JPS59182829A - 電気メツキ用オレフイン系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電気メツキ用オレフィン系樹脂組成物（以下、
メッキ用組成物という）に関し、さらに詳しく説明する
と、組成物表面のプルーミング（懺黄の滲出現象）が少
く、美麗で、メッキ密着性良好で特に流動性に丁ぐれ、
耐衝撃性の大きなメッキ用組成物に関する。

〔従来技術〕

従来より、金属製品の軽量化や合成樹脂製品の装飾性、
耐蝕性、耐候性、耐久性を改良し付加価値を向上させる
ためにプラスチックメッキをすることが知られている。

特に、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン三元共
重合樹脂（ＡＢＳ樹脂）がメッキ用樹脂として広（用い
られているが、メッキ処理にあたって、エツチング（ク
ロム酸−硫酸混液を使用）、中和、活性化、無電解メッ
キ（化学メッキ）など多種・複雑な前処理を必要とし、
これら処理のための水洗あるいはエツチングに使用した
混液の再生など著しく労力を要する欠点がある。

一方、オレフィン系樹脂はＡＢＳ樹脂などに比べるとメ
ッキしに（いが、前記多種・複雑な前処理を必要としな
いため、この樹脂にカーボンブラックおよび含硫黄化合
物を配合し、導電性、密着性の向上を図った組成物が提
案されている（％開昭５４−６０３４９号、特開昭５７
−１６８９２９号等）。

しかし、オレフィン系樹脂に電気メッキをするには、そ
の組成物の体積固有抵抗は１０３Ω・儒以下でなければ
ならないために、カーボンブラック、カーボンファイバ
ー、黒鉛粉末あるいは導電性にすぐれたアセチレンブラ
ック、副生ブラック等（以下これらを導電性フィラーと
いう　）を配合し導電性の向上を図るがこれら導電性フ
ィラーを配合すると、加工性が低下し、成型加工の自由
度が損なわれる傾向となるし、また特に重要なことはポ
リオレフィン系樹脂のｖｆ徴である１Ｉｉｉ−１衝撃性
が低下する欠点がある。また外面的な問題として、ポリ
オレフィン系樹脂に硫黄と導電性フィラーを共存させる
とプルーミング現象が起り、表面の光沢が減じ、美麗感
あるいは密着性がよくないなどの欠点がある。

〔発明の目的〕

本発明者らは上記欠点を解決するために鋭意研究を進め
た結果一本発明の完成に達したものであり、その目的は
、電気メツキ用オレフィン系樹脂組成物の従来の好まし
い物性を保持しつつ、流動性と耐衝撃性を特に改良ｊる
ことにある。

〔発明の構成〕

本発明は、電気メツキ性に丁ぐれた電気メツキ用オレフ
ィン系樹脂組成物を提供するものであり、（ａｌオレフ
ィン系樹脂１００！−ｆｆｆｉ部に対し、ｆｂ）＃期律
表第１１涙の金属の酸化物０．５〜２０重重部、（ｃ）
硫黄又は硫黄放出化合物０．１〜１０車量部、（ｃｌ＋
加硫促進剤０．０５〜１０重量部、（ｅ１分子中に炭素
を結合した有機高分子物質および／または瀝青物とカー
ボンブラックとの混合物を熱分解した炭素粉末５〜６０
重量部、（ｆ＋ブルーミング防止剤０．５〜２０重量部
を含有させることを特徴とする。

以下、本発明の詳細な説明する。

（ａｌ　　オレフィン系樹脂としては、ポリエチレン、
ポリゾロピレン、エチレン又はプロピレンと共重合可能
なモノマーとの共重合体またはこれらの混合物があげら
れる。

