JPS61259755A - 硫化カルボニルの加水分解用触媒 - Google Patents
硫化カルボニルの加水分解用触媒Info
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Landscapes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発ｇＡは、各種のガス中に含有されている硫化カルボ
ニル（ａＯａ）を加水分解によシ除去するための触媒に
関するものである。
ニル（ａＯａ）を加水分解によシ除去するための触媒に
関するものである。
アルミナ、シリカ等の固体触媒の存在下にガス中に含有
されているＣＯ８を加水分解してＨ，８に転換した後湿
式法によシＩ（、ｓを除去することによシＯＯＳを除去
することは既に知られている。
されているＣＯ８を加水分解してＨ，８に転換した後湿
式法によシＩ（、ｓを除去することによシＯＯＳを除去
することは既に知られている。
そして、この反応が触媒上の酸点あるいは塩基点上で進
行することもほぼ明らかにされておシ、この酸点あるい
は塩基点を量的に制御することＫよ〕触媒活性に影響を
与えうろことは当然に期待できる。
行することもほぼ明らかにされておシ、この酸点あるい
は塩基点を量的に制御することＫよ〕触媒活性に影響を
与えうろことは当然に期待できる。
例えば１．ＴＯＵＲ１１紅０？ ０ＡＴＡＬＹ８１８
Ｓ ２ ２７０（１９７４）Ｋは、ムｌ鴬ＯＳ触媒を用
いて００８ を加水分解することが、１ 九ＪｏσＲＩ
ＡＬ ＯＩＦ ＯＡ’ｌ’Ａｒ、＋ＹＢＩ８上工 ２１
８〜（１９７４）には、シリカを主成分とするａｈｒｏ
ｍｏｓｏｒｂ−ムにＭａＯＨを添加することにより活性
が著るしく向上したことが記載されている。
Ｓ ２ ２７０（１９７４）Ｋは、ムｌ鴬ＯＳ触媒を用
いて００８ を加水分解することが、１ 九ＪｏσＲＩ
ＡＬ ＯＩＦ ＯＡ’ｌ’Ａｒ、＋ＹＢＩ８上工 ２１
８〜（１９７４）には、シリカを主成分とするａｈｒｏ
ｍｏｓｏｒｂ−ムにＭａＯＨを添加することにより活性
が著るしく向上したことが記載されている。
しかしながら、これらの反応は一般に２００℃以上の高
温で実施嘔れてお夛、前記報文においても２３０℃前後
ｔたはそれ以上の温度で反応が行われている。
温で実施嘔れてお夛、前記報文においても２３０℃前後
ｔたはそれ以上の温度で反応が行われている。
一般に１このような反応は低温で行うことが望まれてい
るが、００ｓを触媒の存在下に２００℃以下、特に１５
０℃以下の低温斌で加水分解しうろことは未だ知られて
いない。
るが、００ｓを触媒の存在下に２００℃以下、特に１５
０℃以下の低温斌で加水分解しうろことは未だ知られて
いない。
また、００８の水素化によシガス中のＣＯ８を除去する
ことも可能であるが、この水素化反応は反応温度も３０
０℃以上と高温度を必要とし、かつ、被処理ガス中のＣ
Ｏ濃度が高い場合には化学平衡的にも好ましくない。
ことも可能であるが、この水素化反応は反応温度も３０
０℃以上と高温度を必要とし、かつ、被処理ガス中のＣ
Ｏ濃度が高い場合には化学平衡的にも好ましくない。
従って、このような意味からも比較的低温で処理可能な
ＣＯＳの加水分解プロセスの方が好ましい。
ＣＯＳの加水分解プロセスの方が好ましい。
本発明は、低温においてもＣＯＯを有効に加水分解しつ
る触媒を提供することを目的とする。
る触媒を提供することを目的とする。
本発明はアルミナとバリクム酸化物からなるＣＯＳ加水
分解用触媒でめる。
分解用触媒でめる。
