ＫよってｐＨ１０において２時間処理
するほかは、実施例１４．１６及び１７の手順を繰返す
。残留するＮａＢＨ４を、反応器の排気流中の水素含量
を最低限度とするために３０分の添加時間を用いて５−
リン酸・溶液で中和する。

この処理モノマーについての別個の３１１Ｌ合の結果を
以下に示す： Ａ　　　　　　五８　　　　　　α８ Ｂ　　　　　　　＆９　　　　　　　ＩＬ７Ｃ４，Ｏ（
Ｌ　６ 実施例　２０ アクリルアミドモノマー溶液を次のようにして溶液重合
する：通常のアクリルアミド不純物を含有する２４α４
ｔの４ｚ９２−アクリルアミド溶液を反応器中に入れて
、機械的に攪拌する。次いで攪拌ｔ−続けながら、下記
のものを記載の量で加える： １９９、６　ｔの脱イオン水 ｔｔｒの無水塩化アンモニウム ６ｂ０９の尿素 １９ｆのメタノール （Ｌ９ｄの５−ジエチレントリアミン五詐酸水溶液溶解
が完了したときに、反応物のｐＨを塩酸によって６０に
調節する。次いで系をドライアイス浴によって約−７℃
に冷却し且つ塩１ｔ’ｔ−０℃以下に保ちながら１時間
当り約５ＯＯ−の吹込みによって窒素でパージする。窒
素パージを続けながら、反応器を水浴から取出すと、下
記触媒系の導入後数分以内に重合が開始する： ｔｌｍｇの（１３−硫酸アンモニウム第一鉄水溶液 ４４ｍｇの１００ｓｊの水中のα１ｆＯ過硫酸アンモニ
ウム＋７．５ｔ（Ｄ２，２’−アゾビス（２−アミジノ
プロパン）二塩酸化物 反応器にふたをし、Ｎ！の吹込みを中止して、実質的に
断熱的に重合を継続する。温度を約９５分かけて約７２
℃まで上げ、溶液を室温で終夜放置して、約４４ｏｆの
硬いゲル生成物を取得する。

次いでこのゲルを細片状に切断し、押出したのち、９０
℃で２時間乾燥する。乾燥物の粒度をウオーリンプレン
ダー中で低下させ且つふるいにかけて一２０米国メツシ
ュの粒度の生成物を得る。

精製しないアクリルアミドモノマーについて上記の重合
を行なう。次いで、各重合体の性ｌｘをも示している下
記第５表中に示すような条件で、実施例１４（ａ）にお
けると同様にして製造した水素化ホウ素ナトリウム処理
アクリルアミドを用いて、手順を緑返す。

第５表 ０　　　　−　　　　　　　−　　　　２．４　　　　
２ａ７５０　　　　　ａ５　　　１２０　　　　２−５
　　　　２ａ７５０　　　　ρ０　　　１２０　　　　
　Ｚ４　　　　３３５２００　　　　　！Ｌ５　　　１
２０　　　　　ｔ５　　　　５五４２００　　　　９．
０　　　　１２０　　　　４．１　　　　　　　ｔ２５
００　　　　　ａ５　　　　１２０　　　　４．Ｏａ４
５００　　　　９．０　　　　１２０　　　　４．４　
　　　　１１１１０００　　　　　ａ５　　　　　１０
　　　　　五９＆２１０００　　　　　！ｉ５　　　　
　２０　　　　４．５　　　　　　　α５１０００　　
　　　！ｈ５　　　　　３０　　　　　、Ｌ４　　　　
　　１４実施例　２１ 水素化ホウ素ナトリウムの量を２０００　ｐｐｍに増大
させ且つｐｕと処理時間を変えるはかは、実施例２００
手順を繰返す。七の結果を下記に示ｊ　・ ０　　　　　−　　　　　　−　　　　　１４　　　　
　２１Ｌ７２０００　　　　　翫３　　　　５　　　　
　屯１　　　　　　　ｔＬ７２０００　　　　　　＆４
　　　　　５　　　　　３４　　　　　　ＨＬＩ２００
０　　　　　　＆１　　　　６［１４，５１４実施例　
２２ 七ツマ−の水素化ホウ素ナトリウムを用いる処理後に製
造した重合体の長期間の安定性を調べるために、モノマ
ーの試料管１実施例２００手順に従って異なる条件下に
処理し且つ重合させる。指定の貯蔵時間後の重合体の性
質を第６表に示す。

