JPS61255853A - ２層式合成樹脂チューブ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、水、農薬その他の液等を搬送する２層式合成
樹脂チューブに関する。

（従来の技術） 従来、互に異種の材料から成り且つ１体に成形された内
外２層から成る２層式合成樹脂チューブは公知である。

特に近年、フッ素樹脂は耐熱性と耐薬品性が抜群に優れ
、ウレタン樹脂は、ゴム弾性、機械的特性、耐油・溶剤
性等に優れていることが注目され、これらの需要の伸び
、用途拡大は目を見はるものがあるが、か−る優れた両
者の性質をもつ実用的な２層式チューブが開発されれば
望ましい。

（発明が解決しようとする問題点） 従来の互に異種の合成樹脂から成る２層式チューブは、
単く合成樹脂接着剤を介してその内外の成形層を相互に
強＠に接着することは、その樹脂の撰択によっては極め
て困難である。例えば、上記のフッ素樹脂を使用する場
合、フッ素樹脂は非粘着性、無極性であるから、これと
例えばウレタン樹脂との２層から成る１体成形チューブ
管作成する場合、単にウレタン樹脂その他の各種の合成
樹脂接着剤を介して、その内外層の相互接着を試みても
得られた２層式チューブは、手による引張力で容易に剥
離してしまい実用的なチューブは得られなかった。試み
に、フッ素樹脂の成形チューブとウレタン樹脂その他の
合成樹脂の成形チューブとのいづれか１万又は両方に、
化学的又は物理的な手段で表面をエツチングし接着表面
積を大きくして接着面積を大きくしても、実用に適した
大きい相互接着が得られず、剥がれ易い欠点は解消でき
なかっ。

た。

（問題点を解決するための手段） 本発明は、か＼る従来の接着手段では接着不可能であっ
たフッ素樹脂も使用し得る新たな接着手段を具備した２
層式合成樹脂チューブを提供するもので、互に異種の材
料から成り、且つ１体に成形された内外２層から成る２
層式合成樹脂チューブにおいて、その両層の接合面ｔ−
。

その１方の層の接合面に露出して埋め込んだ無機フィラ
ーとシランカップリング剤とヲ介して相互に接着せしめ
て成る。

更に、本発明は、上記本発明の２層式合成樹脂チューブ
を通常の押出成形機により製造し得る製造法を提供する
もので、無機フィラーを含有せしめたフッ素樹脂などの
合成樹脂を内層チューブとして成形し、その上面に、シ
ランカップリング剤を添加したウレタン樹脂などの合成
樹脂を外皮チューブとして１体に成形することを特徴と
する。

（実施例） 本発明の実施例をフッ素樹脂とウレタン樹脂とから成る
２層チューブ並にその製造法につき説明する。

図面は本発明の製造法の後記Ｔる具体例により製造され
た本発明の２層式合成樹脂チューブを模写的に表示した
もので、（１）はフッ素樹脂から成る内層チューブ（２
）はその外層面に強固に結着されたウレタン樹脂から成
る外層チューブを示し、両層チューブ（１１Ｔ２１の相
互の接合面は、該フッ素樹脂内層チューブ（１）に含有
せしめた無数の無機フィラー（３）のうちその外周接合
面に露出した状態のアンカーとしての機能上もつ無数の
粉末無機フィラー（３）とこれに１端で化学的に接合し
他端でウレタン樹脂外層の内周接合面に化学的に結合す
るシランカップリング剤（４）との極めて強固な接着手
段により極めて強′固に１体に結合された１体成形され
た２層式チューブである。

これにその２層間に相当の引張り剥離力を与えてその剥
離強度を試験したが全く剥離が見られなかった。かくし
て、本発明の２層式チューブ、は、夫々の両樹脂の優れ
た特性を発揮し得る耐薬品性、耐熱性、柔軟性、機械的
特性等の全てにおいて優れた２層式合成樹脂チューブの
実用的な製品として、農薬液等の各種化学薬液など用途
に応じて各種の流体を良好に搬送し得られ、又使用寿命
の大きい良好なホースとして使用し得る。

