JPS61247754A - 熱可塑性成形用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は Ａ、２０乃至８０重量部の芳香族熱可塑性ポリカーボネ
ート、 ８．１０乃至６０重量部のグラフト重合体Ｂ−１および
／またはＢ・２であって、その Ｂ・１が５乃至９０部の Ｂ・１・１３０乃至４０重量％の、好ましくは３４．５
％のα−メチルスチレン、５２乃至６２重量％の、好ま
しくは５５．５重量％メタクリル酸メチルおよび４乃至
１４重量％の、好ましくは１０重量％のアクリロニトリ
ルの混合物であっていずれの場合にも重量百分率の和が
１００であるものを Ｂ−１・２９５乃至１０重量部のガラス転移温度ＴＯ≦
１０℃のゴム グラフトさせて得られるものであり かつ Ｂ・２が５乃至９０重量部の Ｂ・２・１　５０乃至９５重量％のスチレン、α−メチ
ルスチレン、核において置換されているスチレンもしく
はメタクリル酸メチルまたはこれらの混合物 と ８・２・２５乃至５０重量％の（メタ）アクリロニトリ
ル、メタクリル酸メチル、無水でレイン酸、ト置換マレ
イミドまたはこれらの混合物との混合物を Ｂ・２・３９５乃至１０重量部のガラス転移温度ＴＧ≦
１０℃のゴム にグラフトさせることにより得られるものである、 であるもの および ０．１０乃至７０重量部の熱可塑性共重合体Ｃ・１およ
び／またはＣ・２であって。

その Ｃ−１が３０乃至４０重量％の、好ましくは３４．５重
量％のα−メチルスチレン、５２乃至６２重量％の、好
ましくは５５．５重量％のメタクリル酸メチル、および
４乃至１４重量％の、好ましくは１０重量％のアクリロ
ニトリルであって、その重量百分率の和がここでも、い
ずれの場合にも１００であるものの共重合により得られ
るものであり、 かつ Ｃ・２が Ｃ・２・１５０乃至９５重量％のスチレン、α−メチル
スチレン、核において置換されているスチレン、メタク
リル酸メチルまたはこれらの混合物 と Ｃ・２・２５乃至５０重量％の（メタ）アクリロニトリ
ル、メタクリル酸メチル、無水マレイン酸、ト置換マレ
イミドまたはこれらの混合物との共重合により得られる
ものである、を含有し、かつ、ここで ｌ、成分Ａ＋Ｂ、Ｃの重量部の和は常に１００であり、
２、重合体Ｂ−１とＢ・２とが同時に存在するならばＢ
・１と８−２との重量比は５０　：　５０乃至９５：５
であり、 ３、重合体Ｃ−１とＣ・２とが同時に存在するならばＧ
−１とＣ・２との重量比も５０　：　５０乃至９５：５
であり、 ４−Ｂ・１もしくはＣ−１のどちらか、またはＢ・１お
よびＣ・１の双方が必ず存在しなければならない熱可塑
性成形用組成物中に関するものである。

Ａ、Ｂ、およびＣ，を含有するならば、本発明記載の成
形用組成物は熱可塑性損失モジュラス（ｔｈｅｒｍｏＰ
Ｉａｓｔｉｃ　１ｏｓｓ　ｍｏｄｕｌａｓ）に単一の極
大点を有するのみであり、これは、先行技術と比較して
各成分の混和性がかなり改良されていることになる。

本発明記載の生成物は個々の混和物中において極めて均
質なゴムの分布を有しており、極めて良好な強じん性、
熱安定性および、かなり改良された熱ひずみ抵抗性に特
色がある。

構成要素として成分Ｂ・１を含有する混和物はまた曇っ
た表面を有している。

ＤＴ−ＡＳ　　（西ドイツ公告明細書）　１，１７０，
１４１により、８０〜３０重量％のポリカーボネートと
、１０〜７０重量部のブタジェンおよびアクリロニトリ
ルとビニル炭化水素との混合物から製造したグラフト重
合体との混和物は公知物質である。

ＤＴ−ＡＳ　　（西ドイツ公告明細書＞　２．２５９，
５８５はポリカーボネート／グラフト重合体／共重合体
（７０〜３０／３０〜７０１０〜７５重量％）混和物で
あって、そのグラフト重合体がスチレン、メタクリル酸
メチルをアクリロニトリルおよび／またはメタクリル酸
メチルとともにゴム上に共重合させることにより製造さ
れるものであり、その共重合体が８０〜５０％のスチレ
ン、α−メチルスチレン、メタクリル酸エステルまたは
これらの混合物と５〜５０％の７クリロニトリル、メタ
クリル酸メチルまたはこれらの混合物とより製造される
ものであるものを開示している。これらの組成物はすぐ
れた溶接線強度（ｗｅｌｄ　１ｉｎｅ　ｍｏｄｕｌｕｓ
）を有している。

