JPS6126677A - 金属被覆用塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は金属の表面をコートするのに好適な塗料組成物
に関し、特に食缶−１ｓｔ缶、ドラム缶。

金属押し出しチューブ等の金＠容器、王冠や各柚アルミ
箔等の金属箔の表面保護等に好適な有機溶剤溶液型塗料
組成物に関するものである。

従来、塩化ビニルを主成分とする共重合体、特に塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体樹脂は、優れた物理的特性、
特に強靭性、可撓性や優れた化学的性質、耐水性、耐酸
性、耐アルカリ性−耐油。

耐アルコール性を有し、また有機溶剤可溶性、ヒートシ
ール性を持つため、好適な金属塗料用ベヒクルとして知
られている。

しかし、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体は。

ブリキ、アル建ニウムやクロムメッキ鋼などの金属表面
に対する密着性が乏しいため１例えばこれらの金属表面
に密着性のよいエポキシ樹脂等を下塗りした上に、該共
重合体塗料組成物を塗布適用しり１〕、あるいはフェノ
ール樹脂、エポキシ樹脂。

アミノ樹脂、アルキッド樹脂などを併用して密着性を改
良するなどの工夫がなされている。エポキシ樹脂などを
下塗りしたものは望ましい密着性が得られるので広（実
用されているが、このような処理を施すことは工業的に
は著しく不利である。

！にフェノール樹脂等を共重合体樹脂に混用する方法も
、ある程度金属表面への密着性の改善効果は得られるが
１両樹脂の相溶性が乏しいため、フェノール樹脂等の共
重合体樹脂に対する配合割合が大幅に制限され、充分満
足しうる改善手段とはなっていない。

また塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体の有機溶剤溶液は
１着色剤や充填剤としての顔料などの分をつくる方法、
ボールンル中で長時間混合して分散させる方法、あるい
は顔料、レジン、可塑剤等を予め混合し、ロールで混練
してカラーチップとし、その後溶解させる方法等がとら
れ、また更に分散性を改善するため界面活性剤等の添加
が行われている力ζ決して満足いくものではなく、その
ため用途が制限されている。

上述の欠点を改善する方法として塩化ビニル−酢酸ビニ
ル−マレイン酸共重合物、又は塩化ビニル−酢酸ビニル
−ビニルアルコール共重合物カ用いられているが、前者
は金属に対する密着性をある程度改善しつるが、併用す
る他の樹脂との相溶性が不満足となＩ］、顔料分散性も
良くなく、また金属箔等の柔軟性を要求される用達に対
しては不適切である。

また、後者は相溶性及び顔料分散性をある程度改善する
が、密着性が劣るので、金属塗料用ベヒクルとして充分
満足しつる物ではない。

本発明者らは、このような実情に＃Ｌみ、金屑容器等の
内外面の塗装に好適な改善された塗料を提供すべく、特
に、従来使用されている塩化ビニルを主成分とする酢酸
ビニルとの共重合体の望！しい特性を失うことな（、改
善された塗膜を与える塗料組成物について研究を重ねた
結果、実用上極めて望ましい金属被覆塗料用組成物を見
い出した。

すなわち１本発明によれば。

（イ）　　１）塩化ビニル　５０〜９４０〜９４重量％
一般式 ％式％ （式中、　Ｒ，Ｒ’、　　Ｒ’　　はいずれも炭素原子
数２以上の炭化水素基で、Ｒと）ｌ／が同一分子中に存
在するときは同じでも異なっていてもよく。

またＸは水素原子又はメチル基である。）で表わされる
重合性成分から選択される共単量体　５〜４９重量％ ３）スルホン酸基を含有する重合性共単量体又はその塩
　０．５〜１５重量％ から構成される共重合体　１００重量部　及び（ロ）　
フェノール樹脂、エポキシ樹脂、アミノ樹脂。

アルキッド樹脂、ポリウレタン樹脂並びにイソシアネー
トプレポリマーより成る群から選択される物質０〜５０
重量部 を有機溶剤に溶解せしめて成る金属被覆用塗料組成物が
提供される。