これらの結果は、処理したモノマーから製造したポリア
クリルアミドの優れた貯蔵安定性を示す。

第６表 −α２２０００　　ｔＱ　　４．５　　１．３７１　　
　　　　　４５　　１．７ １１５　　　　　　　　ｔｏ　　　（Ｌ７−　！Ｌ２　
Ｗｏｏ　　α５　４．７　　　（Ｌ４３７　　　　　　
　４６　　　α２ ９７４６　　　α１ −９．０　５００　１０　４．６　　　（Ｌ１３６　　
　　　　　　五？　　　ｔ９ ５６　　　　　　　４．２　　　（Ｌ８−９．０　２０
０　２．０　４３　　　ｔ２３６４．０＆０ 重合前に多くの日数にわたり水素化ホウ素ナトリウムで
処理したモノマーの長期間の貯蔵安定性を調べるために
、アクリルアミド（不純）の試料を異なる量の水素化ホ
ウ素ナトリウムで異なる時間にわたって処理する。然る
のち、これらの七ツマ−を実施例１６０手順に従って、
最後に重合ブるに至るまで貯蔵する。処理条件と結果を
次に示すニ ー　　　−−−ｔ９　　４五〇 １０００　　＆２　３０　５Ｓ　　五７＆５２０００　
　　＆２　６０　９５　１７　　　（Ｌ３アクリルアミ
ド（不純）を、第７表に示すように異なる量の水素化ホ
ウ素ナトリウムと異なる処理時間を用いて、実施例１４
（ａ）におけるようにして処理する。次いでこれらのモ
ノマーを以下の手順によって油中水形エマルションとし
て重合させる０ 適当な反応器に対して、５ｔｏａ＊の水溶液としての３
７ａ４部のアクリルアミドと１１ｔ６４％の脱イオン水
を入れる。この溶液に対して＆９部のエチレンジアミン
四酢酸二ナトリウム塩の５６ｓｍｔｉと１部のｔ−ブチ
ルヒドロペルオキシドのＬ４％水溶液を加える０生成す
る溶液のｐＨを五ＯＫ調節する。これ拡モノマー水相ｖ
ｃ−構成する。

油相は、１５０部のンルとタンモノオレエートを、エク
ソンケミカルから市販している透明な油状液体であるエ
クソンＬＯＰ８　１７９．２部中に溶解することによっ
て、調製する０ 全油相系を適当な高速ホモジナイザーに入れる０ホモジ
ナイザーを始動し、それにモノマー相を徐々に２１１１
ｔて１５００センチポアズ（ｅｐｓ　）の粘度ｔ−ｉす
るエマルションを形成させる。生成するエマルションの
分散相嫁約２．５ミクロン以下の粒径を有している。

適当な反応器に全エマルション系を攪拌と共に加える。

生成する媒体七盟素でパージする。攪拌を続けながら、
メタ亜硫酸水素ナトリウムを６時間かけて徐々に反応器
中に送入すると共に容器を約４０℃に保ち、次いで約１
００　ｐｐｍ（七ツマ−に基づいて）を加える。生成す
る粘稠なエマルション社アクリルアミドの９９．４９１
の転化率を示すＯ 重合体エマルションの安定化は、１Ｓ５部の３０チメタ
亜硫酸水素ナトリウム水溶液の添加によって達成する。

エマルションを重合条件（４０℃で６０分）下に保って
残存アクリルアミドを実質的に完全に反応させる。亜硫
酸水素塩はエマルションのＩ１４％ｔ−占め、それが重
合体系の安定化を達成する０ かくして得た重合体エマルションに対して、転換剤混合
物として、約３０分かけて、Ｃ！３〜Ｃ１４アルコール
とエチレンオキシドの反応生成物を、全最終エマルショ
ンに対して２．１％となるような量で加える。生成する
エマルションを４０℃で更に１時間保つと、その後に生
成物は滑らかで粒子の存在がない０分散した重合体相は
２．５ミクロン以下の粒径を有している。

かくして得た生成物の１そのまま”の粘度、並びに水素
化ホウ素ナトリウムの量と処理時間を変えることによっ
て製造した他の生成物の粘度を、下記第７表に示す。各
系列に対しヤ不純アクリルアミドの異なる試料を用いた
から、別個の３比較試料を用意する。

第７表 乳化重合結果 −ｚ７ １０００　　　　　　ｆａｏ　　　　　２　　　　　　
　　　　４．４２０００　　　　　１（ＬＯ２４３ −−−五６ ５００　　　　　１（ＬＯ２４，８ １０００１１０２４，５ ２０００１（ＬＯ２４５ ５００１ＣＬＯ４５ａ。

２０００　　　　　１α０　　　　２　　　　　　　　
　５２重量で１０部のアクリルアミドの代りに、別個の
実験において、それぞれ等価の重量の下記のモノマーを
用いるほかは、実施例１６の基本的手順を繰返す： （＆）　　アクリル酸 （ｂ）２−アクリルアミド−２−メチルプロパンアンモ
ニウムスルホネート （、）　　ジメチルアミノエチルメタクリレートメチル
サルフェート四級塩 （ａ）と（ｂ）に対してはｐＨ’ｆｃ水酸化ア／モニク
ムで調節する。