ｎｏｓ　　（西ドイツ公開明細書）　１，８１０，９９
３は用いるビニル芳香族化合物が大部分α−メチルスチ
レンであるＰＣ／グラフト重合体／共重合体混和物を記
述している。この種の混和物は高度の熱ひずみ抵抗性を
有するが、ノツチ衝撃強度はスチレン／アクリロニトリ
ル系よりも劣る。

ヨーロッパ特許８９，５４０は熱可塑性ポリカーボネー
ト、メタクリル酸Ｃ１〜Ｃ４−アルキルエステルの重合
体、およびメタクリル酸メチルをグラフトしたアクリル
酸アルキルゴムよりなるポリカーボネート混合物を記述
している。これらは老化に対する高度の抵抗性、熱安定
性、良好な自然の色調、高度のノツチ衝撃強度および均
一な表面が特色である。

ポリカーボネートと、３種以上の遊離基重合により重合
させ得る単量体よりなる生成物との混和物は、たとえば
ＪＡ５ｆｔ／１３１−８５７に記載されており、ここで
は、スチレン、ビニルトルエン、メタクリル酸メチル、
アクリロニトリル、アクリル酸メチル、アクリル酸ヒド
ロキシエチルまたはメタクリル酸エチルの混合物よりな
る単量体のジエンゴムへのグラフト重合体が用いられて
いる。

ＪＡＳ７／１６５−３４０は共重合体が２０〜６５重量
％のメタクリル酸メチル２０〜６５重量％のα−メチル
スチレンおよび５〜４０重量％のアクリロニトリルより
なるものであるポリカーボネート混和物に関するもので
ある。この生成物は高度の熱安定性１強じん性および良
好な加工性を特色としている。

ＪＡＳ７／１６８−９３７は共重合体としての芳香族ビ
ニル化合物、シアン基含有ビニル化合物および不飽和カ
ルボキシル化合物のアルキルエステルからの生成物、な
らびにこれら単量体のエチレン／プロピレンゴムへのグ
ラフト重合体を含有するポリカーボネート混和物を記載
している。

ＪＡＳ７１０４０５３Ｂには７３〜８３重量％のα−メ
チルスチレン、１７乃至２７重量％のアクリロニトリル
および１０重量％以下のメタクリル酸メチルよりなる生
成物がポリカーボネート／グラフト重合体／共重合体混
和物用の共重合体として挙げられている。

高度の衝撃強度を有し、α−メチルスチレン、アクリロ
ニトリル、メタクリル酸エステルおよび／またはスチレ
ン共重合を含有する耐熱性ポリカーボネート混和物がＪ
Ａ５７／１４７−５９５に記載されている。

本発明に適した成分Ａの熱可塑性芳香族ポリカーボネー
トは式ＣＩ） 式中 Ａは単結合、０１〜Ｃ５−アルキレン、Ｃ２〜ＣＳ−ア
ルキリデン、Ｃ５〜Ｃ６−シクロアルキリデン、−Ｓ＝
または−８０２−であり。

Ｈａｔは塩素または臭素であり、 寡は０．１または２であり、 ｎは１または０であり、 のジフェノールおよび適宜式（Ｉａ） 式中、 Ａ、Ｈａｔ、ｘおよびｎは式（１）に挙げた意味を有し
、 Ｒは同一であっても異なっていてもよく直鎖状の０１〜
Ｃ２０−アルキル、枝別れのある０３〜Ｃｏｏ−アルキ
ル、またはＣ６〜Ｃ２ｏ−アリール好ましくはＣＨ３で
あり、 Ｉは５乃至１００．好ましくは２０乃至ＢＯの整数であ
る、　　　′ をベースとするものである。

本発明に適した成分Ａのポリカーボネートは単独縮合ポ
リカーボネートもあり、共縮合ポリカーボネートもあり
１式（Ｉａ　）のジフェノールは式（Ｉ）のジフェノー
ルとの共縮合ポリカーボネートの製造にのみ用いられ、
共縮合ポリカーボネート中の式（Ｉａ　）のジフェノー
ルの重量は、いずれの場合にも使用する式（１）および
式（Ｉａ）のジフェノールの合計重量に対して１乃至２
０重量％、好ましくは１．５乃至１５重量％特に２乃至
１０重量％である。