本発明の塗料組成物における塗膜成分としての成分（イ
）の共重合体は、ｉｌ）の成分としての塩化ビニルを５
０〜９４重量％含有することが重要である。塩化ビニル
成分が５０重ｔｉ％未満では、塗布、乾燥、焼付けして
得られる塗膜の物性１例えば機械的強度、耐水、耐酸、
耐アルカリ、耐曲。

重量％を超えると、塗膜が硬くなＩ】すぎるとともに溶
解しつる溶剤が著しく制限されるので、実用上有利な有
機溶剤溶液を提供することが困難である。好ましい塩化
ビニルの含有率範囲は約６０〜９０重量％である。

また、成分（イ）の共重合体を構成する第２）の共重合
成分は、上記一般式で示される４種の単量体成分から選
択されるが、一般式ＲＯＯＯＯ）１＝ＣＩ（２で示され
る脂肪酸ビニルエステルとしては１例えばプロピオン酸
ビニル、バーサチック酸ビニル（シエルケ建カル社製）
やステアリン酸ビニルなどが包含される。また、０Ｈ２
＝ＯＸ−００ＯＲで表わされるアクリル酸エステル又は
メタクリル酸エステル類としては１例えばアクリル酸エ
チル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシ
ル及びメタクリル酸プロピルなどが包含される。一般式
ＲＯＯＯＯＨ＝ＯＨＯＯＯＲで表わされるマレイン酸ジ
エステル及びフマル酸ジエステル類としては。

例えばマレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル。

フマル酸ジプチルなどが包含される。更に一般式ＯＨ＝
ＯＨ−０−Ｒ’で示される第２】の共重合成分であるア
ルキルビニールエーテル類としてはエチルビニルエーテ
ル、イソブチルビニルエーテルなどが包含される。これ
らの第２）の重合性共単量体は、単独で用いてもよいし
、２種以上を組合わせて用いることもできる。

また、第２）の共重合成分の含有量は、５〜４９重量％
の範囲内であることが重要である。第２）成分が５重量
係未満では、塗膜が硬すぎて可と５性、耐衝撃性やヒー
トシール性が低下し、共重合体の各種有機溶剤に対する
溶解性も制限を受けるので好ましくなく、４９重量％な
超えると塩化ビニル含有量の低下が避けられないため塩
化ビニル重合体の本来有する優れた諸性能が低下するの
で１例えば缶の内外面塗膜として要求される諸性質が不
充分なものとなｊ）好ましくない。より好ましい範囲は
７〜４０重量係である。

共重合体を構成させる第３）の成分は、スルホン酸基を
分子内に有する重合性単量体であって。

このスルホン酸基は１例えばナトリウム塩、カリウム塩
やアンモニウム塩などの塩類を包含するものである。

スルホン酸基含有重合性単量体類としては、？すえばビ
ニルスルホン酸、３−７リロキシー２−ヒトルキシプロ
パンスルホン酸、スチレンスルホン酸。

スルホエチルメタクリレート、２−アクリルアミド−２
−メチルプロパンスルホン酸、アリルスルホン酸、アリ
ルアルキルスルホサクシネート、メタアリルスタホン酸
、ｐ−メタアリルオキシベンゼンスルホン酸及びこれら
の各種塩類を挙げることができる。これらの共単量体類
はＬ種でもよいし、２種以上を組合わせることもできる
。また。

共重合に際しては酸、−塩いずれで適用してもよいし、
共重合後に塩に変換してもよい。これらのスルホン酸基
含有単量体を塩化ビニル及び上記第２）の単量体成分と
の共重合体中に導入するとき、金属表面への密着性が顕
著に向上するばかりでな（。

塗料樹脂の金属表面への密着性を更に向上させるために
配合されるフェノール樹脂、エポキシ樹脂−アミノ樹脂
あるいはアルキッド樹脂などとの相溶性を著しく増大さ
せるので、共重合体中へのスルホン酸基の導入は金属表
面へのを膜の密着性を大幅に改善する。しかし共重合体
におけるスルホン酸基含有単量体類の含有量が１５重黴
チを超えると１強酸性スルホン酸基に基づ（共重合体樹
脂の親水性が強くなりすぎるため一塗膜の耐水性が低下
し、耐薬品性、不透過性も低下するので好ましくない。