本発明者等は、アルミナよりなるａＯＳ加水分解触媒に
ついて程々研究していたところ、アルミナ触媒にＢａを
添加することによ）低温度域でのＣＯＳ加水分解活性を
向上させることができることを見出だした。
ついて程々研究していたところ、アルミナ触媒にＢａを
添加することによ）低温度域でのＣＯＳ加水分解活性を
向上させることができることを見出だした。
通常のＡｔ、Ｏ，触媒は１５０℃以下では触媒活性は著
しく低下するが、その理由の一つとじてＨ，Ｏが触媒表
面に吸着して活性を阻害するものと考えられる。Ａ４０
ｓにｎａを添加することにより初期活性が低温度域で向
上するのは、ムを鵞ｏｓとＨ，Ｏとの親和性を減少させ
るのにＢａが寄与しているものと解される。
しく低下するが、その理由の一つとじてＨ，Ｏが触媒表
面に吸着して活性を阻害するものと考えられる。Ａ４０
ｓにｎａを添加することにより初期活性が低温度域で向
上するのは、ムを鵞ｏｓとＨ，Ｏとの親和性を減少させ
るのにＢａが寄与しているものと解される。
また、Ａ２１０ｍにＢａを添加することによシ触媒の劣
化を激減することができる。その理由は複雑であって明
確に説明できないが、°低温においてはＡｔ、ｏ３はＨ
，Ｏと固相反応を起し、ベーマイト等の水利化合物を一
部形成し、これに伴なう触媒懺面の幾何学的な構造の変
化、或いは酸点、塩基点の化学的・電子的な質的変化に
より活性が低下していくものと思われる。このことは、
ｎａ の添加により触媒の劣化が明らかに緩和されるこ
と並びにアルミナ中のベーマイトの生成が少なくなって
いることとの関係からも首肯し □うる。
化を激減することができる。その理由は複雑であって明
確に説明できないが、°低温においてはＡｔ、ｏ３はＨ
，Ｏと固相反応を起し、ベーマイト等の水利化合物を一
部形成し、これに伴なう触媒懺面の幾何学的な構造の変
化、或いは酸点、塩基点の化学的・電子的な質的変化に
より活性が低下していくものと思われる。このことは、
ｎａ の添加により触媒の劣化が明らかに緩和されるこ
と並びにアルミナ中のベーマイトの生成が少なくなって
いることとの関係からも首肯し □うる。
本発明において使用するアルミナとしてはｒ。
富、に、θ、αなど何れの構造のアルミナでもし
よいが、γアルミナが好ましい。
１アルミナにＢａを添加する方法としては、硝酸バリ
ウム、水欧化バリクム或いは酢散バリウムなどのバリウ
ム化合物の水溶液をアルミナに含浸せしめ念後、上記化
合物の分解温度以上の温度、例えば２５０℃以上の温度
で、且つ、アルミナの変質或いはシンタリング（異面積
低下）温度である８００℃以下の範囲内の温度で空気を
十分に流通しながら焼成すればよい。
１アルミナにＢａを添加する方法としては、硝酸バリ
ウム、水欧化バリクム或いは酢散バリウムなどのバリウ
ム化合物の水溶液をアルミナに含浸せしめ念後、上記化
合物の分解温度以上の温度、例えば２５０℃以上の温度
で、且つ、アルミナの変質或いはシンタリング（異面積
低下）温度である８００℃以下の範囲内の温度で空気を
十分に流通しながら焼成すればよい。
アルミナに加えるパリウ・ム化合物の量は、Ａｔ原子１
００に対してＢａＭ子ＩＩＬ１〜１０の範囲内の量が好
ましく、（Ｌ１以下の量では十分な効果が得られず、ま
た１０以上の量を加えても意味がない。
００に対してＢａＭ子ＩＩＬ１〜１０の範囲内の量が好
ましく、（Ｌ１以下の量では十分な効果が得られず、ま
た１０以上の量を加えても意味がない。
本発明の触媒においては、Ｂａは酸化バリウム或いはバ
リウムアルミナート（アルミナとの複合酸化物）の形態
