JPS61249979A - 低収縮重合性単量体 - Google Patents
低収縮重合性単量体Info
- Publication number
- JPS61249979A JPS61249979A JP9081985A JP9081985A JPS61249979A JP S61249979 A JPS61249979 A JP S61249979A JP 9081985 A JP9081985 A JP 9081985A JP 9081985 A JP9081985 A JP 9081985A JP S61249979 A JPS61249979 A JP S61249979A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymerizable monomer
- low shrinkage
- formula
- methyl
- above formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の利用分野〕
本発明を工１厘合性車瀘体として有用な２−（シアノフ
ェニルノー２−メチル−４−メチレン−１，５−ジオキ
ンランに関する。
ェニルノー２−メチル−４−メチレン−１，５−ジオキ
ンランに関する。
Ｘ会時に収＃１ｉ＠の小さい産金性車菫体としては、？
ｌｌえは４−エチル−１−ビニル−２，６゜７−トリオ
中すビシク” （２ｍ ２ ＊ ２ ）オクタン（第１
４回中部化学圓保字協会支部漣合秋季大会、 １９８１
４１０月）、１−フルキル−４−ヒドロキシメチル−２
，６，７−）リオキサビシクｃｔ（２，２，２）オクタ
ン（ポリマー・ルプリント・ンヤバン（Ｐｏｌｙｍｅｒ
ｐｒｇｐｒｓｎｔ Ｊａｐａｎ）２９．９７５ 、
（１９８０）） 、スビΩオルソエステル１１Ｓ合＊Ｃ
特囲陥５７−４２７２４）寺が仰られている。
ｌｌえは４−エチル−１−ビニル−２，６゜７−トリオ
中すビシク” （２ｍ ２ ＊ ２ ）オクタン（第１
４回中部化学圓保字協会支部漣合秋季大会、 １９８１
４１０月）、１−フルキル−４−ヒドロキシメチル−２
，６，７−）リオキサビシクｃｔ（２，２，２）オクタ
ン（ポリマー・ルプリント・ンヤバン（Ｐｏｌｙｍｅｒ
ｐｒｇｐｒｓｎｔ Ｊａｐａｎ）２９．９７５ 、
（１９８０）） 、スビΩオルソエステル１１Ｓ合＊Ｃ
特囲陥５７−４２７２４）寺が仰られている。
これら化合物の１合はカチオン産金が王であるが、Ｊ［
合の際に触媒に販を用いるためイオン性１負が材料中に
取り込まれる可能性があり。
合の際に触媒に販を用いるためイオン性１負が材料中に
取り込まれる可能性があり。
鬼子材料として使用するｍ台は用途が限定されていた。
一万、ラジカルム合注モノマとして九られてい６ｍ化ビ
ニル、スチレン、メチルメタクリレート寺は崖合時の枢
動率がそれぞれ５４．４％。
ニル、スチレン、メチルメタクリレート寺は崖合時の枢
動率がそれぞれ５４．４％。
１４．５ ％、 ２１２ ％ ト大さく１体償収顛が著
しかった。（１１！６分子２７ 、１０８ 、 （１９
７Ｂ）貞合時の体槓収輻が大きいと、成形材料として用
いたｉｌに盆には寸法梢工が出す、注形材料として用い
たＪＩＩＩ會にを工種め込み吻に収癲によるひずみがか
かつたりして、艦層割として用いた場會にを工内部ひず
みによる徴庸力の低下やそり。
しかった。（１１！６分子２７ 、１０８ 、 （１９
７Ｂ）貞合時の体槓収輻が大きいと、成形材料として用
いたｉｌに盆には寸法梢工が出す、注形材料として用い
たＪＩＩＩ會にを工種め込み吻に収癲によるひずみがか
かつたりして、艦層割として用いた場會にを工内部ひず
