JPS61255972A - 積層板用接着剤組成物 - Google Patents
積層板用接着剤組成物Info
- Publication number
- JPS61255972A JPS61255972A JP9756985A JP9756985A JPS61255972A JP S61255972 A JPS61255972 A JP S61255972A JP 9756985 A JP9756985 A JP 9756985A JP 9756985 A JP9756985 A JP 9756985A JP S61255972 A JPS61255972 A JP S61255972A
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- JP
- Japan
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- resin
- adhesive composition
- parts
- polyvinyl butyral
- modified
- Prior art date
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- Pending
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Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
- H05K3/00—Apparatus or processes for manufacturing printed circuits
- H05K3/38—Improvement of the adhesion between the insulating substrate and the metal
- H05K3/386—Improvement of the adhesion between the insulating substrate and the metal by the use of an organic polymeric bonding layer, e.g. adhesive
Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は密着性、耐熱性および耐寒熱サイクル劣化性に
優れる銅張り積層板用接着剤組成物に関する。
優れる銅張り積層板用接着剤組成物に関する。
電子・電気機器に用いられる印刷回路板は、銅張り積層
板の回路構成部分以外を化学的に溶解除去し、回路板の
穴あけ加工、スルーホール内壁への銅メツキ処理を行っ
て導電回路を形成した後、搭載電気部品のターミナルを
挿着して溶融はんだ浴に浸漬し、電気部品を装着して製
造している。
板の回路構成部分以外を化学的に溶解除去し、回路板の
穴あけ加工、スルーホール内壁への銅メツキ処理を行っ
て導電回路を形成した後、搭載電気部品のターミナルを
挿着して溶融はんだ浴に浸漬し、電気部品を装着して製
造している。
また、近年、半導体のＬＳＩ化、ＶＬＳ Ｉ化に伴い、
併用実装される電気部品の小型高性能化も進み、回路板
の積載密度は高くなり、配線回路も細線・高密度化し、
回路板の加工が複雑化している。
併用実装される電気部品の小型高性能化も進み、回路板
の積載密度は高くなり、配線回路も細線・高密度化し、
回路板の加工が複雑化している。
従来、耐熱用途の銅張り積層板用接着剤としては、ポリ
ビニルブチラール樹脂に改質剤としてレゾール型フェノ
ール樹脂を加えてなる接着剤組成物があり、それを用い
た回路板は耐熱性に優れ、高温のはんだ処理によく耐え
るが、反面硬化歪が大きく、脆くなるため、銅箔との密
着性や耐寒熱サイクル劣化性に劣る傾向があり、耐熱性
と共に密着性、耐寒熱サイクル劣化性にも優れる銅張り
積層板用接着剤組成物が強く望まれている。
ビニルブチラール樹脂に改質剤としてレゾール型フェノ
ール樹脂を加えてなる接着剤組成物があり、それを用い
た回路板は耐熱性に優れ、高温のはんだ処理によく耐え
るが、反面硬化歪が大きく、脆くなるため、銅箔との密
着性や耐寒熱サイクル劣化性に劣る傾向があり、耐熱性
と共に密着性、耐寒熱サイクル劣化性にも優れる銅張り
積層板用接着剤組成物が強く望まれている。
本発明者等は、この様な状況に鑑みて鋭意研究を重ねた