で存在しているものと思われ釘 触媒は、一般に球状、ベレット状、ラシツヒリング状等
の形態で使用されるが、圧力損失、ダスト対策等の観点
からハニカム形状のものも利用可能である。
リウムアルミナート（アルミナとの複合酸化物）の形態
で存在しているものと思われ釘 触媒は、一般に球状、ベレット状、ラシツヒリング状等
の形態で使用されるが、圧力損失、ダスト対策等の観点
からハニカム形状のものも利用可能である。
本発明の触媒を用いてガス中のｏｏｓ ｔ−除去するに
際しては、例えば石炭ガス化ガス或いは重質油ガス化ガ
ス等（通常これらのガス中には１０ｐｐｍ〜１０００
ｐｐｍの００８が含まれている）を、 １９０℃
〜２００℃の範囲内の温度で、常圧〜２Ｏ−ｋｐ／ｍ”
の圧力下に、且つ、１〜３０チのスチームの存在下にＢ
ａを含む触媒上に、ガス空間速度□ｊ ９ＱＱ〜５０，０ＱＯｈ−の範囲内の速度で通ずれ
′ば工い。
際しては、例えば石炭ガス化ガス或いは重質油ガス化ガ
ス等（通常これらのガス中には１０ｐｐｍ〜１０００
ｐｐｍの００８が含まれている）を、 １９０℃
〜２００℃の範囲内の温度で、常圧〜２Ｏ−ｋｐ／ｍ”
の圧力下に、且つ、１〜３０チのスチームの存在下にＢ
ａを含む触媒上に、ガス空間速度□ｊ ９ＱＱ〜５０，０ＱＯｈ−の範囲内の速度で通ずれ
′ば工い。
この処理によって、原料ガス中のｏｏｓのイオウ分はＨ
，Ｓ Ｋ変換されているので、多くの場合とのＨ，８は
湿式吸収法によシ容易に除去するこ １とができ
る。
，Ｓ Ｋ変換されているので、多くの場合とのＨ，８は
湿式吸収法によシ容易に除去するこ １とができ
る。
以下、実施例並びに比較例等によル本発明を更に詳しく
説明する。
説明する。
比較例１
４ｖｍ〜１０■の球状に成製したアルミナ触媒
゛を電気炉中で空気の流通下に６００℃で５時間
“焼成して触媒Ａを得九。
゛を電気炉中で空気の流通下に６００℃で５時間
“焼成して触媒Ａを得九。
実施例１
比較例１で使用したアルミナ触媒１００ｆｔ５００ ｃ
、ｏ、のビーカーに入れ、［ｌＬ２８ｍｏ１／ｌの硝酸
バリウム水溶液７０ ｃ、ａ、を室温でアルミナ上に滴
下しながら含浸せしめた。ついで常法により乾燥した後
電気炉に入れ空気の流通下に６００℃で５時間焼成して
触媒Ｂを得た。Ｂａ７Ａｊの原子比は１／Ｈ）Ｏであつ
九。
、ｏ、のビーカーに入れ、［ｌＬ２８ｍｏ１／ｌの硝酸
バリウム水溶液７０ ｃ、ａ、を室温でアルミナ上に滴
下しながら含浸せしめた。ついで常法により乾燥した後
電気炉に入れ空気の流通下に６００℃で５時間焼成して
触媒Ｂを得た。Ｂａ７Ａｊの原子比は１／Ｈ）Ｏであつ
九。
実施例２−４
実施例１における硝酸バリウム水溶液の代りに（Ｌ Ｏ
５５ｍｏｌ／ｌ、α０７１ ｍｏｌ／を及びα１４１ｍ
ｏｌ／ｌの硝酸バリウム水溶液を用いて、実施例１と同
様にしてＢａ／Ａ、ｌの原子比が夫々（Ｌｌ ２５／１
００、［Ｌ２５／１００および［ｌＬ５／１００の触媒
Ｃ％Ｄ及びＥを得た。
５５ｍｏｌ／ｌ、α０７１ ｍｏｌ／を及びα１４１ｍ
ｏｌ／ｌの硝酸バリウム水溶液を用いて、実施例１と同
様にしてＢａ／Ａ、ｌの原子比が夫々（Ｌｌ ２５／１
００、［Ｌ２５／１００および［ｌＬ５／１００の触媒
Ｃ％Ｄ及びＥを得た。
実施例５〜６
（Ｌ ２８ ｍｏｌ／ｊの硝酸バリウム水溶液を７０ａ
、 ａ、ずつ２回及び５回含浸せしめた以外は実施例１
と同様にしてＢａ／Ａｔの原子比が２／１００と５／１
００の触媒ＦとＧを得た。
、 ａ、ずつ２回及び５回含浸せしめた以外は実施例１
と同様にしてＢａ／Ａｔの原子比が２／１００と５／１