（ｂｌ　　周期律表第■族の金属酸化物は加硫助剤とし
て用いるが、その添加割合はオレフィン系樹脂１ｏｏｚ
量部にだいし、０．５〜２０重量部であることが好まし
い。０．５重量部未満では、加硫を完全にするだめの効
果が乏はしく、２０車量部をこえると、樹脂中に沈澱を
起こし適正加硫が得られないし、組成物の表面にプルー
ムするので好ましくない。加硫助剤としては、酸化べＩ
Ｊ　ＩＪウム（Ｂｅ（］）、敞化マグネンウム（ＭｇＯ
）、酸化カルシウム（ＣａＯ）、酸化バリウム（Ｂａｄ
）、酸化カドミニウム（ＣａＯ）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）
等を例示できるが、特に、ＭｇＯ−ＺｎＯは樹脂の熱伝
導をよくすることができるし、加硫促進剤としてチウラ
ム類を使用すると、Ｚｎ−ジチオカルバメート系つくり
、老化防止剤としての効果があるので有利である。

（ｃ）　　倹黄としては、傭黄華や加硫用硫黄が使用で
きる。硫黄放出化合物としては、比較的高温（一般には
１００〜２００　’Ｃ！　）において、硫黄を放出する
化合物、たとえばテトラメチルチウラム・ジスルフィド
が挙げられる。硫黄放出化合物の場合組成物中には化合
物の形で配合される。硫黄はメッキの金属層と成形物表
面との間の密着性を向上させるために必要であり、オレ
フィン系樹脂１００重量部にだいし、０．１〜１０Ｍｔ
ｆｒ部好ましくは０．５〜２重量部添加する。硫黄の使
用量が上記範囲をこえて増加すると、プルーミングが太
ぎくなり、プルーミング防止剤の添加量が多くなり過さ
゛、成形物の物性（特に耐衝撃性）が悪化するので好ま
しくない。

（ｄｌ　　加硫促進剤は、一般にゴム業界で使用されて
いる加硫促進剤、例えばチアゾール系、イミダシリン系
、ジチオカルバメート系、チオ尿累糸、チウラム系、ス
ルフェンアミド系、ずンテート系、グアニジン系、アル
デヒド系等があげられる。加硫促進剤の添加割合は、オ
レフィン系樹脂１００重量部にだいし、０．０５〜１０
重量部であることカ好マしく、Ｄ・２〜７１量部がさら
に好ましい。

０．０５重量部未満では、加硫時間の短縮、加硫温度の
低下、硫黄量の減少をはかることが困難であるし、１０
重蓋部をこえると、成形物のアイゾツト衝撃値、引張強
度等が悪化するので好ましくない。

（θ）導電性フィラーとしては、分子中に炭素を結合し
た有機高分子物質および／または瀝青物（以下、炭素源
物質という。）とカーボンブラックとの混合物を熱分解
した炭素粉末であることが好圧しい。

すなわち、本発明において使用する導電性フィラーは、
上記炭素源物質とカーボ′ングラ、、ツクとの混合物を
、炭素源物質を加熱する除に構成する炭素質液晶の熱分
解温度以上２０００℃以下の温度で熱処理したカーボン
ブラックである。

炭素源物質としては、加熱処理すると本質的に炭素とな
り得る物質であればよく、ポリ塩化ビニル、ポリアクリ
ロニトリル、ポリスチレン−ポリエチレン、エチレン−
酢酸ビニル共重合体、スチレン−ブタジェン共重合体、
ポリブタジェン、天然ゴム等有機尚分子物質、タール、
ピッチ、アスファルト等瀝青物があけられる。次に、カ
ーボンブラックとしては、何れのカーボンブラックも１
史用できるが、そのままでも成る程度の導電性付与チレ
ンブラックや、日本イーン（株）製部品名１ケッチェン
ブラックＥＣ」の如き飼主カーボンブラックは、特に好
ましい。

前記した炭素源物質とカーボンブラックの配合割合は、
カーボンブラックにだいし炭素源物質１０〜４０重重％
言有するような割合であることが好筐しい。１０重量係
未満では、等電性能が十分ではなく、４０Ｍ量係をこえ
ると、粗粒分が多（なる傾向があるので好ましくない。

