JPS61254621A - ポリエステルの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 く利用分野〉 本発明は、平坦性、滑り性、結晶性、耐熱性にすぐれ、
かつ電気特性の良好なポリエステルの製造法に関するも
のであり、さらに詳しくけ含フツ素化合物を重合触媒と
して用いることによって、ポリエステル成形品の表面特
性を改良せしめ、繊維、フィルム、ａ１脂材料等の用途
に適したポリエステルの製造法に関するものである。

〈従来技術〉 ポリエステル繊維の製造においては、摩擦抵抗を下げ糸
切れ防止のため、醸化チタン等の無機顔料を混合したり
、さらには糸状表面に耐金属摩耗性を勘案して、界面活
性剤を中心とした油剤を付与し、工程の安定化を図って
いる。

しかしながら、これらの方法は、有効な手段ではあるが
、酸化チタンの凝集物にする断糸原因、用いる油剤の熱
分解によるスカムの発生とそのために生じる断糸等問題
がある。

また、フィルム用途においては、平坦性と滑り性という
二律背反する特性な同時に満すため、外部から各種の罎
剤、たとえば二酸化チタン、炭酸カルシウム、カオリン
、クレー。

硫酸バリツムといった無機フィラーを用いたり、触媒金
属粒子の形状コントロールによって滑ゆ性を付与するの
が一般的である。然しなから、これらの方法は、ビデオ
、オーディオ用等では凝集粒子、粗大粒子の混入が避け
られず電気特性の低下、ドロップアウトの原因となる。

又、コーティングによって易５９性を付与する試みもあ
るが、工程的に煩雑であり、コーティング剤の組成も複
雑となり工業的に有利とはいいがたい。

〈発明の目的〉 本発明の目的は、かかる欠点がなく、滑り性の良好な、
かつ平坦で、ポリエステルのもつすぐれた特性を失うこ
となく、有用なポリエステルをうろことにある。

〈発明の構成〉 本発明者らは、かかる目的な達成せんとして鋭意努力し
た結果、少量のフッ素含有金属化合物をポリエステル中
に含有せしめることによって、ポリエステル表面の特性
を大きく改善できることを見いだし１本発明に到ったも
のである。しかも９本発明による方法は。

ポリエステルの製造段階で咳フッ素化合物を用いるため
加工工程での物別な装置を必要とせず、極めて合理的な
ものである。

即ち０本発明は、エステル交換反応触媒として要すれば
含弗素化合物を使用してテレフタル酸ジメチルエステル
とフルキレングリコールとをエステル交換反応せしめ、
該反応が実質的に終了した時点でＳｂＦ、及び５ｂＦｓ
のいずれか少くとも一方を添加し、要すれば他の縮合重
合触媒を加えて１重縮合反応を施すことからなるアルキ
レンテレフタレートを主たる構成単位とするポリエステ
ルの製造法である。

本発明でい５ポリエステルとは、主たる構成単位がフル
キレンテレフタレートであるが。

公知の共重合成分たとえば、イソフタル１２゜５−Ｎａ
スルホイソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸
、ｌ、４−ジフェニルジカルボン酸、又は脂肪族ジカル
ボン酸等の酸成分及び１−４−ブタンジオール９シクロ
ヘキサンジメタツール等のグリフール成分を含むコポリ
エステル、ポリマーブレンドをいう。更に。

このポリエステルには、たとえば制電剤、防炎剤９艶消
剤、滑剤が添加されて０ても何ら差支えない。

撥水性賦与のためにはＳｂＦ、又は５ｂＦｉを添加する
ととくよって達成できるが、効果において、酸成分に対
し１０　ｍ　Ｋｏｌ　’Ｉｌｒ以上５ＱＯｍｒＩＬｏ１
％以下が好ましい。

もちろん他の弗素を含まない一般の重合触媒との併用も
可能である。

効果をさらに為ぬるには、エステル交換反応触媒にフッ
素含有化合物を用いるとよい。

含弗素カルボン酸金属塩、含弗累アルコラ−１゜ ト、含フッ素フェノラート、含フツ素アセチルアセトネ
ートが例として挙げられるが、たとえば含弗素カルボン
酸についてみるとぎ。

