JPH069917B2 - ２層式合成樹脂チューブ - Google Patents
２層式合成樹脂チューブInfo
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- JPH069917B2 JPH069917B2 JP60096624A JP9662485A JPH069917B2 JP H069917 B2 JPH069917 B2 JP H069917B2 JP 60096624 A JP60096624 A JP 60096624A JP 9662485 A JP9662485 A JP 9662485A JP H069917 B2 JPH069917 B2 JP H069917B2
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- Japan
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- tube
- urethane resin
- layer
- synthetic resin
- fluororesin
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、水、農薬その他の液等を搬送する２層式合成
チューブに関する。
チューブに関する。
（従来の技術） 従来、互に異種の材料から成り且つ１体に成形された内
外２層から成る２層式合成樹脂チューブは公知である。
特に近年、フッ素樹脂は耐熱性と耐薬品性が抜群に優
れ、ウレタン樹脂は、ゴム弾性、機械的特性、耐油・溶
剤性等に優れていることが注目され、これらの需要の伸
び、用途拡大は目を見はるものがあるが、かゝる優れた
両者の性質をもち且つ安定堅牢である実用的な２層式チ
ューブが開発されれば望ましい。
外２層から成る２層式合成樹脂チューブは公知である。
特に近年、フッ素樹脂は耐熱性と耐薬品性が抜群に優
れ、ウレタン樹脂は、ゴム弾性、機械的特性、耐油・溶
剤性等に優れていることが注目され、これらの需要の伸
び、用途拡大は目を見はるものがあるが、かゝる優れた
両者の性質をもち且つ安定堅牢である実用的な２層式チ
ューブが開発されれば望ましい。
（発明が解決しようとする問題点） 従来の上記の二種の合成樹脂から成る２層式チューブ
は、単に合成樹脂接着剤を介してその内外の成形層を相
互に接着しているが、強固に内外層を接着することは極
めて困難であった。即ち、フッ素樹脂は非粘着性、無極
性であるから、これとウレタン樹脂との内外２層から成
る１体成形チューブを作製する場合、単にウレタン樹脂
その他の各種の合成樹脂接着剤を介して押圧成形し、そ
の内外層の相互接着を試みても得られる２層式チューブ
は、その内外層は手による引張力で容易にいわゆる層間
剥離してしまい安定堅牢な実用的な２層式チューブは得
られなかった。試みに、フッ素樹脂の成形チューブとウ
レタン樹脂の成形チューブとのいずれか一方又は両方の
接合面を化学的又は物理的な手段でエッチングし接着表
面積を大きくして接着面積を大きくしても、実用に適し
た強固な相互接着が得られず、剥がれ易い欠点は解消で
きなかった。
は、単に合成樹脂接着剤を介してその内外の成形層を相
互に接着しているが、強固に内外層を接着することは極
めて困難であった。即ち、フッ素樹脂は非粘着性、無極
性であるから、これとウレタン樹脂との内外２層から成
る１体成形チューブを作製する場合、単にウレタン樹脂
その他の各種の合成樹脂接着剤を介して押圧成形し、そ
の内外層の相互接着を試みても得られる２層式チューブ
は、その内外層は手による引張力で容易にいわゆる層間
剥離してしまい安定堅牢な実用的な２層式チューブは得
られなかった。試みに、フッ素樹脂の成形チューブとウ
レタン樹脂の成形チューブとのいずれか一方又は両方の
接合面を化学的又は物理的な手段でエッチングし接着表
面積を大きくして接着面積を大きくしても、実用に適し
た強固な相互接着が得られず、剥がれ易い欠点は解消で
きなかった。
（問題点を解決するための手段） 本発明は、かゝる従来の接着手段では接着不可能であっ
たフッ素樹脂から成る内層チューブとウレタン樹脂から
成る外層チューブとが強固に結合された安定堅牢な実用
的に２層式合成樹脂チューブを提供するもので、フッ素
樹脂を材料として成形された内層チューブの接合面とウ
レタン樹脂を材料として成形された外層チューブの接合
面とを、その内層チューブに混入した無機フィラーを表
面に露出させた接合面とその外層チューブに化学的に結
着せしめたシランカップリング剤を表面に設けた接合面
とに夫々形成し、押出成形によりその内外接合面を結着
し１体成形して成る。
たフッ素樹脂から成る内層チューブとウレタン樹脂から
成る外層チューブとが強固に結合された安定堅牢な実用
的に２層式合成樹脂チューブを提供するもので、フッ素
樹脂を材料として成形された内層チューブの接合面とウ
レタン樹脂を材料として成形された外層チューブの接合
面とを、その内層チューブに混入した無機フィラーを表