式（１）のジフェノールは文献公知の物質であるか、ま
たは文献公知の方法により製造し得るものである０式（
Ｉａ　）の末端ヒドロキシ−アリールオキシ基を有する
ポリジオルガノシロキサンも同様に公知物質である（た
とえば米国特許３，４１９゜６３４を参照）か、または
文献公知の方法により製造し得るものである。

本発明に適した成分Ａのポリカーボネートの製造は文献
公知であり、たとえばホスゲンを用いる相境界法により
、またはホスゲンを用いる均一相法（いわゆるピリジン
法）により行なうことができ、分子量はいずれの場合に
も公知の手法で適当な量の公知の連鎖停止剤を用いて決
められる。

（ポリジオルガノシロキサン含有ポリカーボネートに関
しては、たとえばＤＥ−ＯＳ　　（西ドイツ公開明廁書
）　３，３３４，７８２を参照）。

適当な連鎖停止剤の例はフェノール、ｐ−クロロフェノ
ール、ｐ−第３級ブチルフェールおよび２，４゜６−ド
テシルフェノール、ならびにＤＥ−Ｏ９（西ドイツ公開
明細書）　２，８４２，００５記載の長鎖アルキルフェ
ノール、たとえば４−（１，３−テトラメチルブチル）
−フェノールまたは西ドイツ特許出願Ｐ−９５０６４７
２，２記載の、アルキル置換基に全体として８乃至２０
個のＣ原子を有するモノアルキルフェノールもしくＣ主
ジアルキルフェノール、たとえばｐ−ノニルフェノール
、３．５−ジー第３級ブチルフェノール、ＰＪＪ３級オ
クチルフェノール、ｐ−ドテシルフェノール、２−（３
，５−ジメチルヘプチル）−フェノールおよび４−（３
，５−ジメチルヘプチル）−フェノールである。

本発明に適した成分Ａのポリカーボネートは１０．００
０乃至２００，０００　、好ましくは２０，０００乃至
８０，０００の重量平均分子量（Ｍｕ、たとえば超遠心
法、または光散乱法により測定）を有する。

式（Ｉ）の適当なジフェノールの例はハイドロキノン、
レゾルシノール、４．４′−ジヒドロキシジフェニル、
２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン
、２．４〜ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−一２−
メチルブタン、ｌ、１−ビス−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−シクロヘキサン、２，２−ビス−（３−クロロ−
４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−
（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロ
パンおよび２．２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒ
ドロキシフェニル）−プロパンである。

式（Ｉ）のジフェノールは２．２−ビス−（４−ヒドロ
キシフェニル）−プロパン、２．２−ビス−（３，５−
ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、　２
．２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェ
ニル）−プロパンおよび１．１−ビス−（４−ヒドロキ
シフェニル）−シクロヘキサンである。

式（Ｉａ　）の適当なジフェノールは式中のＲがメチル
、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、第３級ブチルおよび
フェニルであるようなものである。

式（Ｉａ　）の好ましいジフェノールは式（Ｉ　ｂ）式
中 Ｒは同一であって上記の意味を有し、すなわちメチル等
およびフェニルを表わし、 ｍはここでも５乃至１００の、好ましくは２０乃至８０
の整数である のちのである。

式（Ｉａ　’）のジフェノールは、たとえば相当するビ
スクロロ化合物（ｎ） とジフェノール（Ｉ）とから、たとえば米国特許３．４
１９，８３４、カラム３．および米国特許３，１６２，
８８２の記載に従って製造することができる。

ビスクロロ化合物（ＩＩ）中のＲおよび肩はとジフェノ
ール（Ｉａ　）および（Ｉｂ　）中のものと同一の意味
を有する。

本発明に適した成分Ａのポリカーボネートは公知の方法
で、好ましくは使用するジフェノールの合計量に対して
０．０５乃至２．０モル％の三官能性化合物または４以
上の官能性を有する化合物、たとえば３個または４個以
上のフェノール性ＯＨ基を有する化合物を組込むことに
より枝分れさせることができる。

ビスフェノールＡ単独縮合のポリカーボネート以外の好
ましいポリカーボネートはビスフェノールＡと、ジフェ
ノールのモル数の合計に対して１５モル％までの２．２
−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル
）−プロパンとの共縮合ポリカーボネートまたは式（Ｉ
）のジフェノールと、ジフェノール（Ｉ）および（Ｉａ
　）または（１）および（Ｉｂ　）の合計重量に対して
ｌ乃至２０重量％の式（Ｉａ　）のジフェノール好まし
くは式（Ｉｂ　）のものとの共縮合ポリカーボネートで
ある。