実施例１６に示すと同様に未処理アクリルアミドから製
造した同じ共重合体よりも向上した結果がμめられる。

水嵩化ホウ素ナトリウムの代りに、別々の実験で、下記
の化合物を使用する＃デかは、実施例１４（ａ）及び１
６０手順を繰返す。

水素化シアノホウ素ナトリウム 水素化ホウ素カリウム 水素化ホウ素カルシウム これらの化合物を用いた場合も水素化ホウ素ナトリウム
を用いて得た結果と類似する改善結果を得た〇 実施例　２７ 別個の実験で水素化ホウ累ナトリウムの量を変え且つ一
部の実験では尿素を加えるほか拡実施例１６０手順を繰
返す。全処理をｐＨ１０で２時間行なう。下記第８表中
のデータは、引続く重合処方において５チの尿素を含有
させるときは、七ツマ−を処理するために必要な水素化
ホウ素の量が著るしく低下することを実証している０第
８表 −あり　　　　五５　　　　　ａ８ ２００　　　あり　　　ｔｏ　　　　（ｌｓ２００　　
　なし　　　Ｌ７　　　４五５ｓｏａ　　　なし　　　
五２　　１４８１０００　　　なし　　　五４７．０ ２０００　　　なし　　　＆６　　　　五５２０００　
　　　　あジ　　　　　　五８　　　　　１２以下の変
更と共に実施例１６０手順ｆ：ｔ＆返す：（リモノマー
含量を約１２％に増大させる、（２）重合のｐ）Ｉｔ−
＆Ｏに上げる、及び（５）尿素とＨｅアンモニウムの代
りに同重量の硫酸ナトリウムを用いる。

使用するモノマーは、実施例１４（ａ）におけるよう１
２：ＸｐＨ１０において２００　ｐｐｍの水素化ホウ素
ナトリウムにより２時間処理しである。

重合体ゲルを調製したのち、それを別々の実験において
、異なる量のカセイアルカリを用いて地理し、場合によ
っては、更に後添加剤を使用して、その安定性を増大さ
せる０各実験とその結果を第９弐に示す。

第９表 ＮａＯＨ４、％　　８　８　５０３０３０３０チオ尿釆
　　　　−一−−−−−−ｔｏ　　ｔ。

１そのまま”の結髪　２，１　　４．５　４．５　　！
Ｌ４　４．９　５．５不溶Ｍ物、ｌｓ　　ｒ遇　Ｚ５　
　ｐ過　（Ｌｌ　　１８　　（Ｌ２不能　　　　不能 実施例　２９ 金属イオンを実質的に含有してい表いアクリル酸の不純
な試料ｔ、ｐＨ７において１０００　ｐｐｍのモノイン
プロピルアミンボランにより７０時間処理する。かくし
て得た精製アクリル酸七ツマ−を、次いで実ガ例２４０
手順に従って乳化重合させる。同一の末梢製アクリル酸
を用いて比較の重合体ｔもｔ４製する。両エマルション
の“そのまま”の粘度を下記に示す。

未鞘製　　　　　　　＆０ 精　襞　　　　　　　ｚ１

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、アクリロニトリル、アクリルアミド、アクリル酸及
   びそれらの混合物から選ばれるモノマーを、ホウ素水素
   化物及びホウ素の水素化物の錯体類から選ばれる少なく
   とも１つの−Ｂ−Ｈ部分を含有するボラン化合物の有効
   な量によって、改善した重合性のモノマーを提供するに
   十分な時間処理する方法であって、但しモノマーがアク
   リルアミド、アクリル酸及びそれらの混合物から選ばれ
   且つ該モノマーが該ボラン化合物の存在下に開始剤系を
   形成するに十分な量の金属イオンまたは金属化合物を含
   有する場合は、組成物中に存在する禁止剤の量が組成物
   の早期重合を防止するように増大せしめられており、そ
   して該モノマーが実質的に金属イオンまたは金属化合物
   を含有しない場合は、該モノマーが５〜２０重量パーセ
   ント水溶液として存在しており且つ添加された禁止剤を
   含有しないことを特徴とする該モノマーの重合性を改善
   するための方法。 ２、該ボラン化合物が該モノマーの重量に基づいて１０
   ０万部当り５０部から２重量パーセントに至る量で存在
   せしめられる特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、該処理時間が５分乃至７日である特許請求の範囲第
   １項記載の方法。 ４、該モノマーがアクリルアミド、アクリル酸及びそれ
   らの混合物から選ばれ且つ該処理が５分乃至８時間であ
   る特許請求の範囲第１項記載の方法。 ５、該モノマーが該ボラン化合物の存在下に開始剤系を
   形成するに十分な量の金属イオンまたは金属化合物を含
   有しており、そして該モノマーの重合性が改善せしめら
   れたのちに残存する過剰のボラン化合物を分解する追加
   の段階を包含する特許請求の範囲第４項記載の方法。 ６、該分解が、該モノマーを重合させない条件下の酸性
   化によって達成される特許請求の範囲第５項記載の方法
   。