面に露出させた接合面とその外層チューブに化学的に結
着せしめたシランカップリング剤を表面に設けた接合面
とに夫々形成し、押出成形によりその内外接合面を結着
し１体成形して成る。
（実施例） 本発明の実施例を添付図面に基づいて説明する。
図面は本発明の２層式合成樹脂チューブを模写的に表示
したもので、(1)はフッ素樹脂から成る内層チューブ、
(2)はその外周面に強固に結着されたウレタン樹脂から
成る外層チューブを示す。本発明によれば、両層チュー
ブ(1)(2)の相互の接合面は次のように構成される。即
ち、該フッ素樹脂内層チューブ(1)の接合面は、これに
混入した無数の無機フィラー(3)のうち、その外周接合
面に露出した状態の無数の分散粉末無機フィラー(3)を
もつ接合面とし、該ウレタン樹脂外層チューブ(2)の接
合面は、これらの露出した無機フィラーに一端で化学的
に接合し且つ他端でウレタン樹脂外層チューブ(2)の内
周接合面に化学的に結合したシランカップリング剤(4)
をもつ接合面としたので、これら接合面の結着により極
めて強固に内外層チューブ(1)(2)が化学的に１体に結着
された安定堅牢で実用的な２層式合成樹脂チューブに構
成したものである。この２層式合成樹脂チューブにその
２層間に相当の引張り剥離力を与えてその剥離強度を試
験したが全く剥離が見られなかった。また、該ウレタン
樹脂チューブ(2)の表面のシランカップリング剤(4)がそ
の表面から剥離することもなかった。かくして、本発明
の２層式合成樹脂チューブは、柔軟で且つ耐屈曲性が大
きく、而も夫々の両樹脂の優れた特性を発揮し得る耐薬
品性、耐熱性、柔軟性、機械的特性等の全てにおいて優
れた２層式合成樹脂チューブの実用的な製品として、農
薬液等の各種化学薬液など用途に応じて各種の流体を良
好に搬送し得られ、又使用寿命の延長した良好なホース
として使用し得る。
したもので、(1)はフッ素樹脂から成る内層チューブ、
(2)はその外周面に強固に結着されたウレタン樹脂から
成る外層チューブを示す。本発明によれば、両層チュー
ブ(1)(2)の相互の接合面は次のように構成される。即
ち、該フッ素樹脂内層チューブ(1)の接合面は、これに
混入した無数の無機フィラー(3)のうち、その外周接合
面に露出した状態の無数の分散粉末無機フィラー(3)を
もつ接合面とし、該ウレタン樹脂外層チューブ(2)の接
合面は、これらの露出した無機フィラーに一端で化学的
に接合し且つ他端でウレタン樹脂外層チューブ(2)の内
周接合面に化学的に結合したシランカップリング剤(4)
をもつ接合面としたので、これら接合面の結着により極
めて強固に内外層チューブ(1)(2)が化学的に１体に結着
された安定堅牢で実用的な２層式合成樹脂チューブに構
成したものである。この２層式合成樹脂チューブにその
２層間に相当の引張り剥離力を与えてその剥離強度を試
験したが全く剥離が見られなかった。また、該ウレタン
樹脂チューブ(2)の表面のシランカップリング剤(4)がそ
の表面から剥離することもなかった。かくして、本発明
の２層式合成樹脂チューブは、柔軟で且つ耐屈曲性が大
きく、而も夫々の両樹脂の優れた特性を発揮し得る耐薬
品性、耐熱性、柔軟性、機械的特性等の全てにおいて優
れた２層式合成樹脂チューブの実用的な製品として、農
薬液等の各種化学薬液など用途に応じて各種の流体を良
好に搬送し得られ、又使用寿命の延長した良好なホース
として使用し得る。
次に上記の実施例に示す２層式合成樹脂チューブを更に
詳述する。
詳述する。
フッ素樹脂としては、熱可塑性樹脂としての要件を充分
満足するものであれば足り、これに無機フィラーを混合
する工程があるので、混合し易い即ち流れ特性の良いも
のが好ましい。その例としては、ポリクロロトリフルオ
ロエチレン（PCTFE）、テトラフルオロエチレン−ヘキ
サフルオロプロピレン（TEP）、テトラフルオロエチレ
ン−パーフルオロアルキルビニルエーテル（PFA）、テ
トラフルオロエチレン−エチレン（ETFE）、ポリフッ化
ビニリデン（PVDF）等が挙げられるが、特に好ましく
は、ETFE、PCTFEである。
満足するものであれば足り、これに無機フィラーを混合
する工程があるので、混合し易い即ち流れ特性の良いも
のが好ましい。その例としては、ポリクロロトリフルオ
ロエチレン（PCTFE）、テトラフルオロエチレン−ヘキ
サフルオロプロピレン（TEP）、テトラフルオロエチレ
ン−パーフルオロアルキルビニルエーテル（PFA）、テ
トラフルオロエチレン−エチレン（ETFE）、ポリフッ化
ビニリデン（PVDF）等が挙げられるが、特に好ましく
は、ETFE、PCTFEである。
フッ素樹脂に混入する無機フィラーとしては、石英、コ
ロイドシリカ等のシリカ類、カオリン、マイカ、タル
ク、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム等のケイ酸
塩類、酸化鉄、アルミナ、酸化アルミニウム等の金属酸
化物類、アルミニウム、銅等の金属類等の所望のその微
細な粉末から成る無機フィラーの一種又は二種以上を選