結果、ポリビニルブチラール樹脂に改質剤として含酸素
芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂で変性されたフェ
ノール系樹脂を加え、更に必要に応じて他の改質剤、溶
剤等を配合すると、密着性、耐熱性および耐寒熱サイク
ル劣化性に優れる銅張り積層板用接着剤組成物が得られ
ることを見出し、本発明を完成するに至った。
結果、ポリビニルブチラール樹脂に改質剤として含酸素
芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂で変性されたフェ
ノール系樹脂を加え、更に必要に応じて他の改質剤、溶
剤等を配合すると、密着性、耐熱性および耐寒熱サイク
ル劣化性に優れる銅張り積層板用接着剤組成物が得られ
ることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、ポリビニルブチラール樹脂と、含酸
素芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂で変性されたフ
ェノール系樹脂（以下、変性フェノール樹脂と略す）と
を必須成分として含有することを特徴とす′る積層板用
接着剤組成物を提供するものである。
素芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂で変性されたフ
ェノール系樹脂（以下、変性フェノール樹脂と略す）と
を必須成分として含有することを特徴とす′る積層板用
接着剤組成物を提供するものである。
本発明で用いる変性フェノール樹脂は、含酸素芳香族炭
化水素ホルムアルデヒド樹脂にフェノール樹脂とアルデ
ヒド類を縮合させて得られる。
化水素ホルムアルデヒド樹脂にフェノール樹脂とアルデ
ヒド類を縮合させて得られる。
ここで用いる含酸素芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹
脂として代表的なものとしては、例えばベンゼン、トル
エン、キシレン、メシチレンまたこれらの混合物等とホ
ルムアルデヒドとを酸性触媒の存在下で縮合させたもの
などが挙げられる。また、フェノール類としては、例え
ばフェノール、ｏ、ｍ５ｐ−クレゾールあるいはその混
合物、キシレノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、ｐ−
５ｅｅ−ブチルフェノール、ビスフェノールＡ１ビスフ
エノールＦ１ノニルフエノール、ｐ−フェニルフェノー
ル、カテコール、レゾルシノール、ヒドロキノンなどが
挙げられ、他方アルデヒド類としては、例えばホルムア
ルデヒド、バラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、
グリオキザールなどが挙げられる。
脂として代表的なものとしては、例えばベンゼン、トル
エン、キシレン、メシチレンまたこれらの混合物等とホ
ルムアルデヒドとを酸性触媒の存在下で縮合させたもの
などが挙げられる。また、フェノール類としては、例え
ばフェノール、ｏ、ｍ５ｐ−クレゾールあるいはその混
合物、キシレノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、ｐ−
５ｅｅ−ブチルフェノール、ビスフェノールＡ１ビスフ
エノールＦ１ノニルフエノール、ｐ−フェニルフェノー
ル、カテコール、レゾルシノール、ヒドロキノンなどが
挙げられ、他方アルデヒド類としては、例えばホルムア
ルデヒド、バラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、
グリオキザールなどが挙げられる。
これらの縮合方法としては、例えば酸性触媒の存在下に
含酸素芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂とフェノー
ル類とを反応させ、次いで（１）アルデヒド類で高縮合
させた後、蒸留操作により脱水、脱未反応フェノール類
を行う方法、（２）アルカリ触媒を加え、アルデヒド類
によりレゾール化する方法などが挙げられるが、これら
の製法のみに限定されるものではない。
含酸素芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂とフェノー
ル類とを反応させ、次いで（１）アルデヒド類で高縮合