みによる徴庸力の低下やそり。
変形等の問題があった。
本発明の目的は上記した促米拉術の問題をなくし、ラジ
カル産金性を収紬ム合性単瀘体を提供することにある。
カル産金性を収紬ム合性単瀘体を提供することにある。
そこで開場反応を伴５厘合の場合に体積収癲軍が小さい
ことに注目し、その中でラジカル開場属音すると思われ
るモノマを合成した。その結果下肥式（１）で示される
２−（シアノフェニル）・−２−メチル−４−メチレン
−１，３−ジオ中ソランが、上記目的を満た１有用な１
合性単量体であることを見出した。
ことに注目し、その中でラジカル開場属音すると思われ
るモノマを合成した。その結果下肥式（１）で示される
２−（シアノフェニル）・−２−メチル−４−メチレン
−１，３−ジオ中ソランが、上記目的を満た１有用な１
合性単量体であることを見出した。
上記式＋１１で示される１１ＩＳ甘吻は、下記式し）の
よ５に下記化合’４０ ＣＡ） ’ｒ：アルカリ中で脱
ハａゲン化水木反応することによって優られる。
よ５に下記化合’４０ ＣＡ） ’ｒ：アルカリ中で脱
ハａゲン化水木反応することによって優られる。
Ｊ１ｍ
（Ａ）
（但し式（２）中、ＸはＣ７、ｔａｒ等のハロゲン原子
であるン 上記式（２Ｊの反応の運行程度は１反応液を例えはガス
クロマドグラフィーで分析することによって矧ることが
できる。反応鼠からの上記式（１）で示される化合物の
分＠堆得は１例えにエーテル袖出浚、ｓｃ圧蒸笛丁れば
よい。
であるン 上記式（２Ｊの反応の運行程度は１反応液を例えはガス
クロマドグラフィーで分析することによって矧ることが
できる。反応鼠からの上記式（１）で示される化合物の
分＠堆得は１例えにエーテル袖出浚、ｓｃ圧蒸笛丁れば
よい。
なお、上記式（２ｊ中の化合？１ＪＣＡ）は、シアノア
セトフェノン等のケトン化仕吻と、モノクロルヒドリン
、モノ７ＣＺモヒドリン等のジオール等をベンセン中で
Ｐ−）ルエンスルホンＩＲ寺の酸触媒の存在下で加熱、
ｆｘ拌しながらほぼ等モル菫反応させ反応庄底物な減圧
魚貿することによって表造取得することができる。戊Ｌ
６は脱水反応であり、生成した水はベンゼンと−Ａ那し
、テインシ為タルク営等′ｆｔ用いて糸外に排出し１反
応の進行相反は庄成水菫を計則することにより確脳可ｒ
！目である。その反応様式な示すと式（３）の（但し式
（３１中、Ｘは（、’ｌ 、 ｊｊｒ寺のハロゲン原子
である） また１本開明に係る上記式（１）でボされる化合物、上
一式（２１中の化合’Ｉｌｌ ＣＡ）の脅威及びこれら
ジオキンラン化合物の１合たついては、今まで知られて
いｌよい。上ｉｔ式（１）でボぎれる化合物は熱又は光
照射によってラジカル皿会し、その際下記式（４１にボ
されるよ５な慎栴で囲域属音が進み、正電にケトンを有
する一次ボリマを与える。
セトフェノン等のケトン化仕吻と、モノクロルヒドリン
、モノ７ＣＺモヒドリン等のジオール等をベンセン中で
Ｐ−）ルエンスルホンＩＲ寺の酸触媒の存在下で加熱、
ｆｘ拌しながらほぼ等モル菫反応させ反応庄底物な減圧
魚貿することによって表造取得することができる。戊Ｌ
６は脱水反応であり、生成した水はベンゼンと−Ａ那し
、テインシ為タルク営等′ｆｔ用いて糸外に排出し１反
応の進行相反は庄成水菫を計則することにより確脳可ｒ
！目である。その反応様式な示すと式（３）の（但し式
（３１中、Ｘは（、’ｌ 、 ｊｊｒ寺のハロゲン原子
である） また１本開明に係る上記式（１）でボされる化合物、上
一式（２１中の化合’Ｉｌｌ ＣＡ）の脅威及びこれら
ジオキンラン化合物の１合たついては、今まで知られて
いｌよい。上ｉｔ式（１）でボぎれる化合物は熱又は光