００の触媒ＦとＧを得た。
実施例７
α５５ ｍｏＶｔの硝酸バリウム水溶液を７０ｃ、ｃ。
ずつ４回含浸せしめた以外は実施例１と同様にしてＢφ
１０原子比が５／１００の触媒Ｈｔ−得た。
１０原子比が５／１００の触媒Ｈｔ−得た。
実施例８
１４０１１０１７ｔの硝酸バリウム水溶液を７０ｃ、ｃ
。
。
ずつ７回含浸せしめた以外は実施例１と同様にしてＢａ
／Ａｔの原子比が１０／１００ の廟媒工を得た。
／Ａｔの原子比が１０／１００ の廟媒工を得た。
実施例９
１２８ ｍｏｌ／ｊの水酸化パリクム水溶液を用いた以
外は実施例１と同様にしてＢａ／Ａｌの原子比が１／１
００の触媒Ｊを得た。
外は実施例１と同様にしてＢａ／Ａｌの原子比が１／１
００の触媒Ｊを得た。
実施例１０
１２８ ｍＯＬ／Ｌの酢酸バリウム水溶液を用いた以外
は実施例１と同様にしてＢａ／Ａｔの原子比が１７１０
０の触媒Ｋを得た。
は実施例１と同様にしてＢａ／Ａｔの原子比が１７１０
０の触媒Ｋを得た。
実施例１１
比較例１で使用し九アルミナ触媒の粉末５００ｔを攪拌
式ニーダ−に装入し、少量の純水を加え、攪拌しなから
２５６ｆの硝酸バリウムを含む５００ ｏ、ａ、の水溶
液を小量ずつ添加した。生成し九ペーストを混練しなが
ら加熱し水分２０重ｔ％程度に調節し、スクリュウ式押
出し成呈機を用いてペレット状に成型し乾燥後６００’
Ｃで５時間焼成して触媒りを得九。
式ニーダ−に装入し、少量の純水を加え、攪拌しなから
２５６ｆの硝酸バリウムを含む５００ ｏ、ａ、の水溶
液を小量ずつ添加した。生成し九ペーストを混練しなが
ら加熱し水分２０重ｔ％程度に調節し、スクリュウ式押
出し成呈機を用いてペレット状に成型し乾燥後６００’
Ｃで５時間焼成して触媒りを得九。
実施例１
比較例１及び実施例１〜４及び６で得られた触媒Ａ〜Ｅ
及びＧの初期ＣＯＳ加水分解活性を通常の固定床流通式
反応装置を用いて測定した。
及びＧの初期ＣＯＳ加水分解活性を通常の固定床流通式
反応装置を用いて測定した。
長さ５５ｃＰＲ，内径２０箇のパイレックス反応管に触
媒を１０ ａ、ａ、充填し、反応条件は常圧で１００℃
〜１９０℃の温度でｓｖａ、ｏｏｏｈ−１であった。な
おガスとしてはＣＯＳ ６度２００ ｐｐｍ、Ｈ，Ｏ＠
度５０％バランスＮ！よシなるガスを使用した。結果を
第１図に示す。
媒を１０ ａ、ａ、充填し、反応条件は常圧で１００℃
〜１９０℃の温度でｓｖａ、ｏｏｏｈ−１であった。な
おガスとしてはＣＯＳ ６度２００ ｐｐｍ、Ｈ，Ｏ＠
度５０％バランスＮ！よシなるガスを使用した。結果を
第１図に示す。
第１図かられかるように、反応温度が１５０℃以下にな
ると触媒Ａの活性は可成低下するが、Ｂａ を添加し
九本発明の触媒ではその低下が明らかに少なくなってい
る。
ると触媒Ａの活性は可成低下するが、Ｂａ を添加し
九本発明の触媒ではその低下が明らかに少なくなってい
る。
実施例２
比較例１及び実施例１＃ ９〜１１で得られた触媒ム、
Ｂ、 Ｊ、Ｋ及びＬについて長期にわたる００Ｂ加水分
解反応のテストを行った。反応温度を１５０℃とした以
外は、実施例１と同じ方法で実施した。
Ｂ、 Ｊ、Ｋ及びＬについて長期にわたる００Ｂ加水分
解反応のテストを行った。反応温度を１５０℃とした以
外は、実施例１と同じ方法で実施した。
結果を第２図に示す。
第２図よシパリクムを含有する本発明の触媒Ｂ、、７．
Ｋ及びＬはＢａを含有しない触！［Ａに比し経時的な触
媒劣化が著しく少ないことがわかる。
Ｋ及びＬはＢａを含有しない触！［Ａに比し経時的な触
媒劣化が著しく少ないことがわかる。