成分Ｂのグラフト重合体の製造に特に適したゴムは、ゴ
ムの重量に対して３０重量％までのアクリル酸またはメ
タクリル酸の低級アルキルエステル（たとえばメタクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸メチル、ま
たはメタクリル酸エチル）を含有するポリブタジェン、
ブタジェン／スチレン共重合である。他の適当なゴムは
、たとえばポリイソズレンまたはポクロロプレンである
。

アクリル酸０１〜Ｃ８−アルキル、特にアクリル酸エチ
ル、ブチルまたはエチルヘキシルをベースとするアクリ
ル酸アルキルゴムも適当である。これらのアクリル酸ア
ルキルゴムは適宜にゴムの重量に対して３０重量％まで
の他の単量体、たとえば酢酸ビニル、アクリロニトリル
、スチレン、メタクリル酸メチルおよび／またはビニル
エーテルを共重合の形で含有していてもよい、これらの
アクリル酸アルキルゴムはさらに比較的小量の、好まし
くはゴムの重量に対して５重量％までの架橋剤として働
くエチレン型不飽和単量体を含有していてもよい、この
種の架橋剤は、たとえばアルキレンジオールジ（メタ）
アクリレート、ポリエステルジ（メタ）アクリレート、
ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、シアヌル酸ト
リアリル、（メタ）アクリル酸アリル、ブタジェンまた
はイソプレンである。この種のアクリル酸アルキルゴム
は公知物質である。グラフト幹ポリマーとしてのアクリ
ル酸エステルゴムは、そのほかにも、１種または２種以
上の共役ジエンよりなる架橋ジエンゴム、たとえばポリ
ブタジェン、または共役ジエンとエチレン形不飽和単量
体、たとえばスチレンおよび／またはアクリロニトリル
との共重合体を芯体として含有する生成物であってもよ
い、他の適当なゴムは、たとえばＥＰＰＭゴム、すなわ
ち、エチレン、プロピレンおよび非共役ジエン単量体よ
り得られるゴムである。

グラフト重合体Ｂ−１お上びＢ・２の製造に好ましいゴ
ムはジエン単量体ゴムおよびアクリル酸アルキルゴムで
ある。

これらのゴムはグラフト重合体Ｂ・１およびＢ・２にお
（・て平均粒径０．０８乃至５１５、Ｉｌ、特に０．１
乃至Ｉｇｍの少なくとも部分的に架橋した粒子の形で存
在する。グラフト重合休日は、最初に定義した単量体混
合物Ｂ−１・１またはＢ・２・ｌおよびＢ・２・２をグ
ラフトすべきゴムＢ・１・２およびＢ・２・３の存在下
に遊離基グラフト共重合体させて得られ、全て公知の物
質である。グラフト重合体Ｂの好ましい製造法は乳化重
合、溶液重合、塊状重合およびけん高重合である。特に
好ましいグラフト重合休日・２はいわゆるＡＢＳ　ｉ合
体である。ｐ−メチルスチレンおよびハロゲノスチレン
は核において置換されているスチレンとして挙げ得る。

成分Ｃ−２の好ましい共重合体はＣ・２・１のスチレン
、α−メチルスチレン、核においてアルキル置換されて
いるスチレンおよびハロゲノスチレンよりなる系列から
選んだ少なくとも１種の単量体と、Ｃ・２・２のアクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル、メタクリル酸メチル
、および無水マレイン酸よりなる系列から選んだ少なく
とも１種の単量体とから得られるものである。

成分Ｃ−１およびＣ・２の共重合体はしばしば成分Ｂ・
１およびＢ・２の製造のためのグラフト重合中に、特に
大量の単量体を小量のゴムにグラフトさせるときに副生
成物として形成される。

本発明の記載に従って使用すべき共重合体Ｃの、Ａ、Ｂ
十〇の１００重量部に対して１０乃至７０重量部という
量には、これらのグラフト重合の副生成物は含まれてい
ない。