照射によってラジカル皿会し、その際下記式（４１にボ
されるよ５な慎栴で囲域属音が進み、正電にケトンを有
する一次ボリマを与える。
（、′Ｉｉ、 ｔｒｉ。
Ｃ４ｊｉＬ式（４）中、Ｒは１合間始剤）上８己式（１
）で示される化合物の重合物は、各種の金属、ガラス等
に対する＠層性が丁ぐれており、ｔｃ７Ｉｔ剤、複合材
料、注形材料等に用いられる僅めて有用な化合物である
。
）で示される化合物の重合物は、各種の金属、ガラス等
に対する＠層性が丁ぐれており、ｔｃ７Ｉｔ剤、複合材
料、注形材料等に用いられる僅めて有用な化合物である
。
上記式（１）で示される化合物の１合は１通常のラジカ
ル皿合手段１例えば紫外麿、赤外栂、熱。
ル皿合手段１例えば紫外麿、赤外栂、熱。
電子−又はマイク０１等による１合で可能である。
紫外譚うジカル亘合では１通冨の光増感剤が用い５れる
。経通な光増感剤としては、ベンゾイン、ベンツインメ
チルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾイン
イソ１チルエーテル、ベンゾインイソ１チルエーテル、
ベンゾインオクチルエーテル、メチルアントラキノン。
。経通な光増感剤としては、ベンゾイン、ベンツインメ
チルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾイン
イソ１チルエーテル、ベンゾインイソ１チルエーテル、
ベンゾインオクチルエーテル、メチルアントラキノン。
アセトフェノン、ベンゾフェノン、２−りｃＩＩ：Ｉメ
チルナフタレン、アントラセン寺がある＠また。熱、赤
外＃ｌ、マイクｃｌ波による１合は。
チルナフタレン、アントラセン寺がある＠また。熱、赤
外＃ｌ、マイクｃｌ波による１合は。
分解によりラジカル？Ｉ−ｇＥ、成し優るものであれば
。
。
いずれのラジカル夏合囲始剤の使用も可能である。力え
ば２．２′−アゾビスイソブチミニトリル、ジーｔａｒ
ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔａｒｔ−ブチルハイドロ
パーオキサイド、 ｔａｒｔ−ブチルパーオキシベン
ゾエートなどが使用できる。
ば２．２′−アゾビスイソブチミニトリル、ジーｔａｒ
ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔａｒｔ−ブチルハイドロ
パーオキサイド、 ｔａｒｔ−ブチルパーオキシベン
ゾエートなどが使用できる。
また、電子−等の電嵯性放射趣による基台は。
通常無触媒糸で行なプ。触ｔｌＩ＆を使用する時は。
目的に、応じ℃注０１〜１０皿重う、好ましくは１１〜
５ｘ麓饅加えるのがよい。
５ｘ麓饅加えるのがよい。
以下、本発明な笑應例により評細に説明する。
夫力例１
２ＣＪＯｒｎｌ ７ラス＝ｒにＣ’ｌｌｓ ＵＩＶ ａ
４．６ｙとｌ） Ｍ Ｐ ９４ｍｌを入れ、これに型巣
雰囲気で２−（４’−シアノフェニル）−２−メチル−
４−りΩａメチルー１゜５−ジオキソラン（上記式（２
）でボされる化合物）２５．８１を織下し、５０℃で３
時間撹拌した。その後反応敵な水に注ぎ、エーテルで抽
出物を＊ｇｚｏ４で礼法してエーテルを泳去した波、減
圧蒸留により上記式（１１で示される２−（４’−シア
ノ７エ二ル）−２−メチル−４−メチレン−１，３−ジ
オキソランを得た。収率は８４饅であった。また、智注
目！Ｌ、ＪＲスペクトルおよびＮＭＲスペクトルは、以
下のとおりであった。
４．６ｙとｌ） Ｍ Ｐ ９４ｍｌを入れ、これに型巣
雰囲気で２−（４’−シアノフェニル）−２−メチル−
４−りΩａメチルー１゜５−ジオキソラン（上記式（２