させた後、蒸留操作により脱水、脱未反応フェノール類
を行う方法、（２）アルカリ触媒を加え、アルデヒド類
によりレゾール化する方法などが挙げられるが、これら
の製法のみに限定されるものではない。
フェノール樹脂の変性に使用する含酸素芳香族炭化水素
ホルムアルデヒド樹脂の量は、フェノール１００重量部
に対して通常３〜１５０重量部、好ましくは７〜１００
重量部の範囲である。
ホルムアルデヒド樹脂の量は、フェノール１００重量部
に対して通常３〜１５０重量部、好ましくは７〜１００
重量部の範囲である。
変性フェノール樹脂（固型分）の使用量は、ポリビニル
ブチラール樹脂１００重量部に対して、通常２０〜１５
０重量部、好ましくは４０〜１００重量部の範囲である
゛。
ブチラール樹脂１００重量部に対して、通常２０〜１５
０重量部、好ましくは４０〜１００重量部の範囲である
゛。
尚、本発明では必要に応じて更に他の公知の改質剤、例
えば熱硬化性アクリル樹脂（特公昭４５−１２３９９号
公報）、フェノール樹脂（特公昭５５−５００７号公報
）、メラミン樹脂（特公昭３８−２７１７号公報）、エ
ポキシ樹Ｊｉｌｔ（特公昭３Ｂ−２７１６号公報）、ブ
ロックイソシアネート（特公昭３８−２７１８号公報）
、各種キレート剤（特公昭４２−２０６４０号公報）、
無機物充填剤（特公昭５５−５００７６号公報）等の１
種以上を加えてもよく、その量としては該変性フェノー
ル樹脂１００重量部に対して２０〜６０重量部が好まし
い、他の公知の改質剤としてなかでも好ましいものは、
０−タレゾールノボランク型エポキシ樹脂、フェノール
ノボラック型エポキシ樹脂が挙げられる。
えば熱硬化性アクリル樹脂（特公昭４５−１２３９９号
公報）、フェノール樹脂（特公昭５５−５００７号公報
）、メラミン樹脂（特公昭３８−２７１７号公報）、エ
ポキシ樹Ｊｉｌｔ（特公昭３Ｂ−２７１６号公報）、ブ
ロックイソシアネート（特公昭３８−２７１８号公報）
、各種キレート剤（特公昭４２−２０６４０号公報）、
無機物充填剤（特公昭５５−５００７６号公報）等の１
種以上を加えてもよく、その量としては該変性フェノー
ル樹脂１００重量部に対して２０〜６０重量部が好まし
い、他の公知の改質剤としてなかでも好ましいものは、
０−タレゾールノボランク型エポキシ樹脂、フェノール
ノボラック型エポキシ樹脂が挙げられる。
本発明の積層板用接着剤組成物は、通常ポリビニルブチ
ラール樹脂と変性フェノール樹脂等の改質剤とを、溶剤
に溶解、混合して成る。この際の固型分の含有量は通常
１０〜６０重量％、好ましくは１５〜３０重量％であり
、使用する溶剤としては、公知の溶剤、例えばメチルエ
チルケトン等のケトン類、メタノール、ブタノール等の
アルコール類、トルエン、キシレン等の炭化水素類を単
独あるいは混合して使用する。
ラール樹脂と変性フェノール樹脂等の改質剤とを、溶剤
に溶解、混合して成る。この際の固型分の含有量は通常
１０〜６０重量％、好ましくは１５〜３０重量％であり
、使用する溶剤としては、公知の溶剤、例えばメチルエ
チルケトン等のケトン類、メタノール、ブタノール等の
アルコール類、トルエン、キシレン等の炭化水素類を単
独あるいは混合して使用する。
本発明の接着剤組成物を使用して得られる銅張り積層板
は、耐熱性と共に密着性、耐寒熱サイクル劣化性にも優
れるため、高温のはんだ浴に浸漬してもフクレの発生が
な（、打抜き加工性、銅箔との密着性、耐久性に優れ、
また耐トラツキング性も良好である。
は、耐熱性と共に密着性、耐寒熱サイクル劣化性にも優
れるため、高温のはんだ浴に浸漬してもフクレの発生が
な（、打抜き加工性、銅箔との密着性、耐久性に優れ、
また耐トラツキング性も良好である。
〔実施例〕
以下に参考例、実施例および比較例を示して本発明を具
体的に説明する。尚、例中の部および％はすべで重量基
準である。
体的に説明する。尚、例中の部および％はすべで重量基
準である。
参考例１ （変性フェノール樹脂の製造）二カノールＨ
〔三菱瓦斯化学■製、キシレン・ホルムアルデヒド樹脂
、含酸素率９％）８５０ｇ、フェノール１０００ｇ、蓚
酸５．０ｇを反応容器に仕込んで攪拌しながら１３０℃
に加温し、同温度で２時間反応させ、次いで１００℃に
降温し、３７％ホルマリン８５０ｇ、トリエチルアミン
３０ｇを加え、１００℃で２時間反応させた後、減圧蒸
留して系内の水分を除去し、メタノール１４００ｇを加
え、固型分６０％の変性フェノール樹脂液（Ａ）を得た
。