成分Ｃの共重合体は樹脂状熱可塑物であり、ゴム状物は
含有していない。

特に好ましい共重合体Ｃ−１は３４．５重量％のα−メ
チルスチレン、５５．５重量％のメタクリル酸メチルお
よび１０重量％のアクリロニトリルよりなるものである
。

特に好ましい共重合体Ｃ・２はスチレンとアクリロニト
リルおよび適宜にメタクリル酸メチルとより得られるも
のである。熱可塑性共重合体Ｃ・２中の特に好ましい重
量比はＣ・２・１６０乃至８０重量％。

Ｃ・２・２４０乃至２０重量％である。

成分Ｃ・１およびＣ・２の共重合体は公知物質であり、
遊離基重合により特に乳化重合、けん濁重合、溶液重合
または塊状重合により製造することができる。成分Ｃ−
１およびＣ・２の共重合体は好ましくは１５，０００乃
至２００，０００　（７）分子量）Ｉｗ（光散乱法また
は沈降法により測定した重量平均分子量）を有する。

本発明記載の成形用組成物はポリカーボネート／グラフ
ト重合体／共重合体成形品用組成物に通常用いられる他
の添加物たとえば安定剤、顔料、潤滑剤、防炎剤、離型
剤および／または帯電防止剤を通常の量含有し得る。

本発明記載の成分Ａ、Ｂ、Ｃおよび、適宜に他の公知の
添加物、たとえば安定剤、顔料、潤滑剤、防炎剤、離型
剤および／または帯電防止剤を含有する成形用組成物は
１個々の成分を公知の手法により混合し、ついで、この
混合物を２００℃乃至３３０°Ｃの温度で慣用の装置、
たとえば内部混練機（ｉｎｔｅｒｎａｌ　ｋｎｅａｄｅ
ｒ）、押出し機または二軸押出し機中で融解混和または
融解押出しする方法により製造する。

したがって、本発明は成分Ａ、Ｂ、Ｃおよび適宜に安定
剤、顔料、潤滑剤、防炎剤、離型剤および／または帯電
防止剤を公知の手法で混合し、ついでこの混合物を慣用
の装置中で２００℃乃至３３０℃の温度で融解混和また
は融解押出しすることを特徴とする成分Ａ、Ｂ、Ｃおよ
び適宜に安定剤、顔料、潤滑剤、防炎剤、離型剤および
／または帯電防止剤を含有する熱可塑性成形用組成物の
製造方法に関するものである。

個々の構成成分の混合は公知の手法で行なうことができ
、次ぎ次ぎに混合しても全部同時に混合してもよく、２
０℃前後（室温）で行なっても、より高温で行なっても
よい。

本発明記載の成形用組成物はいかなる種類の成形品の製
造にも用いることができる。特に、射出成形により成形
品を製造することができる。製造し得える成形品の例は
家屋内の各種の型の要素（たとえば果汁圧搾器、コーヒ
ーメーカーおよびミキサーなどの家庭用品）または建築
部門での被覆スラブ、自動車部門での各部品である０本
件組成物はまた極めて良好な電機的特性を有しているの
で電気部門にも使用することができる。

他の型の加工法は、あらかじめ製造したシートまたはフ
ィルムからの探しぼりによる成形品の製造である。

粒径は常に、ショルタンら（Ｗ、５ｃｈｏｌｔａｎ　ｅ
ｔ　ａｌ）コロイドおよび重合体雑誌（Ｋｏｌｌｏｉｄ
−Ｚ　ｕ、Ｚ、Ｐｏｌｙｍｅｒｅ）　２５Ｇ（１９７２
）７８２〜７９６に記載された超遠心測定法により測定
した平均粒径ｄＳＯを表わす。

ポリジオルガノシロキサン／ポリカーボネートブロック
共重合体中のシロキサン含量、すなわち、ブロック共重
合体の全重量に対する重量％で表わしたジメチルシロキ
サン単位の量の測定は重量測定法により、また、核共鳴
スペクトル法により行なう。シロキサン予備重合体（式
Ｉａ）の末端基定量により測定した重合度Ｐｎは平均シ
ロキサンブロック長として表現されている。

実施例 使用した縮重合体および重合体 −ａ ２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン
（ビスフェノールＡ）から得られたポリカーボネート。

塩化メチレン中０．５重量％の濃度で、２５℃で測定し
た相対溶液粘性１．２６〜１．２８゜−ｂ ビスフェノールＡと５重量％のブロック長（Ｐｎ）４０
のポリジメチルシロキサンとをベースとする共縮合ポリ
カーボネート。ＣＨ２Ｃｌ２中０．５ｇ／１００ｍ１の
濃度で、２５℃で測定した相対溶液粘性１．３１゜−１
ａ ３４．５重量％のα−メチルスチレン、５５．５ｉ量％
のメタクリル酸メチルおよび１０重量％アクリロニトリ
ルよりなる単量体混合物５０重量％を平均粒径（ｄｓｏ
）　０．４　ｇ厘の粒状ポリブタジェン５０重量％に乳
化重合によりグラフトさせて得たグラフト重合体。