）でボされる化合物）２５．８１を織下し、５０℃で３
時間撹拌した。その後反応敵な水に注ぎ、エーテルで抽
出物を＊ｇｚｏ４で礼法してエーテルを泳去した波、減
圧蒸留により上記式（１１で示される２−（４’−シア
ノ７エ二ル）−２−メチル−４−メチレン−１，３−ジ
オキソランを得た。収率は８４饅であった。また、智注
目！Ｌ、ＪＲスペクトルおよびＮＭＲスペクトルは、以
下のとおりであった。
那Ｑ ： ７０Ｔ／’０．０６ｍ１ｎＨ３Ｊ Ｒ（（’
＝に’ ＊ Ｃｍ−” ） ： １６８６ （第１図
）”１１ＮＭＲ（ＣＤＣ１３，６０＆／２．ａ（ｐｐｍ
〕 フ：ｔ７５（ｓ、５Ｂ、−弘〕。
＝に’ ＊ Ｃｍ−” ） ： １６８６ （第１図
）”１１ＮＭＲ（ＣＤＣ１３，６０＆／２．ａ（ｐｐｍ
〕 フ：ｔ７５（ｓ、５Ｂ、−弘〕。
ｉ８７〜４．１７．４．２５〜４．４０．４．７０〜４
．８０Ｃｍ、２Ｂ、−Ｃ＝ｃ！ｉｓ、 ） − ４，４０〜４．６０（諺、２７７、ｏ−ｇｉ、−）。
．８０Ｃｍ、２Ｂ、−Ｃ＝ｃ！ｉｓ、 ） − ４，４０〜４．６０（諺、２７７、ｏ−ｇｉ、−）。
７．６７（Ｊ、４Ｍ、Ａｒｏｒｎａｔ＊ｃ ＨＱ ）
（第２図）なお、上記式４２７で示される化合物は、以
下の方法で合成した。即ち、１ｊ４つロフラスコにモノ
クロルヒドリンα６モル、Ｐ−シアノアセトフェノン性
６モル、ベンゼン５００ｍノ、ｐ−トルエンスルホンｇ
ＪＱ、９ｙを入れ、これを還流し、生成した水をベンゼ
ンと共沸させて糸外に除き、脱水反応を行なった。溶ａ
除去後、減圧蒸留によ’） ７８％の収率で２− （４
’−シアノフェニル）−２−メチル−４−りｏｏメチル
−１，５−ジオキンランを侍た。また、物性甑、ｒＲス
ペクトル２よびＮＭＲスペクトルは、以下のとおりであ
った。
（第２図）なお、上記式４２７で示される化合物は、以
下の方法で合成した。即ち、１ｊ４つロフラスコにモノ
クロルヒドリンα６モル、Ｐ−シアノアセトフェノン性
６モル、ベンゼン５００ｍノ、ｐ−トルエンスルホンｇ
ＪＱ、９ｙを入れ、これを還流し、生成した水をベンゼ
ンと共沸させて糸外に除き、脱水反応を行なった。溶ａ
除去後、減圧蒸留によ’） ７８％の収率で２− （４
’−シアノフェニル）−２−メチル−４−りｏｏメチル
−１，５−ジオキンランを侍た。また、物性甑、ｒＲス
ペクトル２よびＮＭＲスペクトルは、以下のとおりであ
った。
那点： １４５ｔ／２朋句
Ｉ Ｒ（Ｃ−０−（’、ｃｙａ−１）：１１３０，１０
９９．１０８０（第３図）’ＢＮＭ Ｒ（ＣＤＣＩＢ
、 ６０ｍ１ｚ 、δＣＰｐｍ） ）：ｔ８０．ｔ８５
（Ｊ’、ｍ、−（、ＭｓＪ 。
９９．１０８０（第３図）’ＢＮＭ Ｒ（ＣＤＣＩＢ
、 ６０ｍ１ｚ 、δＣＰｐｍ） ）：ｔ８０．ｔ８５
（Ｊ’、ｍ、−（、ＭｓＪ 。
１２〜４７ （ｍ 、５Ｂ 、０−Ｃ１１，０−ＣＢ！
、 −ＣＭ、 Ｃす。
、 −ＣＭ、 Ｃす。
７．７（１，４Ｈ，Ａｒｏｍａｔ＆ｃ Ｉｉカ（’＄
４ 図）＊適例２ 央ａ例１で合成した上記式（１）でホされる化合物を、
以下の方法で熱瓜合させた。すなわち、１合開始剤とし
てジーｔａｒｔ−１チルパーオキサイド１７モル饅を添
加し、ａ気封宮波１２０℃で１０時間放直した。これを
塩化メチレンに＃４騎し約５０倍重のへキサン中に滴下
して再沈させ、約１０％の収率で臼籾禾状のム合＊を侍
た。ｊＩ甘せりｌｉｔスペクトルン６ると、７ｃの七ノ
ア１６８６ｃｍ−１のＣ＝Ｃて吸収が涌え、新たＫ １
７１ Ｑ Ｃｙｌ−を付近にケトンの吸収が携われた。
４ 図）＊適例２ 央ａ例１で合成した上記式（１）でホされる化合物を、
以下の方法で熱瓜合させた。すなわち、１合開始剤とし