〔三菱瓦斯化学■製、キシレン・ホルムアルデヒド樹脂
、含酸素率９％）８５０ｇ、フェノール１０００ｇ、蓚
酸５．０ｇを反応容器に仕込んで攪拌しながら１３０℃
に加温し、同温度で２時間反応させ、次いで１００℃に
降温し、３７％ホルマリン８５０ｇ、トリエチルアミン
３０ｇを加え、１００℃で２時間反応させた後、減圧蒸
留して系内の水分を除去し、メタノール１４００ｇを加
え、固型分６０％の変性フェノール樹脂液（Ａ）を得た
。
参考例２（同 上）
二カノールＨ１１０ｇ、ビスフェノールＡｔｏｏｏｇｓ
蓚酸６．０ｇを反応容器に仕込んで攪拌しながら！２０
ｔにし、同温度で２時間反応させ、次いで１００ｔに降
温し、３７％ホルマリン８５０ｇ、）リエチルアミン３
０ｇを加え、１００℃で２時間反応させた後、減圧蒸留
して系内の水分を除去し、メタノール９５０ｇを加え、
固型分６０％の変性フェノール樹脂液（Ｂ）を得た。
蓚酸６．０ｇを反応容器に仕込んで攪拌しながら！２０
ｔにし、同温度で２時間反応させ、次いで１００ｔに降
温し、３７％ホルマリン８５０ｇ、）リエチルアミン３
０ｇを加え、１００℃で２時間反応させた後、減圧蒸留
して系内の水分を除去し、メタノール９５０ｇを加え、
固型分６０％の変性フェノール樹脂液（Ｂ）を得た。
参考例３（同 上）
二カノールＭ（三菱瓦斯化学■製、メシチレンホルムア
ルデヒド樹脂、含酸素率１０％）３７０ｇ、メタ・バラ
クレゾール（メタクレゾール含有量６０％）１０００ｇ
、蓚酸２．０ ｇを仕込み、Ｎ、ガス雰囲気下撹拌しな
がら１２０℃に加温し、同温度で２時間反応させ、次い
で１０（ｌに降温し、３７％ホルマリン８５０ｇ、）リ
エチルアミン３０ｇを加え、１００℃で２１時間反応さ
せた後、減圧蒸留して系内の水分を除去し、メタノール
１１’００ｇを加え、固型分６０％の変性フェノール樹
脂液（Ｃ）を得た。
ルデヒド樹脂、含酸素率１０％）３７０ｇ、メタ・バラ
クレゾール（メタクレゾール含有量６０％）１０００ｇ
、蓚酸２．０ ｇを仕込み、Ｎ、ガス雰囲気下撹拌しな
がら１２０℃に加温し、同温度で２時間反応させ、次い
で１０（ｌに降温し、３７％ホルマリン８５０ｇ、）リ
エチルアミン３０ｇを加え、１００℃で２１時間反応さ
せた後、減圧蒸留して系内の水分を除去し、メタノール
１１’００ｇを加え、固型分６０％の変性フェノール樹
脂液（Ｃ）を得た。
実施例１
ニスレックスＢＸ−５（種水化学工業■製、ポリビニル
ブチラール樹脂〕 １００部、変性フェノール樹脂液（
Ａ）１３０部をメチルエチルケトンに溶解分散し、固型
分２０％の接着剤組成物を得た。
ブチラール樹脂〕 １００部、変性フェノール樹脂液（
Ａ）１３０部をメチルエチルケトンに溶解分散し、固型
分２０％の接着剤組成物を得た。
この接着剤組成物を銅箔〔三井金属鉱業■製、厚さ３５
μｍ〕に固型分３０ ｇ／ｒｔｆの割合で塗布乾燥後、
フェノール樹脂含浸紙と共に加熱加圧し、銅張り積層板
を作成した。
μｍ〕に固型分３０ ｇ／ｒｔｆの割合で塗布乾燥後、
フェノール樹脂含浸紙と共に加熱加圧し、銅張り積層板
を作成した。
この積層板の寒熱サイクル処理前後の特性（はんだ耐熱
性、引きはがし強さ、耐トラツキング性）の測定結果を
表−１に示す。
性、引きはがし強さ、耐トラツキング性）の測定結果を
表−１に示す。
尚、測定は以下の様に行った。
寒熱サイクル処理＋（−２０℃×３０分間→１５０℃×
３０分間）を１サイクルとして、試 験片の処理を１５サイクル行った。
３０分間）を１サイクルとして、試 験片の処理を１５サイクル行った。
はんだ耐熱性：ＪＩＳ Ｃ−６４８１５，５に準拠し
て測定した。
て測定した。
引きはがし強さ ：ＪＩＳ Ｃ−６４８１５，５に準
拠して測定した。
拠して測定した。
耐トラッキング性：ＩＥＣ法６００ｖで測定した。
実施例２
ニスレックスＢＸ−５１００部、変性フェノール樹脂液
（Ａ）１３０部、エビクロンＮ−６９５（大日本インキ
化学工業■製、０−タレゾールノボラック型エポキシ樹
脂１２０部をメチルエチルケトンに溶解分散し、固型分
２０％の接着剤組成物を得、次いで実施例１と同様にし
て銅張り積層板を作成した。この積層板の寒熱サイクル
処理前後の特性の測定結果を表−１に示す。
（Ａ）１３０部、エビクロンＮ−６９５（大日本インキ
化学工業■製、０−タレゾールノボラック型エポキシ樹
脂１２０部をメチルエチルケトンに溶解分散し、固型分
２０％の接着剤組成物を得、次いで実施例１と同様にし