−１−ｂ ３４．５重量％のα−メチルスチレン、５５．５ｉＪｉ
％のメタクリル酸メチルおよび１０重量％アクリロニト
リルよりなる単量体混合物５０重量％を平均粒径（ｄｓ
ｏ）　０．ｉ　ｐ、ｔａの粒状ポリブタジニン５０重量
％に乳化重合によりグラフトさせて得たグラフト重合体
。

Ｂ・２ ５０重量％のスチレン／アクリロニトリル混合物（重量
比？２：２８）を５０％の平均粒径（ｄｓｏ）　０．４
　ｕ−ａの粒状ポリブタジェンに乳化重合によりグラフ
トさせて得たスチレン／アクリロニトリルグラフト重合
体。

α−メチルスチレン３４．５重量％、メタクリル酸メチ
ル５５．５重着％およびアクリロニトリル１０重量％よ
り乳化重合により得られた熱可塑性共重合体。固有粘性
［η］　＝０．５８ｄｌ／ｇ　（ジメチルホルムアミド
中２５℃で測定） Ｃ・２ スチレン／アクリロニトリル比？２：２８　、固有粘性
［η］　＝０．５５ｄｌ／ｇ　（ジメチルホルムアミド
中２０℃で測定）のスチレン／アクリロニトリル共重合
体。

バイキャラ）　（Ｖｉｃａｔ）熱ひずみ抵抗性の測定は
ＤＩＮ５３，４８０に従がって行なう。

イゾッド（Ｉｚｏｄ）ノツチ衝撃強度は寸法２．５　Ｘ
％Ｘ局′′の棒を試料としてＡＳＴＭ−Ｄ−２５１３に
従がって測定した。熱安定性は３００℃で射出成形して
得た試料を用いてＡＳＴＭ−Ｄ−２５８に従がって得た
イゾッドノッチ衝撃強度から決定した。

表面の性質は射出温度２８０℃で製造した射出成形品（
８０Ｘ４０Ｘ２ｍｍの寸法の試料シート）について視覚
により評価した。

本件成形用組成物は１．３Ｉの内部混線機中で、２００
〜２２０℃の温度で製造した。試料は他の温度が指示さ
れていなければ２６０℃で射出成形により製造した。

本発明により開示された実施例は、本発明記載のグラフ
ト重合体Ｂ−１および／または本発明記載の共重合体Ｃ
・１を用いれば、すぐれた強じん性に加えて、３００℃
の製造温度においても先行技術と比較してかなり高度な
熱ひずみ抵抗性をも有する混和物が得られることを示し
ている。

また１本発明記載のグラフト重合体Ｂ・１を用いれば、
曇った表面を持つ成形品が得られる。

第１図および第３図は比較例７および８に対する剪断モ
ジュラス曲線を示し、第２図および第４図は本発明によ
る実施例１および６に対するものを示す。先行技術のも
のと対比すると、本発明記載の混和物は１００℃以上の
範囲での熱可塑性損失モジュラスに単一の極大を有する
のみである。これは本発明記載の各成分がかなり良好な
混和性を有することを示している。

これらの剪断モジュラス曲線はレオメトリクス令ダイナ
ミック（Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ　Ｄｙｎａｍｉｃ）（
ＲＤＳ７７００）を用いて得た。この装置は周波数ＩＨ
ｚの強制ひずみ振動で作動する（Ｇ’は保存モジュラス
（ｓｔｏｒｅｌＩｌｏｄｕｌｕｓ）を、　Ｇ″は損失モ
ジュラス（ｉｏｓＳｍｏｄｕｌｕｓ）を表わす。用いた
試料は標準小型棒状試料（ｓｔａｎｄａｒｄ　ｓｍａｌ
ｌ　ｂａｒ）で、　２６０℃で射出成形により製造した
。