本発明において使用する導電性フィラーの添加割合はオ
レフィン系樹脂１００重量部にだいし、５〜６０重量部
であることが好ましい。５Ｍ量部未満では、組成物の体
積固有抵抗が１０３Ω・ｃＩｎ以下とならないし、６０
重量部をこえると組成物の流動性が悪（なるし、成形物
の耐衝撃性が低下するので好ましくない。

（ｆｌ　　ブルーミング防止剤としては、ゴム、プラス
チックの粘着付与剤として知られているアルキルフェノ
ール樹脂、クマロン樹脂、ロジン訪導体、スチレン−ブ
タジェンブロック共重合体等があげられる。これらは、
単独又は併用して添加することができるが、その添加割
合は、オレフィン系樹脂１ｏｏＮ量部にだいし、［］、
５５〜２０重量であることが好ましい。

０．５重量部未満では、硫黄のブルーミング抑制効果に
乏ばしく、また２０厘量部をこえてもそわ以上の抑制効
果を期待することができない。

本発明のメッキ用組成物は、上記した各桓添加剤を含有
するが、そのほかに、成形性改良のための流動性改質剤
、熱安定剤等通常の成形用添加剤を必要に応じ含有させ
てもよい。

本発明のメッキ用組成物を製造するには、オレフィン系
樹脂に構成成分を添加し、バンバリーミキサ−、ニータ
ー、ロールミルスクリュ一式押出機等にて混合すること
により、容易に達成することができる。

〔発明の実施例〕

次に、本発明な実施例にて説明する。

実施例１〜５、比較例１〜４ オレフィン系樹脂として三井東圧化学（株）製エチレン
ープロピレン共重合体（蘭品名三井ノープレンＢＪＨＨ
−Ｇ）ｔｉ用い、これに導電性フィラーとして熱分解炭
素粉末（Ａ）、ＣＢ）、ｍ黄として関東化学（株）Ｍ硫
黄粉末、■族の金属酸化物として亜鉛革（ＺｎＯ）、加
慌促進Ｍｌｊとして入内新興化学（８ｋ）製〔商品名ツ
クセラーＭ（チアゾール糸）〕、プルーミング防止剤と
して、電気化学工業（株）製スチレンーデタジエンブロ
ック共重合体（商品名１ｓＴＲ−１６Ｄ２Ｊ）、また老
化防止剤として入内新興化学（株）製〔商品名ツクラッ
ク６３０Ｆ（混合ジアリルパラフェニレンジアミン）〕
を表の割合（重量部）で内容積１．７１のパンバＩＪ　
　５キサ−を使用して２００℃で混練し、その後ロール
に素通してロールシートを得、これをカッターで切断し
組成物のペレットを得た。

このペレットを使用して各種物性を測定し、その結果を
表に示した。

表から明らかな様に、本発明のメッキ用組成物は実施例
で示すように特に流動性、耐衝撃性が改良されることが
判る。

実施例および比較例で用いた物質およびメッキ用組成物
の物性測定法を下記に示す。

物質 （２）熱分解炭素（Ａｌ・・・・・・電気化学工業（株
）製アセチレングラツクと塩化ヒ゛ニル樹脂 （住友化学（株）製、商品名 ［スミリットｇｘ−Ａ］　）を重 量割合で１００対２５に混合 した造粒品を１３００℃で１ 時間焼成したもの。

表面積５０　ｍ”、７ｇ（ＢＥＴ法）、アセトン吸液量
１８ＣＣ１５ｇ （３）熱分解炭素（Ｂ＋・・・・・・日本ＥＣ（株）製
「ケッチェンブラックＥ（Ｊと塩化ビニル 樹脂（住友化学（株）製［スミ リットＥＸ−Ａｊ）を重量割合 で１０Ｄ対２５に混合した造 粒品を８００℃で１時間焼成 したもの。

