JPS6126571B2 - - Google Patents

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JPS6126571B2
JPS6126571B2 JP839278A JP839278A JPS6126571B2 JP S6126571 B2 JPS6126571 B2 JP S6126571B2 JP 839278 A JP839278 A JP 839278A JP 839278 A JP839278 A JP 839278A JP S6126571 B2 JPS6126571 B2 JP S6126571B2
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JP
Japan
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solvent
polycarbonate
polycarbonate powder
separating
powder
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Expired
Application number
JP839278A
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English (en)
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JPS54101771A (en
Inventor
Hirotada Shinomya
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Teijin Ltd
Original Assignee
Teijin Chemicals Ltd
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Publication date
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  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Extraction Or Liquid Replacement (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は溶剤を含むポリカーボネート粉粒体に
直接水蒸気を供給することによつて溶剤分離を行
なう方法に関するものである。 本発明の目的は溶剤を含むポリカーボネート粉
粒体から溶剤を簡単にしかも短時間に極めて低濃
度まで分離することにある。一般に溶剤法によつ
て得られたポリカーボネート溶液から嵩比重の大
きい、乾燥及び成形の容易な粉粒体を得ることは
工業的に有利であるが溶剤はポリカーボネートと
の親和性が強く完全に分離することは因難であ
る。 一般にポリカーボネートはたとえば有機ジオキ
シ化合物とホスゲン、又は有機ジオキシ化合物の
ビスクロロホルメートとを酸結合剤及びポリカー
ボネートを溶かす不活性有機溶剤の存在下に反応
させて得られるものであり、これらのうち4・
4′−ジオキシジフエニル−2・2−プロパン(ビ
スフエノールA)からのポリカーボネートが工業
的に特に有用である。前記溶剤として塩化メチレ
ン、クロロホルム、塩化エチレン、クロルベンゼ
ン等が用いられる。工業的に使用されている溶剤
は比較的安定なものであるが、長時間高温にさら
されると分解するものであり、この分解生成物及
び残留する溶剤がポリカーボネートの品質に悪影
響を与えることは既に知られている。 従来溶剤法によつて得られたポリカーボネート
溶液から溶剤を分離する方法について種々の提案
がなされている。たとえば非溶剤沈殿法と呼ばれ
る方法はポリカーボネート溶液に非溶剤たとえば
n−ヘプタン、トルエン等を添加し、溶剤を抽
出、置換するものである。この方法では溶剤回収
時に製造するポリカーボネート量と比較して多量
に使用されることから溶剤の回収が問題になる。
また非溶剤供給量の変化が沈殿ポリカーボネート
の生成状態に影響を与えポリマーの収率が低下す
る欠点もある為に工業的に有利な方法ではない。 その他代表的な分離法としてゲル化法が知られ
ている。これはポリカーボネート溶液を高濃度に
濃縮して結晶化せしめ、これを機械的に粉砕し得
られた粉粒体から直接溶剤を蒸発させる方法であ
る。しかしながら、この方法では溶剤を蒸発させ
る際に粉粒体が相互に融着し成形に供し難くなる
等の欠点がある。この欠点を解消するため粉粒体
から直接溶剤を蒸発させるかわりに粉粒体を水中
で沸騰させる方法が提案されている。しかしなが
ら、この方法では多量の水を加熱する必要があ
り、消費熱量は極めて大きく熱効率が悪い欠点が
ある。しかも上記の方法では、分離後の粉粒体中
には製品の品質に悪影響を与える量の溶剤が残存
しており、更にこの残存溶剤を分離する必要があ
る。通常この分離法としては乾燥時の温度を高温
にし、時間を長くする方法が採用されこの際製品
は酸化分解等を受けて品質の低下をもたらすこと
が多い。 本発明者は上記の欠点を改善しようと鋭意研究
の結果ポリカーボネート粉粒体中の残存溶剤量に
関して次のような事実を知つた。ポリカーボネー