第５Ａ図、第５Ｂ図、第６Ａ図、第６Ｂ図、第７Ａ図、
第７Ｂ図、第８Ａ図、第８Ｂ図、第９Ａ図及び第９Ｂ図
は比較例７および本発明による実施例１乃至４の超薄型
切片（ｕｌｔｒａｔｈｉｎ　５ｅｃｔｉｏｎ）の電子顕
微鏡像（Ｏｓ０４−コントラスト）を示す、いずれの場
合も拡大率はＡ図で７．５００：１　、　Ｂ図で２５．
０００：１である。これらの図は明らかに１本発明記載
の生成物Ｂ−１−ａ、Ｂ・１・ｂ、および／またはＣ−
１を用いれば結果として得られる混和物中のグラフトゴ
ムの分布は先行技術と比較してかなりの程度、より均一
であることを示しており、また、本発明記載の系の改良
された混合性を示していることにもなる。

【図面の簡単な説明】

第１図は比較例７に対する剪断モジュラス曲線を示す。 第２図は本発明による実施例１に対する剪断モジュラス
曲線を示す。 第３図は比較例８に対する剪断モジュラス曲線を示す。 第４図は本発明による実施例６に対する剪断モジュラス
曲線を示す。 第５Ａ図及び第５Ｂ図は比較例７の超薄型切片の粒子構
造の電子顕微鏡像を示す図面代用写真である。 第６Ａ図及び第６Ｂ図は本発明による実施例１の超薄型
切片の粒子構造の電子顕微鏡像を示す図面代用写真であ
る。 第７Ａ図及び第７Ｂ図は本発明による実施例２のＭｉ薄
型切片の粒子構造の電子顕微鏡像を示す図面代用写真で
ある。 第８Ａ図及び第８Ｂ図は本発明による実施例３の超薄型
切片の粒子構造の電子顕微鏡像を示す図面代用写真であ
る。 第９Ａ図及び第９Ｂ図は本発明による実施例４の超薄型
切片の粒子構造の電子顕微鏡像を示す図面代用写真であ
る。 なお上記第５Ａ図〜第９Ｂ図の図面代用写真には、Ａ記
号を付した写真では倍率が７，５００倍、Ｂ記号を付し
た写真では倍率が２５，０００倍である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、Ａ）２０乃至８０重量部の一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中 Ａは単結合、Ｃ＿１〜Ｃ＿５−アルキレン、Ｃ＿２〜Ｃ
   ＿５−アルキリデン、Ｃ＿５〜Ｃ＿６−シクロアルキリ
   デン、−Ｓ−または−ＳＯ＿２−を表わし、 Ｈ＿ａ＿ｌは塩素または臭素を表わし、 ｘは０、１または２であり、 ｎは１または０であり、 のジフェノールをベースとする芳香族熱可塑性ポリカー
   ボネート Ｂ）１０乃至５０重量部の下記グラフト重合体Ｂ・１）
   および／またはＢ・２）、 ここでＢ・１）は （１）３０乃至４０重量％のα−メチルスチレン、５２
   乃至６２重量％のメタクリル酸メチルおよび４乃至１４
   重量％のアクリロニトリルの混合物であってその重量百
   分率の和がいずれの場合にも１００であるもの５乃至９
   ０重量部を（２）ガラス転移温度ＴＧ≦１０℃のゴム９
   ５乃至１０重量部に グラフトさせることにより得られるものであり、 また、Ｂ・２） （１）５０乃至９５重量％のスチレン、α−メチルスチ
   レン、核において置換されているスチレン、メタクリル
   酸メチルまたはこれらの混合物及び （２）５乃至５０重量％の（メタ）アクリロニトリル、
   メタクリル酸メチル、無水マレイン酸、Ｎ−置換マレイ
   ミドまたはこれらの混合物との混合物５乃至５０重量部
   を （３）９５乃至１０重量部のガラス転移温度ＴＧ≦１０
   ℃のゴム にグラフトさせることにより得られるものである、 および Ｃ）１０乃至７０重量部の下記熱可塑性共重合体Ｃ・１
   ）および／またはＣ・２）、 ここでＣ・１）は３０乃至４０重量％のα−メチルスチ
   レン、５２乃至６２重量％のメタクリル酸メチルおよび
   ４乃至１４重量％のアクリロニトリルの共重合により得
   られ、その重量百分率の和がいずれの場合にも１００で
   あり、 またＣ・２）は （１）５０乃至９５重量％のスチレン、α−メチルスチ
   レン、核において置換されているスチレン、メタクリル
   酸メチルまたはこれらの混合物と （２）５乃至５０重量％の（メタ）アクリロニトリル、
   メタクリル酸メチル、無水マレイン酸、Ｎ−置換マレイ