次に上記の実施例に示す、フッ素樹脂とウレタン樹脂と
２層から成るチューブの製法の１例につき詳述する。

フッ素樹脂としては、熱可塑性樹脂としての要件を充分
満足するものであれば足り、これに無機フィラーを混合
する工程があるので、混合し易い即ち流れ特性の良いも
のが好ましい。その例としでは、ポリクロロトリフルオ
ロエチレン（ＰＯＴＩＦ］Ｉ＋）　、テトラフルオロｌ
エチレン−ヘキサフルオルプロピレン（ＴｌｃＰ）、テ
トラフルオａエチレン−パーフルオロアルキルビニルエ
ーテル（ＰＩＦ人）、テトラフルオロエチレン−エチレ
ン（１＋ＴＩＦＫ）　、ポリ７ツ化ビニリデン（ＰＶＤ
７）等が挙げられるが、特に好ましくは、Ｘτｙｍ。

ＰＯＴ７ｍである。

フッ素樹脂に混入する無機フィラーとしては、石英、コ
田イドシリカ等のシリカ類、カオリン、！イカ、タルク
、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム等のケイ酸塩
類、酸化鉄、７Ｎミｔ。

ｉｌｌ化アルミニウム等の金属酸化物類、アルミニウム
、銅等の金属類等の所望のその微細な無機フィラーの１
種又は２種以上を選択使用する。

これら無機フィラーは、接着助剤と良く化学結合する０
無機フィラーのフッ素樹脂に対する添加量は、フッ素樹
脂１００部に対して１〜１０部の範囲が好ましいが、こ
の範囲に限定されるものではない。

ウレタン樹脂としては、熱可堕性の要件を満足するもの
であれば足り、一般的には、１）アジピン酸とグリフー
ルから成るアジピン酸系ポリエステルポリオール、ＩＩ
）ｇ−カプロラクトンを開環して得るカプロラクトン系
ポリエステルポリオール又はｌ１ｌ）ｒａｙ等環成環状
エーテル環して得るエーテル系ポリオールに、有機ジイ
ソシアネートを付加重合させたタイプであれば何れでも
よい。特にシランカップリング剤ＹＲ８ｉＸ、のＹがＭ
Ｈ，基の場合は、これに相溶し又反応する系のものが良
く、この点からみると残存ＮＯＤ基を含有しているもの
程適し、任意の市販品を使用できる。

接着助剤としては、前記の無機フィラーとウレタン樹脂
等の合成樹脂の反応基と夫々化学的に結合するものであ
れば足りるが、ウレタン樹脂の場合には、シランカップ
リング剤〔一般式ＹＲ８ｉ　Ｘ＠　ｓ　舷テＹはＭＥ、
　、　Ｈａ、　０１！、　＝＝ｂ−等の反応基、Ｘは（
ＯＯＩ（、ＯＨ，）、（ＯＯＨ，）３等の反応基である
。〕を使用することが好ましく、就中、ＮＨ＊基を有ウ
レタン樹脂の残存Ｗｏｏ基と相溶又は反応を起こし易い
ので好ましい。

例えば、ｒアミノプロピルトリエトキシシラン（ＭＨ，
ＯＨ！ＯＲ，０１！、８１　（ＯＯＨ，ＯＨ，）、　　
、Ｎ−β−（アミノエチル）−ｒ−アミラブルピルトリ
メトキシシランＣＮＨ，０ＨｆＯＨＩＨＨＯＨｆｆｉＯ
Ｈ，ＯＨ，！３１　（ＯＯＨ）　、　、　７’−ウレイ
ドプルピルエトキシシラン（ＮＨ，０ＯＮＨＯ馬ＯＨ。