一方、含有量がｏ、５ｉ量ｓ未満では、共重合体樹脂塗
膜の金属表面への密着性改良効果が不満足である。従っ
て、その含有量は０．５〜１５重量％の範囲がよく、好
ましくは１〜１２重量％である。

また１本発明の組成物に用いられる塩化ビニル系共重合
体には１本発明の目的を阻害しない範囲において、他の
重合性単量体１例えば酢酸ビニル。

無水マレイン酸−イタコン酸、アクリル酸等の不飽和酸
、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシエチル
メタクリレート、アクリ四ニトリル。

スチレン、塩化ビニリデン−プロピレン等を含有させる
ことができるが、少量であることが望ましく１゜ 上記の成分（イ）の共重合体を溶解して成る金属被覆用
塗料組成物は、従来知られた塩化ビニル−酢酸ビニル系
共重合体に比べて、顔料等の分散性が優れるだけでなく
、金属面、特に近年多用される薄膜クロムメッキ銅板や
アルにはく等への密着性にも優れ、しかも顕著に改善さ
れた可とう性、耐屈曲性及び耐衝撃性の塗膜を提供する
。この優れた諸効果は、第２）成分と第３）成分との組
合わせにおいて、特異的に得られることが認められた。

本発明における上記の成分（イ）の塩化ビニル系共重合
体は、上記構成の単量体類を通常知られた重合方法によ
り容易に製造することができる。重合方法は溶液重合、
乳化重合、懸濁重合などいずれの方法も採用することが
できる。

溶液重合は単量体類及び形成される共重合体を溶解する
溶剤に単量体類を溶解し、これに油溶性重合開始剤を加
えて加熱攪拌条件下に重合反応させることにより行うこ
とができる。溶液重合は。

他の重合方法に比べて比較的多量の未反応単量体が溶液
中に残るので、これを除去しなければならないが、共重
合体を単離することな（そのま＼塗料原料として使用で
きる利点を有する。

また、乳化重合は、水を反応媒体とし、単量体類及び水
溶性重合開始剤を仕込んで加熱攪拌条件下に゛行うこと
ができる。本発明に係る共重合体を乳化重合によって製
造する場合には、第３）の単量体成分の有するスルホン
酸（塩）基の強い親水性によって、形成される共重合体
の自己乳化性及び分散安定性が確保されるので１通常、
乳化重合において不可欠とされる界面活性剤を必ずしも
使用する必要がなく、極めて有利である。界面活性剤は
、塗膜の耐水性を低下させ、特に缶内容物の純度を低下
させるので好ましくないものであり。

また、共重合体から分離除去することが困難であるから
、使用するとしても必要最小限度に抑えられるべきであ
って、この点においても本発明の組成物に用いられる共
重合体は極めて好適である。

乳化重合によって得られた共重合体エマルジョンは常法
によって分離し、水洗、乾燥して溶液塗料用に提供され
る。

さらに、懸濁重合は、水または単量体不溶性の有機溶剤
類を媒体として単量体類を油溶性重合開始剤の存在下に
加熱攪拌して行われるが１通常系内に例えばポリビニル
アルコール、メチルセルロース、ヒドロキシアルキルセ
ルロース、ポリビニルピロリドンやポリスチレン−マレ
イン酸等の如き従来知られた水溶性高分子懸濁剤が添加
使用され、安定な懸濁状共重合体スラリーを得ることが
できる。このスラリーも通常知られた方法により分離、
水洗、乾燥される。

上記いずれの重合方法においても、必要に応じて分子量
調節剤やレドックス系重合開始剤が使用でき、ｆ、た選
択された単量体の連続的あるいは断続的遅延添加など公
知の重合技術を適宜採用しうることはもちろんである。

また１本発明における成分（イ）の共重合体は、１００
〜９００の平均重合度のものが好都合に用いられる。

本発明においては、上記のようにして調製された共重合
体は、これを溶解する有機溶剤に溶解して適当な塗料濃
度に調整される。そのような溶剤としては例えばアセト
ン、メチルエチルケトン。

メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトンやシクロ
ヘキサノン等の如きケトン類寥酢酸メチル。

酢酸エチルや酢酸ブチル等の如き酢酸エステル類？テト
ラヒドロフランやジオキサン等の如きエーテル類１エチ
レングリコールモノアルキルエーテル、ジエチレングリ
コールモノアルキルエーテルやジエチレングリコールジ
アルキルエーテル等の如きグリコールエーテル類達グリ
コール並ヒにグリコールエーテルの酢酸エステル類、ジ
メチルホルムアミド及びハロゲン化炭化水素類などを挙
げることができる。これらは富溶剤であって、単独で用
いても２種以上を組み合わせて用いることもできるが。

例えば安価に提供されるベンゼン、トルエン等の貧溶剤
を富溶剤と組み合わせて使用することも望ましく、工業
的に有利に採用できる。

これらの有機溶剤は、共重合体１００重量部に対し１通
常１００〜１０００重量部の範Ｊ１使用されるが、使用
溶剤の溶解力、所望塗料粘度に応じて適宜選択される。

実用上好ましい量は１５０〜８００重量部である。

本発明の共重合体溶液塗料組成物は、金属表面に対する
密着性に優れ１缶詰缶の内外面塗料として極めて望まし
いもので、実用土満足しつるものである。

しかし、更に高度の耐熱性、耐溶剤性、耐摩耗性が所望
される場合には、成分（イ）の塩化ビニル系＝１５− 脂、アミノ樹脂あるいはアルキッド樹脂、ポリウレタン
樹脂などの熱硬化性樹脂及びイソシアネートプレポリマ
ー等を添加混用することができる。

本発明の塗料組成物に配合併用されるフェノール樹脂は
、主としてレゾール型初期縮合物であって、アルコール
可溶性フェノール樹脂、油溶性フェノール樹脂、ロジン
変性フェノール樹脂等が好適に使用される。また、エポ
キシ樹脂としては。

エピクロルヒドリンとビスフェノールＡとの初期縮合物
あるいはその脂肪酸変性物が好適である。

また、アミノ樹脂は、メラミン、尿素あるいはベンゾグ
アナミン等とホルムアルデヒドとの初期縮合物や更にこ
れらをアルコールによりエーテル化したものが好適に用
いられ、アルキッド樹脂は各種の油変性アルキッド樹脂
類が好都合に用いられる。

また、ポリウレタン樹脂としては例えばニラボラン＋２
３０１（日本ポリウレタン社製商品名）共重合体に成分
（に）のフェノール樹脂、エボΦシ樹−１６＝ ニラボランφ３０２２（向）−クリスボン４２１６（大
日本インキ社製、商品名）、パンデツクスＴ−５２０５
（同）等ぷ好都合に用いられるが、これらに限定される
ものではない。また。

ウレタンプレポリマーとしては１例えばコロネ〜）Ｌ（
日本ポリウレタン社製、商品名）スズラセツク＋３３４
０（同）コロネート÷２０１４（同）等が好都合に用い
られるが、これらに限定されるものではない。

本発明の塗料組成物には、また本発明の目的を阻害しな
い範囲で、上記本発明の共重合体と相溶し得る他の樹脂
１例えばアクリル系樹脂、ポリケトン系樹脂、エチレン
−酢酸ビニル共重合体樹脂又はクマロン−インデン樹脂
などを加えることができる。

本発明で用いる共重合体は、従来の塩化ビニル−酢酸ビ
ニル系共重合体に比べて、これらの熱硬化性樹脂類との
相溶性に優れるので、熱硬化性樹脂の配合量は実質的に
自由に選択でき極めて好都合である。従って広い範囲に
わたる所望性能の塗膜を形成させることができるが、成
分（イ）の共重合体１００重量部あたり５０重量部を超
える量の成分（ロ）の熱硬化性樹脂類の配合は、塗膜の
可とう性。

耐衝撃性を低下させるので好ましくない。成分（ロ）の
熱硬化性樹脂類の添加は少量でも添加量に応じた改善効
果が得られるので、目的に応じて５０重量部までは添加
使用できるが、実用的に好ましい上限は３５重量部であ
る。また、熱硬化性樹脂を併用する場合には、それぞれ
に好適な公知の硬化促進剤や触媒を添加することができ
る。