択使用する。これら無機フィラーのフッ素樹脂に対する
添加量は、フッ素樹脂100部に対して１〜10部の範囲が
好ましいが、この範囲に限定されるものではない。
ロイドシリカ等のシリカ類、カオリン、マイカ、タル
ク、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム等のケイ酸
塩類、酸化鉄、アルミナ、酸化アルミニウム等の金属酸
化物類、アルミニウム、銅等の金属類等の所望のその微
細な粉末から成る無機フィラーの一種又は二種以上を選
択使用する。これら無機フィラーのフッ素樹脂に対する
添加量は、フッ素樹脂100部に対して１〜10部の範囲が
好ましいが、この範囲に限定されるものではない。
ウレタン樹脂としては、熱可塑性のもの、一般的には、
ｉ）アジピン酸とグリコールから成るアジピン酸系ポリ
エステルポリオール、ii）ε−カプロラクトンを開環し
て得るカプロラクトン系ポリエステルポリオール又はii
i）ＴＨＦ等環状エーテルを開環して成るエーテル系ポ
リオールに、有機ジイソシアネートを付加重合させたタ
イプであり、シランカップリング剤YRSiX3のＹがNH2基
の場合は、これに相溶し又反応する系のものを使用し、
この点から見るとき、残存NCO基を含有しているもの程
適し、任意の市販品を使用できる。
ｉ）アジピン酸とグリコールから成るアジピン酸系ポリ
エステルポリオール、ii）ε−カプロラクトンを開環し
て得るカプロラクトン系ポリエステルポリオール又はii
i）ＴＨＦ等環状エーテルを開環して成るエーテル系ポ
リオールに、有機ジイソシアネートを付加重合させたタ
イプであり、シランカップリング剤YRSiX3のＹがNH2基
の場合は、これに相溶し又反応する系のものを使用し、
この点から見るとき、残存NCO基を含有しているもの程
適し、任意の市販品を使用できる。
前記の無機フィラーの反応基とウレタン樹脂の反応基と
に夫々化学的に結合するシランカップリング剤は、一般
式YRSiX3で表される。茲でＹはNH2、HS 等の反応基、Ｘは（ＯCH2CH3）３（ＯC3）３等の反応基
である。反応基として、NH2基を有している場合は、ウ
レタン樹脂とウレタン結合 して相溶し易く更にはウレタン樹脂の残存NCO基と相溶
又は反応を起こしやすいので、該ウレタン樹脂の表面に
化学的に１体結合の耐剥離性のシランカップリグ剤によ
る接合面を得ることができ有利である。例えば、γアミ
ノプロピルトリエトキシシラン（NH２CH２CH２CH２Si(O
CH)３、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン（NH２CH２CH２NHCH２Si（OCH）
３、γ−ウレイドプロピルエトキシシラン（NH２CONHCH
２CH２Si（OCH２CH３)３等が挙げられる。
に夫々化学的に結合するシランカップリング剤は、一般
式YRSiX3で表される。茲でＹはNH2、HS 等の反応基、Ｘは（ＯCH2CH3）３（ＯC3）３等の反応基
である。反応基として、NH2基を有している場合は、ウ
レタン樹脂とウレタン結合 して相溶し易く更にはウレタン樹脂の残存NCO基と相溶
又は反応を起こしやすいので、該ウレタン樹脂の表面に
化学的に１体結合の耐剥離性のシランカップリグ剤によ
る接合面を得ることができ有利である。例えば、γアミ
ノプロピルトリエトキシシラン（NH２CH２CH２CH２Si(O
CH)３、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン（NH２CH２CH２NHCH２Si（OCH）
３、γ−ウレイドプロピルエトキシシラン（NH２CONHCH
２CH２Si（OCH２CH３)３等が挙げられる。
該シランカップリング剤のウレタン樹脂に対する添加量
は、概して、ウレタン樹脂総量に対して0.5〜10重量％
が好ましく、１〜５重量％が最適である。
は、概して、ウレタン樹脂総量に対して0.5〜10重量％
が好ましく、１〜５重量％が最適である。
該シランカップリング剤は押出成形時にウレタン樹脂の
全体に混入し、その一部を全面に亘り均一にその表面に
露出せしめるか、或いはその成形チューブの表面に塗布
することでウレタン樹脂チューブの表面に形成される。
全体に混入し、その一部を全面に亘り均一にその表面に
露出せしめるか、或いはその成形チューブの表面に塗布
することでウレタン樹脂チューブの表面に形成される。
次にフッ素樹脂を内層としウレタン樹脂を外層とする本
発明の２層式合成樹脂チューブを製造する好ましい具体
例を説明する。
発明の２層式合成樹脂チューブを製造する好ましい具体
例を説明する。
具体例 フッ素樹脂（テトラフルオロエチレンとエチレンの共重
合体ETFE）のペレット100kgにケイ酸アルミニウム粉末
５kgを２軸押出機で330〜350℃の温度条件でブレンド
し、ペレット化した。このようにして得られたケイ酸ア
ルミニウム含有フッ素樹脂ペレットを30mmφ単軸押出機
で成形し内径１mm、外径1.5mmのチューブを作成した。
合体ETFE）のペレット100kgにケイ酸アルミニウム粉末