脂肪族、芳香族、脂環族のいずれでもよい。

具体的には、安息香醗誘導体としてたとえば２．４−ビ
ス（トリフルオロメチル）安息香酸。

２１６−Ｉ（＃）＃　　り ３．５−１（ｕ　　　　　）　　　ｚ。

２．３−ジフルオロ安息香酸、２．４−ジフルオロ安息
香酸、２．５−ジフルオロ安息香酸。

２．６−ジフルオロ安息香［，３，４−ジフルオロ安息
香酸、３．５−ジフルオロ安息香酸。

２−フルオロ−４−（＋−ｖフルオロメチル）安、を香
ｆｉ、２−フルオロ−５−（トリフルオロメチル）安息
香酸、３−フルオμｍ５−（トリフルオロメチル）安息
香ｖｌｔ　、４−フルオロ−２−（トリフルオロメチル
）　安、’ｌ　香＃Ｌ４−フルオロ−３−（トリフルオ
ロメチル）安息香酸、ペンタフルオロ安息香酸、　Ｑ、
ｍ、ｐ−フルオロ安、１！香９　、２−りａ　Ｒ−６−
フルオロ安息香酸、２−１及び３−９及び４−。

トリフルオロメチル安息香酸。

脂肪族カルボン酸類として、たとえば ＣＦ、ＣＪ　−Ｃ０ＯＨ、ｎ−へ１タフルオａｌｎ酸、
ペンタフルオロ−ｎ−酪醒、パーフルオｐオクタン隈、
パーフルオロプロピオン酸、トリフルオロ酢酸、２，４
−及び３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニルｈ
　ｅｌ　ｔ　２ｙ３−ｔ　Ｌ４−　、２．５−　、２．
６−ジフルオｐ桂皮酸、３１４−ｔ　３ｔ５−ジフルオ
ー桂皮陵、　２．３−　、２．４−９２．５−１２．６
−ジフルオａフェニル酢酸。

Ｌ４　　ｔ　３４−ジフルオーフェニル酢酸。

２−．３−．４−フルオロ桂皮酸、２＋、３−９４−フ
ルオロフェニル酢酸、ペンタフルオロ桂皮酸ｔ　２　　
ｔ　３　　＋　４−＊　（１”リフルオロメチル）桂皮
酸＋　２　　＊　３　　ｅ　４−　（トリフルオロメチ
ル）フェニル酢ｍ、等の金属塩、たとえば−Ｎｍ塩、−
に塩、−Ｌｉ塩、−造塩、−胤塩、−Ｔｌ塩＊−Ｃａ塩
等である。

また１次にフェノキシト又はフェノキシトとは、　　２
．４−、３．５−ビス（トリフルオロメチル）ベンジル
アルコールｓ　２＋３−９２＋４　　＊２ｔ５−　＋　
２＋６−＋　Ｌ４　　＋　３ｔ５−ジフルオロベンジル
アルコール、　２．３−　、２．４−　、２，５ｔ　２
ｔ６　　ｔ　３ｔ４　　ｔ　Ｌ５−ジフルオロフェノー
ル、２−．４−フルオシベンジルアルコール＊　２−＋
　３　　ｔ　４−フルオロフェノール。

２−フルオａ　−４−（）リフルオロメチル）フェノー
ル、２−フルオａ−５−（）リフルオロメチル）フェノ
ール、４−フルオｒ＋−２−（トリプルオーメチル）フ
ェノール、２−２３＋、４−（）リフルオロメチル）フ
ェノール、ペンタフルオロフェノール、ｌ−（ペンタフ
ルオロフェニル）エタノール＋Ｚ＊ａ＊５．６−ラトラ
フルオｐフェノール１３　１４−（）リフルオロメチル
）ベンジルアルコール等が挙げられる。

これらのカルボン酸、アルコール、フェノールの金属化
合物は上記の如く制限するものではないが、目的とする
ポリエステルの改良には、脂肪族にあってはアルキル炭
素数の大なるもの、好ましくはＣ８以上であり、さらに
好ましくは芳香族基である。