ト粉粒体中の残存溶剤量は少なくとも処理温度に
影響される因子、粒径による因子及び処理時間に
よる因子の3つの因子によつて決まる。特に処理
温度については処理開始後数分間でその温度にお
けるある一定した溶剤濃度になり、それ以後脱溶
剤速度は減率状態になる。この減率状態において
は処理温度が高くなるにつれて脱溶剤速度が大き
くなつていることが確認された。更に溶剤濃度及
び処理条件等によつてポリカーボネート粉粒体相
互の融着が起きることが判明した。 本発明者は以上のような知見に基づき、直接水
蒸気を供給することによつてポリカーボネート粉
粒体中の溶剤分離が容易に進行することに着目し
本発明を達成したものである。すなわち本発明は
溶剤を含むポリカーボネート粉粒体を仕込んだ容
器内に直接水蒸気を供給することによつて内部温
度を120℃以上に昇温すると共に溶剤蒸気を含有
する混合蒸気を系外に排出することを特徴とする
ポリカーボネート粉粒体中の溶剤分離方法であ
る。 本発明におけるポリカーボネートとは、ビスフ
エノールAを有機ジオキシ化合物とするポリカー
ボネートを主たる対象とするが、ビスフエノール
A以外の芳香族系ジオキシ化合物を用いたポリカ
ーボネートも可能である。芳香族系ジオキシ化合
物はビスフエノール類たとえば2・2−ビス(4
−ヒドロキシ−3−メチルフエニル)プロパン、
2・2−ビス(4−ヒドロキシ−3・5−ジクロ
ロフエニル)プロパン、2・2−ビス(4−ヒド
ロキシ−3・5−ジブロモフエニル)プロパン
等、二価フエノールエーテル類たとえばビス(4
−ヒドロキシフエニル)エーテル、ビス(3・5
−ジクロロ−4−ヒドロキシフエニル)エーテル
等、ジヒドロキシジフエニル類たとえばP・P′−
ジヒドロキシジフエニル、3・3′−ジクロロ−
4・4′−ジヒドロキシジフエニル等、ジヒドロキ
シアリールスルホン類たとえばビス(4−ヒドロ
キシフエニル)スルホン、ビス(3・5−ジメチ
ル−4−ヒドロキシフエニル)スルホン等、ジヒ
ドロキシベンゼン類たとえばレゾルシン、ヒドロ
キノン等、ハロ及びアルキル置換ジヒドロキシベ
ンゼン類たとえば1・4−ジヒドロキシ−2・5
−ジクロロベンゼン、1・4−ジヒドロキシ−3
−メチル−ベンゼン等及びジヒドロキシジフエニ
ルスルホキシドたとえばビス(4−ヒドロキシフ
エニル)スルホキシド、ビス(3・5−ジブロモ
−4−ヒドロキシフエニル)スルホキシド等を挙
げることができる。またこれらのポリカーボネー
トには主成分とするジオキシ化合物以外の芳香族
系ジオキシ化合物あるいは脂肪族系ジオキシ化合
物を共重合成分として含有してもよく、さらに2
種以上の異種のポリカーボネートの混合物であつ
てもよい。 また、ポリカーボネートの形状は特に制限する
必要はないが通常平均粒径2mm以下であり、本発
明の方法に供する粉粒体中に含有する溶剤量は通
常30重量%以下である。この溶剤量があまりに多
く30重量%を超えると水蒸気で加熱する際に、粉
粒体の形状変化を生ぜしめたり融着を起こすよう
になるので好ましくない。逆に含有溶剤量が極端
に少ない場合例えば0.1重量%以下では通常の乾
燥工程や成形工程において飛散し問題にならな
い。 含有されている溶剤は溶剤及び非溶剤を問わず
ポリカーボネート製造に使用される全ての溶剤で
よく、これらの溶剤は本発明によつて分離が可能
である。好ましくは水と層を別にする溶剤でポリ
カーボネートとの親和性の強い溶剤、たとえば塩
化メチレン、クロロホルム、塩化エチレン、クロ
ルベンゼン、チオフエン等、また水とよく混合す
るピリジン、ジオキサン、テトラヒドロフラン等
も挙げられる。 一般に非溶剤とされるもの、たとえばベンゼ
ン、トルエン、キシレン、n−ヘプタン等が挙げ
られ、また水とよく混合する、たとえばメタノー
ル、アセトン等が含有されていても本発明の方法
で容易に分離される。しかしこれらのうちの水に
可溶性のものは分離後回収する際には別の工程を
要する。 本発明の方法は具体的には、密閉容器中に溶剤
を含有するポリカーボネート粉粒体を仕込み、蒸
気を吹き込みながら一方から排出するようにす
る。この際蒸気を粉粒体の下方より吹き込み容器
上方より排出するのが、融着を完全に防止し得る
点で好ましい。 吹き込み蒸気による昇温温度は、120℃以上に
する必要がある。120℃に達しない温度では溶剤
を充分に分離し難い。120℃以上であれば、その
上限は特に制限する必要はないがあまりに高温に
すると溶剤の分解による製品の品質の低下が生じ
易くなるので120℃以下にするのが好ましい。最
適温度はポリカーボネート粉粒体中に含有する溶
剤の種類、量及び目的とする粉粒体中の残存量
(通常は0.1重量%以下)によつて異なり120℃〜
200℃の範囲から適宜選択される。昇温に際し、
昇温温度は特に制限されないが極端に急速に昇温
するときは溶剤の種類、量によつては融着を起こ
すこともあるので、この昇温を除々に行なうのが
好ましい。最適昇温速度は容器の形式、容量、粉
粒体の形状、仕込量、含有する溶剤の種類、濃度
さらに目的とする昇温温度等によつて異なり一概
に特定できないが予備テストによつて容易に設定
される。 本発明の方法においては、前述したように蒸気
を吹き込むと共に一方より溶剤を含む蒸気を排出
するものである。この排出は連続的に且つほぼ一
定量宛行なうのが好ましく具体的には容器内圧を
ほぼ一定になるよう連続して排出するのが好まし