   ミドまたはこれらの混合物との共重合により得られる、 を含有し、かつ、 １、成分Ａ）＋Ｂ）＋Ｃ）の重量部の和は常に１００で
   あり、 ２、重合体Ｂ・１）およびＢ・２）は同時に存在し、Ｂ
   ・１）とＢ・２）との重量比は５０：５０乃至９５：５
   であり、３、重合体Ｃ・１）およびＣ・２）は同時に存
   在し、Ｃ・１）とＣ・２）との重量比は５０：５０乃至
   ９５：５であり、４、Ｂ・１）またはＣ・１）のどちら
   か、またはＢ・１）およびＣ・１）双方が必ず成形用組
   成物中に存在しなければならない 熱可塑性成形用組成物。 ２、成分Ａ）、Ｂ・１）およびＣ・１）を含有する特許
   請求の範囲第１項記載の成形用組成物。 ３、成分Ｂ・１）が３４．５重量％のα−メチルスチレ
   ン、５５．５重量％のメタクリル酸メチルおよび１０重
   量％のアクリロニトリルよりなる混合物５乃至９０重量
   部を９５乃至１０重量部のガラス転移温度ＴＧ≦１０℃
   のゴムにグラフトさせて得られるものであることを特徴
   とする特許請求の範囲第１または２項の何れかに記載の
   成形用組成物。 ４、成分Ｃ・１）が、α−メチルスチレン３４．５重量
   ％、メタクリル酸メチル５５．５重量％およびアクリロ
   ニトリル１０重量％の共重合により得られるものである
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１項乃至第３項のい
   ずれかに記載された成形用組成物。 ５、成分Ａ）の芳香族熱可塑性ポリカーボネートが、式
   （ I ）および（ I ａ）のジフェノールの合計使用量に
   対して１乃至２０重量％の下式（ I ａ）▲数式、化学
   式、表等があります▼ 式中、 Ａ、Ｈａｌ、ｘおよびｎは特許請求の範囲第１項記載の
   式（ I ）のものと同一の意味を有し、 かつ 基Ｒは同一であっても異なっていてもよく、直鎖のＣ＿
   １〜Ｃ＿２＿０−アルキル、枝別れのあるＣ＿３〜Ｃ＿
   ２＿０−アルキル、またはＣ＿６〜Ｃ＿２＿０−アリー
   ルを表わし、 ｍは５乃至１００の整数である、 のジフェニールを組込み単位として含有する共縮合ポリ
   カーボネートであることを特徴とする特許請求の範囲第
   １項乃至第４項のいずれかに記載された成形用組成物。 ６、基Ｒがメチル基を表わすことを特徴とする特許請求
   の範囲第５項記載の成形用組成物。 ７、ｍが２０乃至８０の整数であることを特徴とする特
   許請求の範囲第５項又は第６項の何れかに記載の成形用
   組成物。 ８、成分Ａ）の共ポリカーボネートが、式（ I ａ）の
   ジフェノール１．５乃至１５重量％を組込み単位として
   含有することを特徴とする特許請求の範囲第５項又は第
   ７項の何れかに記載された成形用組成物。 ９、成分Ａ）の共ポリカーボネートが、式（ I ａ）の
   ジフェノール２乃至１０重量％を組込み単位として含有
   することを特徴とする特許請求の範囲第８項記載の成形
   用組成物。 １０、安定剤、顔料、潤滑剤、防炎剤、離型剤、および
   帯電防止剤より選ばれた少なくとも１種の添加剤を付加
   的に含有する特許請求の範囲第１項乃至第９項のいずれ
   かに記載された成形用組成物。 １１、本件明細書中に特定した特許請求の範囲第１項の
   いずれか１種の成形用組成物。 １２、成分Ａ）、Ｂ）およびＣ）を混合し、ついで、こ
   の混合物を２００℃乃至３３０℃の温度で融解混練また
   は融解押出しすることを特徴とする特許請求の範囲第１
   項乃至第９項のいずれかに記載された組成物の製造方法
   。 １３、安定剤、顔料、潤滑剤、防炎剤、離型剤、および
   帯電防止剤より選ばれた少なくとも１種の添加剤を上記
   混合物に含むことを特徴とする特許請求の範囲第１２項
   記載の方法。 １４、実施例に記載されたものと実質的に同様な特許請
   求の範囲第１２項記載の方法。 １５、特許請求の範囲第１２項乃至第１４項のいずれか
   の方法により製造された特許請求の範囲第１項記載の成
   形用組成物。 １６、特許請求の範囲第１項乃至第１１項および第１５
   項のいずれかに記載された成形用組成物より製造された
   成形品。