てジーｔａｒｔ−１チルパーオキサイド１７モル饅を添
加し、ａ気封宮波１２０℃で１０時間放直した。これを
塩化メチレンに＃４騎し約５０倍重のへキサン中に滴下
して再沈させ、約１０％の収率で臼籾禾状のム合＊を侍
た。ｊＩ甘せりｌｉｔスペクトルン６ると、７ｃの七ノ
ア１６８６ｃｍ−１のＣ＝Ｃて吸収が涌え、新たＫ １
７１ Ｑ Ｃｙｌ−を付近にケトンの吸収が携われた。
以上述べたよプに本発明によれば、ｍ台時に体槓収量率
の小さい、ラジカル嵐せ可能な新規化せ＊ｙｒ−提供す
ることができた。
の小さい、ラジカル嵐せ可能な新規化せ＊ｙｒ−提供す
ることができた。
この新規１と合＠ｒ哀６・シて優られる産金吻は。
各種の８！輌、刀ラス等に対する衡庸性ンこすぐれ。
侭膚割、韻せ材料、注形材料、成形材料等に憧めて有用
である。
である。
帛１図は２−（シアノフェニル）−２−／チルー４−メ
チレンー１．５−ジオキソランのＩＲＩＡ収スペクトル
、第２図は同化仕りのＨＩＷＭＲスペクトル、第５凶は
２− （４’−シアノ７エ二ル）−２−メチル−４−り
ｏＩ：Ｉメチ＃−１，３−ジオキンランのＪＲ吸収スペ
クトル、ｊ４４図は同化合物の’ＨＮＭＲスペクトルで
ある。
チレンー１．５−ジオキソランのＩＲＩＡ収スペクトル
、第２図は同化仕りのＨＩＷＭＲスペクトル、第５凶は
２− （４’−シアノ７エ二ル）−２−メチル−４−り
ｏＩ：Ｉメチ＃−１，３−ジオキンランのＪＲ吸収スペ
クトル、ｊ４４図は同化合物の’ＨＮＭＲスペクトルで
ある。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記式（１）で示されることを特徴とする低収縮重合性
単量体。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・（１）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9081985A JPS61249979A (ja) | 1985-04-30 | 1985-04-30 | 低収縮重合性単量体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9081985A JPS61249979A (ja) | 1985-04-30 | 1985-04-30 | 低収縮重合性単量体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61249979A true JPS61249979A (ja) | 1986-11-07 |
| JPH0519555B2 JPH0519555B2 (ja) | 1993-03-17 |
Family
ID=14009199
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9081985A Granted JPS61249979A (ja) | 1985-04-30 | 1985-04-30 | 低収縮重合性単量体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61249979A (ja) |
-
1985
- 1985-04-30 JP JP9081985A patent/JPS61249979A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0519555B2 (ja) | 1993-03-17 |
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