表面積７６０　ｍ２／＆　（ＢＥＴ法）、アセトン吸液
量１７ｅＣ１５，９ ７Ｑ　ｍ２／／！９゛（ＢＥＴ法）、アセトン吸液量２
３ＣＣ１５ｇ （５）ケッチェンＥＣ・・・・・・日本ｇｃ（休）製副
生カーボンブラック 表面積９１０　ｍ”／９　（ＢＥＴ法）、　・′１０分
間プレス１−２ｗ厚のシ ートを得て、長さ７０ｎｘ、幅 ２０記の試片を作成した。

試片の両端にドータイト（藤 倉化成製）を５　ｍｒｒｒの厚みに塗 布し、これを２０°Ｃ５６０％ 温度の恒温恒湿室に入れ２４′ＨＲ 経過后マルチメーター（タケ ダ理研製ＴＲ−６８５６）でその 抵抗を測定した。尚体積固有 抵抗は次式にて算出した。

但しＲｙ：体積固有抵抗ｒ’）ｃｍ Ｒ：抵抗１ｉＭΩ ｌ′：電極間の距離 ５ｋｇとした。

ＪＩＳＫ−７１１０に準拠して測定 した。

（４）引張強度、伸び・・・・・・射出成型機にて試片
を作製しＪＩＳＫ−７１１３に準拠して批］定 した。

（５）プルーミング性・・・・・・体積固有抵抗屓１１
定用の試片をホウロー容器の底に入れ、５０℃ の送風乾燥機中に放置し経日的に ホウロー容器底面側の試片表面を 目視により観察し最初に硫魚粉の ブルーミングが確認される迄の放 置日数にて光示した。

（６）メツキーの密・・・・・・プレス成珍により１ｏ
ｏｘｉｏ。

着性 Ｘ２ｍｍの平板を作製しこの板の表 面を５ｘ蓋チのリン酸すｈ　ＩＪウム 水溶液を使用してアルカリ脱脂し た后、硫酸ニッケルを２５０９／ｌ、 塩化ニッケルを５０９／ｌ−ホウ酸 を３０　＆／ｌ含有するｐＨ４の浴中で温度５０℃にて
電気メッキを行い、 数ミクロンのニッケル層を作成し 更に硫酸銅２００μ／ｌ及び硫酸 ５０　ｇ／ｌを主成分とし、ｐＨが１．７である銅メツ
キ浴中で銅メツキ浴 中厚みが約２０ミクロンとなる様 にメッキを行なう。この様にして 得られた試片ケ−２０℃にて１時 間冷却→室温にて１時間放置→ ８０℃に加熱し１時間放置→室温 にて１時間放置のサイクルを４回 株返し、メッキ面の外観敦化（フ フレ等の異常があるかどうか）を 目ネ児にて観察した。

〔発明の効果〕

以上井柑に祝明したように、本発明の電気メツキ用オレ
フィン系樹脂組成物は、特定の尋電性フィラーを、他の
構成成分と共にオレフィン系副側に含有させることによ
り、従来の好ましい物性を維持しつつ、流動性と耐衝撃
性を斗イに向上させた点で優れているものである。

特許出願人　　電気化学工業株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （ａｔオレフィン系樹脂１００重量部に対し、（ｋ＋１
   周期律表第■族の金属酸化物０．５〜２０重童部、（Ｃ
   ）信黄又は懺黄放出化合物０．１〜１０重量部、（ｄｉ
   加硫促進剤０．０５〜１０重量部、（θ）分子中に炭素
   を結合した有機高分子物質および／−１：たは瀝青物と
   カーボンブラックとの混合物を熱分解した炭素粉末５〜
   ６０重量部、（ｆ＋ブルーミンク防止剤肌５〜２０重量
   部を含有させることを特徴とする電気メツキ用オレフィ
   ン系樹脂組成物。