い。この容器内圧は保持温度によつて異なるが、
少なくとも1Kg/cm2G以上にするのが好ましい。
排出された混合蒸気は冷却することによつて溶剤
と水とに分離するため溶剤回収も容易に行なわれ
る。 本発明の方法によつて溶剤を分離したポリカー
ボネート粉粒体は、容器内を一旦常圧に戻して排
出してもよいがこの場合粉粒体は湿潤状態にある
ため排出が因難になるので、容器内圧を利用して
排出すれば容易に行なえるので好ましい。 本発明によると短時間にポリカーボネートの品
質に悪影響を与えない量まで溶剤の分離ができ、
嵩比重の大きな粉粒体でも可能である。供給する
水蒸気は粉粒体と直接熱交換を行なうために効率
が良く熱量としても理論的にはポリカーボネート
の顕熱と溶剤の湿熱及び蒸発に要する熱量で浪く
従来の方法に比較して極めて有利である。また凝
縮性の水蒸気を使用することから分離後の溶剤回
収率が向上する。さらに従来行なつていた高温の
熱風による溶剤の再分離工程が省略できた為、酸
化分解等がなく製品の色相等の品質向上ができた
ことは望外の効果であつた。 供給する水蒸気は熱媒体とキヤリヤーとしての
作用を利用したものであり飽和蒸気であるか過熱
蒸気であるか限定されるものではない。 以下実施例及び比較例をあげて説明する。 実施例 1 塩化メチレンを含んだポリカーボネート粉粒体
を仕込んだ容積85の容器に直接16Kg/cm2Gの水
蒸気から減圧した水蒸気を供給し、第1表記載の
処理条件で溶剤分離を行なつた。結果等について
は第1表に示した。 実施例 2 n−ヘプタンを含んだポリカーボネート粉粒体
を実施例1と同じ方法で溶剤分離を行なつた。結
果等については第1表に示した。 実施例 3 トルエンを含んだポリカーボネート粉粒体を実
施例1と同じ方法で溶剤分離を行なつた。結果等
については第1表に示した。 比較例 1 実施例1と同一の塩化メチレンを含んだポリカ
ーボネート粉粒体を容積500の撹拌機付きの容
器に仕込み、これに300Kgの水を加えてスラリー
状となし、3Kg/cm2Gの水蒸気を吹き込みながら
1時間90℃で撹拌した後遠心分離機で脱水した。
結果等については第1表に示した。 【表】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 溶剤を含むポリカーボネート粉粒体を仕込ん
    だ容器内に直接水蒸気を供給することによつて内
    部温度を120℃以上に昇温すると共に、溶剤蒸気
    を含有する混合蒸気を系外に排出することを特徴
    とするポリカーボネート粉粒体中の溶剤分離方
    法。 2 水蒸気による昇温温度が120℃〜200℃である
    特許請求の範囲第1項記載のポリカーボネート粉
    粒体中の溶剤分離方法。 3 昇温を徐々に行なう特許請求の範囲第1項又
    は第2項記載のポリカーボネート粉粒体中の溶剤
    分離方法。 4 溶剤蒸気を含有する混合蒸気の排出を内部圧
    力を少なくとも1Kg/cm2Gに維持しながら連続し
    て行なう特許請求の範囲第1項〜第3項いずれか
    1項記載のポリカーボネート粉粒体中の溶剤分離
    方法。 5 溶剤分離に供するポリカーボネート粉粒体中
    の溶剤量が30重量%以下である特許請求の範囲第
    1項〜第4項いずれか1項記載のポリカーボネー
    ト粉粒体中の溶剤分離方法。 6 分離すべき溶剤が塩化メチレン、クロロホル
    ム、クロルベンゼン、塩化エチレン、ピリジン、
    ジオキサン、チオフエン、テトラヒドロフラン、
    ベンゼン、トルエン、キシレン、n−ヘプタン、
    メタノール及びアセトンよりなる群から選ばれた
    少なくとも1種の溶剤である特許請求の範囲第1
    項〜第5項いずれか1項記載のポリカーボネート
    粉粒体中の溶剤分離方法。
JP839278A 1978-01-30 1978-01-30 Separating method for solvent contained in polycarbonate particle Granted JPS54101771A (en)

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JPS54101771A JPS54101771A (en) 1979-08-10
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03251274A (ja) * 1990-02-26 1991-11-08 Samuel Kim 調整可能な地形とボール回収機構を有するパッティング・グリーン

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JPH0794562B2 (ja) * 1991-05-17 1995-10-11 出光石油化学株式会社 ポリマー溶液中のポリマーの回収方法

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JPH03251274A (ja) * 1990-02-26 1991-11-08 Samuel Kim 調整可能な地形とボール回収機構を有するパッティング・グリーン

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