８１　（ＯＯＩＩ、ＯＨ，）、等が挙げられる。

該シランカップリング剤のウレタン樹脂に対する添加量
は、概して、ウレタン樹脂総量に対してα５〜１０重量
倦が好ましく、１〜５重量％が最適である。

該シランカップリング剤の添加はウレタン樹脂の内部に
混入するかその表面に付着乃至塗布することで足りる。

次に上記フッ素樹脂を内層としウレタン樹脂を外層とす
る１体成形の２層式合成樹脂チューブを製造Ｔる好まし
い具体例を説明する。

具体例 フッ素樹脂（テトラフルオａエチレンとエチレンの共重
合体１１ｉ’ｌ”１ＦＥｔ　）のペレツ）　１００ｋｙ
にケイ酸アルミニウム粉末５に９＠２軸押出機で３３０
〜３５０℃の温度条件でブレンドし、ペレット化した。

このようにして得られたケイ酸アルミニウム含有フッ素
樹脂ペレットを３０■φ単軸押出機で成形し内径１　ｍ
ｍ　、外径１．５−のチューブを作成した。

１方、熱可塑性ウレタン樹脂ペレット（バンデツクスー
５０６７大日本インキ化学製）１００に９にシランカッ
プリング剤（γ−アミノプロピルトリエトキシシラン）
５−をタンブラ−で混合し、熱可塑性ウレタン樹脂ペレ
ットの表面に均一に付着させ、１００℃、２時間電気炉
で熱処理した。

次に、前記のケイ酸アルミニウム含有７ツ素樹脂から成
る押出成形チューブを内層としこの外周面（前記のシラ
ンカップリング剤付着のウレタン樹脂を押出コーティン
グでｔ５ｍｓの厚さの外層チューブとなるよう連続的に
コーティングし、全体として内径１−外径Ｓｗａの２要
式チュプを製造した。

参考のため、無機フィラーを無添加の上記のフッ素樹脂
ペレットと、シランカップリング剤に付着させない上記
のウレタン樹脂ペレットとを材料とし、上記と同様和し
て２層式チューブを作成した。

上記の本発明の２層式チューブと参考例の２層式チュー
ブにつき治真を使用し手で強引に両層間を剥がすべく引
張り力を与えた所、本発明品は全く剥がれなかったに対
し参考品は容易に剥がれた。

（発明の効果） 本発明は、互に異なる合成樹脂を内外層とした２層式チ
ューブにおいてその両層の接着手段としてその両層の接
合面の１方の面に無数の無機フィラーを投錨固定させる
と共にその他方の面にシランカップリング剤を付着介在
させたので、これら無機フィラーとシランカップリング
剤とを介して内外両層は極めて強固に１体に結着した２
層式チューブをもたらし、フッ素樹脂層とウレタン樹脂
層とから成る２層式チューブの実用性が可能となり、そ
の製品はその夫々の優れた特性が発揮されて極めて産業
上利用範囲の広く利用できる等の効果を有する。

【図面の簡単な説明】

図面は、本発明実施の１例の製品の１部の断面図を示す
。 （１）・・・内層チューブ （２）・・・外層チューブ （３）・・・無機フィラー （４）・・・シランカップリング剤 手続補正書

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　互に異種の材料から成り、且つ１体に成形された内
   外２層から成る２層式合成樹脂チューブにおいて、その
   両層の接合面を、その１方の層の接合面に露出して埋め
   込んだ無機フィラーとシランカップリング剤とを介して
   相互に接着せしめて成る２層式合成樹脂チューブ。 ２　１方の合成樹脂はフッ素樹脂であり、これを内層チ
   ューブとし、他方の合成樹脂はウレタン樹脂としこれを
   外層チューブとして成る特許請求の範囲１項に記載の２
   層式合成樹脂チューブ。 ３　無機フィラーを含有せしめたフッ素樹脂などの合成
   樹脂を内層チューブとして成形し、その上面に、シラン
   カップリング剤を添加したウレタン樹脂などの合成樹脂
   を外皮チューブとして１体に成形することを特徴とする
   ２層式合成樹脂チューブの製造法。