て銅張り積層板を作成した。この積層板の寒熱サイクル
処理前後の特性の測定結果を表−１に示す。
実施例３
変性フェノール樹脂液（Ａ）の代わりに変性フェノール
樹脂液（Ｂ）を用いた以外は実施例２と同様にして、接
着剤組成物を得、次いで同様にして銅張り積層板を作成
した。
樹脂液（Ｂ）を用いた以外は実施例２と同様にして、接
着剤組成物を得、次いで同様にして銅張り積層板を作成
した。
この積層板の寒熱サイクル処理前後の特性の測定結果を
表−１に示す。
表−１に示す。
実施例４
変性フェノール樹脂液（Ａ）の代わりに変性フェノール
樹脂液（Ｃ）を用いた以外は実施例２と同様にして、接
着剤組成物を得、次いで同様にして銅張り積層板を作成
した。
樹脂液（Ｃ）を用いた以外は実施例２と同様にして、接
着剤組成物を得、次いで同様にして銅張り積層板を作成
した。
この積層板の寒熱サイクル処理前後の特性の測定結果を
表−１に示す。
表−１に示す。
実施例５
ニスレックスＢＸ−５１００部、変性フェノール樹脂液
（Ａ）１００部、エピクロンＮ−６９５２０部、スーパ
ーベッカミンＬ−１１７−６０（大日本インキ化学工業
■製、可溶性メラミン樹脂１２０部を用いた以外は実施
例２と同様にして、接着剤組成物を得、次いで同様にし
て銅張り積層板を作成した。この積層板の寒熱サイクル
処理前後の特性の測定結果を表−１に示す。
（Ａ）１００部、エピクロンＮ−６９５２０部、スーパ
ーベッカミンＬ−１１７−６０（大日本インキ化学工業
■製、可溶性メラミン樹脂１２０部を用いた以外は実施
例２と同様にして、接着剤組成物を得、次いで同様にし
て銅張り積層板を作成した。この積層板の寒熱サイクル
処理前後の特性の測定結果を表−１に示す。
比較例１
変性フェノール樹脂液（Ａ）の代わりにプライオーフェ
ンＪ−３２５（大日本インキ化学工業■製、レゾール型
フェノール樹脂）を用いた以外は実施例１と同様にして
接着剤組成物を得、次いで同様にして銅張り積層板を作
成した。
ンＪ−３２５（大日本インキ化学工業■製、レゾール型
フェノール樹脂）を用いた以外は実施例１と同様にして
接着剤組成物を得、次いで同様にして銅張り積層板を作
成した。
この積層板の寒熱サイクル処理前後の特性の測定結果を
表−１に示す。
表−１に示す。
比較例２
変性フェノール樹脂液（Ａ）の代わりにブライオーフェ
ンＪ−３２５を用いた以外は実施例２と同様にして接着
剤組成物を得、次いで同様にして銅張り積層板を作成し
た。
ンＪ−３２５を用いた以外は実施例２と同様にして接着
剤組成物を得、次いで同様にして銅張り積層板を作成し
た。
この積層板の寒熱サイクル処理前後の特性の測定結果を
表−１に示す。
表−１に示す。
Claims (1)
- ポリビニルブチラール樹脂と、含酸素芳香族炭化水素ホ
ルムアルデヒド樹脂で変性されたフェノール系樹脂とを
必須成分として含有することを特徴とする積層板用接着
剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9756985A JPS61255972A (ja) | 1985-05-08 | 1985-05-08 | 積層板用接着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9756985A JPS61255972A (ja) | 1985-05-08 | 1985-05-08 | 積層板用接着剤組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61255972A true JPS61255972A (ja) | 1986-11-13 |
Family
ID=14195865
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9756985A Pending JPS61255972A (ja) | 1985-05-08 | 1985-05-08 | 積層板用接着剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61255972A (ja) |
-
1985
- 1985-05-08 JP JP9756985A patent/JPS61255972A/ja active Pending
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