５kgを２軸押出機で330〜350℃の温度条件でブレンド
し、ペレット化した。このようにして得られたケイ酸ア
ルミニウム含有フッ素樹脂ペレットを30mmφ単軸押出機
で成形し内径１mm、外径1.5mmのチューブを作成した。
一方、熱可塑性ウレタン樹脂ペレット（パンデックス−
5067大日本インキ化学製）100kgにシランカップリング
剤（γアミノプロピルトリエトキシシラン）５kgをタン
ブラーで混合し、熱可塑性ウレタン樹脂ペレットの表面
に均一に付着させ、100℃、２時間電気炉で熱処理し
た。次に、前記のケイ酸アルミニウム含有フッ素樹脂か
ら成る押出成形チューブを内層としこの外周面に前記の
シランカップリング剤が化学的結合で付着したウレタン
樹脂を押出コーティングで1.5mmの厚さの外層チューブ
となるよう連続的にコーティングし、全体として内径１
mm外径３mmの２層式合成樹脂チューブを製造した。
5067大日本インキ化学製）100kgにシランカップリング
剤（γアミノプロピルトリエトキシシラン）５kgをタン
ブラーで混合し、熱可塑性ウレタン樹脂ペレットの表面
に均一に付着させ、100℃、２時間電気炉で熱処理し
た。次に、前記のケイ酸アルミニウム含有フッ素樹脂か
ら成る押出成形チューブを内層としこの外周面に前記の
シランカップリング剤が化学的結合で付着したウレタン
樹脂を押出コーティングで1.5mmの厚さの外層チューブ
となるよう連続的にコーティングし、全体として内径１
mm外径３mmの２層式合成樹脂チューブを製造した。
比較のため、無機フィラーを無添加の従来のフッ素樹脂
ペレットとシランカップリング剤を付着させない従来の
ウレタン樹脂ペレットとを材料とし、上記と同様にして
従来の２層式チューブを作製した。
ペレットとシランカップリング剤を付着させない従来の
ウレタン樹脂ペレットとを材料とし、上記と同様にして
従来の２層式チューブを作製した。
上記の本発明の２層式合成樹脂チューブと上記従来例の
２層式合成樹脂チューブにつき治具を使用し手で強引に
両層間を剥がすべき引張り力を与えた所、本発明品は全
く剥がれなかったに対し従来品は簡単に剥がれた。
２層式合成樹脂チューブにつき治具を使用し手で強引に
両層間を剥がすべき引張り力を与えた所、本発明品は全
く剥がれなかったに対し従来品は簡単に剥がれた。
（発明の効果） このように本発明によるときは、フッ素樹脂内層チュー
ブとウレタン樹脂外層チューブとから成る２層式チュー
ブの実用化に当たり、該フッ素樹脂内層チューブの接合
面を無数の無機フィラーを露出させた接合面とし、該ウ
レタン樹脂外層チューブの接合面をシランカップリング
剤が化学的に結合状態で付着した接合面としたので、無
機フィラーとシランカップリング剤との化学的結合によ
り内外層チューブが強固に決着されるばかりでなく、そ
のシランカップリング剤は、該外層チューブに化学的に
錨着しているので、シランカップリング剤の該外層チュ
ーブからの剥離や離脱のない全体として屈曲に対し分離
のない安定堅牢な実用に適した２層式合成樹脂チューブ
が得られ、而もその内外層チューブの夫々の樹脂の特性
が充分発揮される各種用途の耐用性ホースを提供できる
等の効果を有する。
ブとウレタン樹脂外層チューブとから成る２層式チュー
ブの実用化に当たり、該フッ素樹脂内層チューブの接合
面を無数の無機フィラーを露出させた接合面とし、該ウ
レタン樹脂外層チューブの接合面をシランカップリング
剤が化学的に結合状態で付着した接合面としたので、無
機フィラーとシランカップリング剤との化学的結合によ
り内外層チューブが強固に決着されるばかりでなく、そ
のシランカップリング剤は、該外層チューブに化学的に
錨着しているので、シランカップリング剤の該外層チュ
ーブからの剥離や離脱のない全体として屈曲に対し分離
のない安定堅牢な実用に適した２層式合成樹脂チューブ
が得られ、而もその内外層チューブの夫々の樹脂の特性
が充分発揮される各種用途の耐用性ホースを提供できる
等の効果を有する。
図面は、本発明実施の１例の製品の一部の断面図を示
す。 (1)…内層チューブ (2)…外層チューブ (3)…無機フィラー (4)…シランカップリング剤
す。 (1)…内層チューブ (2)…外層チューブ (3)…無機フィラー (4)…シランカップリング剤
Claims (1)
- 【請求項１】フッ素樹脂を材料として成形された内層チ
ューブの接合面とウレタン樹脂を材料として成形された
外層チューブの接合面とを、その内層チューブに混入し
た無機フィラーを表面に露出させた接合面とその外層チ
ューブに化学的に結着せしめたシランカップリング剤を
表面に設けた接合面とに夫々形成し、押出成形によりそ
の内外接合面を結着し１体成形して成る２層式合成樹脂