実施例３
比較例１及び実施例１，５．７及び８で得られた触媒ム
、 Ｂ、 ？、 １１１． Ｘを水蒸気を含有してい
る空気で処理し、アルミナの経時変化を調べた。実験は
、Ｈ冨ｏ＠度！５０％、空気７０％の雰囲気下に常圧で
１３０℃で行つ九。
、 Ｂ、 ？、 １１１． Ｘを水蒸気を含有してい
る空気で処理し、アルミナの経時変化を調べた。実験は
、Ｈ冨ｏ＠度！５０％、空気７０％の雰囲気下に常圧で
１３０℃で行つ九。
結果を第３図に示す。
ベーマイト生成量はバリウム無添加の触媒人では処理時
間と共に増加するが、バリウムを添加した本発明の触媒
では明らかに減少している。
間と共に増加するが、バリウムを添加した本発明の触媒
では明らかに減少している。
これは、ａＯＳ加水分解反応における触媒の劣化はアル
ミナの変質が一つの原因であることを示唆しているもの
である。
ミナの変質が一つの原因であることを示唆しているもの
である。
第１図及び第２図は、本発明の触媒が初期活性及び活性
の劣化においてアルミナ触媒に比較して優れていること
を示す図面、Ｋｓ図は本発明の触媒がアルξす触媒に比
し水蒸気処理にょるベーマイト生成率が少ないことを示
す図である。
の劣化においてアルミナ触媒に比較して優れていること
を示す図面、Ｋｓ図は本発明の触媒がアルξす触媒に比
し水蒸気処理にょるベーマイト生成率が少ないことを示
す図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、アルミナとバリウム酸化物からなる硫化カルボニル
の加水分解用触媒。 ２、原子比でアルミナ中のＡｌ１００に対し０．１〜１
０のバリウムからなる特許請求の範囲第１項記載の触媒
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60100620A JPS61259755A (ja) | 1985-05-14 | 1985-05-14 | 硫化カルボニルの加水分解用触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60100620A JPS61259755A (ja) | 1985-05-14 | 1985-05-14 | 硫化カルボニルの加水分解用触媒 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61259755A true JPS61259755A (ja) | 1986-11-18 |
| JPH054133B2 JPH054133B2 (ja) | 1993-01-19 |
Family
ID=14278881
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60100620A Granted JPS61259755A (ja) | 1985-05-14 | 1985-05-14 | 硫化カルボニルの加水分解用触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61259755A (ja) |
-
1985
- 1985-05-14 JP JP60100620A patent/JPS61259755A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH054133B2 (ja) | 1993-01-19 |
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