更に、アセチル７セトネート化合物は。

（ＣＨｌＦ、−１−ＣＤ−ＣＨ−Ｃｏ−ＣＩ（ｊＦｓ−
ｊ　）と示される金属元素の錯体であり、ここＫｌ、ｊ
は０．ｌ。

２の整数で示される。具体的には、ヘキサフォロアセチ
ルアセトンＣｒ（ｌＢ）、Ｃｏ（■）＋　Ｃｕ（１［）
　、　１１（ｎＤ　−Ｗｉｇ　（ＩＩ）　−Ｍｎ　（Ｉ
Ｉ）　−Ｎ　ｉ　（Ｉｎ　ｔ　Ｚ　ｒ　（Ｆ／）　ｔ　
Ｔ　ｉ　ＧＶ）が挙げられる。

なお、■価、■価の塩にあっては、７セチルアセトネー
ト基以外に一部の残基（例えばＯＨ等）を有するもので
もよい。

ＳｂＦ、又はＳｂＦ、は重合反応開始前にこれらの含弗
素化合物を混ぜて添加しても重合反応中、または重合反
応層にブレンドし℃添加しても差支えない。直接エステ
ル化によってポリエステルを製造する場合も、この重合
体を使用した成形品に対する効果が認められるから、同
様である。さらＫは重合触媒としてもこれらの金属化合
物を用いることができる。

これらは単独でも於２種以上の混合系で用いても、効果
としては何ら制限されるものでなくｋ、？の添加時期も
変更しても差支えな−・。

また、上記フッ素化合物の添加量は、４１１に規定され
ないが、効果を充分に発揮せしめるには、ポリエステル
を構成する酸成分に対して１０　ｍ　ｆｉａｌ　９６以
上添加するのが好ましい。また効率的効果において、１
０モルチ以下が望ましい。

本発明によるポリニスデルの製造法は、この添加剤を用
いる他は、Ｉ＃別な方法を採る必要はなく、エステル交
換法、直接エステル化法いずれの方法でもよい。またフ
ッ素化合物の添加後も化合物単独で添加しても、グリコ
ール等の媒体中に＠解又は分散させて添加することがで
きる・ 〈発明の効果〉 本発明によって得られるポリエステルを用い平坦かつ、
滑）性の改良された透明性のよシフイルムを得ることが
できる。摩擦抵抗の少い、断糸も少ない撥水性に豊んだ
繊維を得ることもできる。

さらには、これらの特徴を生かして、肪汚性、離型性の
改良が可能で１Ｌ従来のポリエステルでは達し得ない　
壽柳翔々な優した性能を付与することが可能である。

以下、実施例を挙げて、さらに本発明について詳細に説
明する。

実施例中接触角とはゴニオメータ−で測定した水との前
進接触角度をいう。

実施例１ ジメチルテレフタレート１００部、エチレンクリコール
１８０部及び酢酸マンガン０．０３ｆｆ１５を溶解混合
し、内温か２２０℃になるまで加熱してエステル交換反
応を終了しついで、トリメ＋　ルア　オス７　ｚ−）　
０．０３部を加えたのち。

ＳｂＦ、　０．０６０部を添加、高真空下で内温２８５
℃まで加熱して、ポリエステルを得た。このポリエステ
ルは固有粘度０．６４２１　ＣｏＪＬ＝６８．９ｔＣｏ
ｊｂ＝５．３　、軟化点５Ｐ＝２６１．２℃であった。

このポリマーの未延伸フィルムの水との接触角は７１度
であり撥水性の優れたものであった。

比較例１ 実施例Ｉにおいて、　ＳｂＦ、をエステル交換反応開始
前に添加して１反応を行なったところ、メタノールの留
出は、理論量の１／３で４　：１１ｍ　シ。

エステル交換反応は完結しなかった。

比較例２ 実施例Ｉにおいて、　ｓｂｐ＊の代９Ｋ　８ｂ’ｓＯ’
ａを用いて得たポリエステルの未延伸フィルムの接触度
は５１″であった。

実施例２〜８ 各種東件を変更して得たポリエステルの結果を表１に示
す。

いずれも比較例２よシもすぐれた撥水性を示した。

手続補正書 昭和６１年７　月／ぐ日

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）触媒の存在下にテレフタル酸ジメチルとアルキレ
   ングリコールとのエステル交換反応を行い、該反応が実
   質的に終了した時点で、 ＳｂＦ＿３及び（又は）ＳｂＦ＿５を添加し、しかる後
   重縮合反応を施すことからなるアルキレンテレフタレー
   トを主たる構成単位とするポリエステルの製造法。
2. （２）エステル交換反応触媒が含弗素化合物であること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項記載のポリエステル
   の製造法。