チューブ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60096624A JPH069917B2 (ja) | 1985-05-09 | 1985-05-09 | ２層式合成樹脂チューブ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60096624A JPH069917B2 (ja) | 1985-05-09 | 1985-05-09 | ２層式合成樹脂チューブ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61255853A JPS61255853A (ja) | 1986-11-13 |
| JPH069917B2 true JPH069917B2 (ja) | 1994-02-09 |
Family
ID=14169993
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60096624A Expired - Lifetime JPH069917B2 (ja) | 1985-05-09 | 1985-05-09 | ２層式合成樹脂チューブ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH069917B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7462396B2 (en) | 2005-06-14 | 2008-12-09 | Asahi Glass Company, Limited | Multilayer laminate of fluororesin |
| WO2018193196A1 (fr) | 2017-04-18 | 2018-10-25 | Societe Bic | Encre effacable à sec à temps de sechage amelioree |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3473264B2 (ja) * | 1996-04-12 | 2003-12-02 | 旭硝子株式会社 | 積層体およびその製造方法 |
| US20050208308A1 (en) | 2001-05-21 | 2005-09-22 | 3M Innovative Properties Company | Bonding compositions |
| US7485371B2 (en) * | 2004-04-16 | 2009-02-03 | 3M Innovative Properties Company | Bonding compositions |
| KR101343271B1 (ko) * | 2011-12-15 | 2013-12-18 | 삼성전기주식회사 | 수지기재 및 그 제조방법 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4935480A (ja) * | 1972-08-05 | 1974-04-02 | ||
| JPS5033268A (ja) * | 1973-07-24 | 1975-03-31 | ||
| JPS5281314A (en) * | 1975-09-19 | 1977-07-07 | Mitsui Fluorochemicals Co Ltd | Composite of tetrafluoroethylenee perfluoro*alkylvinylether* copolymerized resin and glass or pottery |
| FR2415000A1 (fr) * | 1978-01-20 | 1979-08-17 | Ugine Kuhlmann | Materiau composite polyfluorure de vinylidene et polyurethane obtenu par coextrusion |
-
1985
- 1985-05-09 JP JP60096624A patent/JPH069917B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7462396B2 (en) | 2005-06-14 | 2008-12-09 | Asahi Glass Company, Limited | Multilayer laminate of fluororesin |
| WO2018193196A1 (fr) | 2017-04-18 | 2018-10-25 | Societe Bic | Encre effacable à sec à temps de sechage amelioree |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61255853A (ja) | 1986-11-13 |
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| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
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