また１本発明の金属被覆用組成物には、各種有機顔料及
び無機顔料１例えばクロームエロー、カドミウムエロー
、クロムグリーン、フタロシアニンクリーン、フタ日シ
アニンブルー、ウルトラマリンブルー、クロムバーミリ
オン、カドミウムレッド、カーボンブラック、鉄青、鉄
赤、鉛丹、鉄黒、酸化チタン−アルぐニウム粉を加える
ことができ、また公知の各種塗料添加剤１例えば分散剤
−安定剤、酸化防止剤、１］塑剤等を適宜添加使用する
こともできる。

本発明の金属被覆用塗料組成物は、これまでに記述した
ように金属被覆用塗料として総合的にバランスのとれた
性能をもっているため、金属塗料用のみならず、磁性塗
料、コンクリートやプラスターの塗料、木工、プラスチ
ック、セラミック。

紙用の塗料、インクベースとして、またアルず箔−紙、
ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリエ
チレン等のラミネート用接着剤にも使用することができ
る。

以下に本発明による成分（イ）の塩化ビニル系共重合体
の合成方法及び該共重合体を用いた金属被覆用塗料組成
物の具体例を示し１本発明の詳細な説明する。

合成例１　（非水溶剤系懸濁重合） 攪拌機付き耐圧容器を窒素置換し、下記のものを該容器
中に仕込んだ。

メタノール　　　　　　　　　　４００．０ｇ塩化ビニ
ル　　　　　　　　　　　７５．０ｇバーサチック酸ビ
ニル　　　　　　２６．０９（シェル化学社製ペオバナ
１０） イソブチルビニルエーテル　　　　１４．０ｇソジウム
アリルドデシルスルホ サクシネート　　　　　　　　　　ｉｏ、ｏｇジ（２−
エチルヘキシル） パーオキシジカーボネー）　　　　　　６．Ｏｇ部分け
ん化ポバール　　　　　　　　２．０ｇ上上記台物を攪
拌しながら５０℃に昇温しで反応を開始し、これに更に
塩化ビニル７５．９を８時間かけて連続圧入し反応させ
た。器内圧が１２時間後−〇　Ｋｇ　／　ｔｒＩＧにな
ったところで−これを冷却し−得られたスラリーをろ過
、乾燥し共重合樹脂粉末１６０　ｇケ得た。

以上の合成方法により得られた共重合体をポリマー人と
する。

合成例２ 合成例１と同様な方法で下記のものを該容器に仕込んだ
。

ｎ−へキサン　　　　　　　　　３２０．０ｇ酢酸ブチ
ル　　　　　　　　　　　ｓｏ、ｏｇｇ化ビニル　　　
　　　　　　　　６８．０ｇプロピオン酸ビニル　　　
　　　　４０．０ｇアクリル酸ブチル　　　　　　　　
２０．（１２−アクリルアミド−２−メチル 一プロパンスルホン酸　　　　　　　４．０．！ｉｌジ
（２−エチルヘキシル） パーオキシジカーボネー）　　　　　　６．Ｏｇ部分け
ん化ポバール　　　　　　　　２．　（ｌ　ｆｉ合成例
１と同様な方法で処理し、共重合樹脂粉末１７０ｇを得
た。これをポリマーＢとする。

合成例３ 合成例１と同様な方法で、下記のものを該容器に仕込ん
だ。

脱イオン水　　　　　　　　　４００．０ｇ塩化ビニル
　　　　　　　　　　　　７０．０９ジオクチルフマレ
ー）　　　　　　　４０．０．９ソジウムビニルスルホ
ネート　　　２０．（１過硫酸アンモニウム　　　　　
　　　１．０ｇラウリル硫酸ナトリウム　　　　　　４
．０ｇ上上記台物を攪拌下、５５℃に昇温して反応を開
始し、更に塩化ビニル７０．０．９を８時間かけて連続
圧入し反応させた。器内圧が１２時間後にＯＫ９／６Ｉ
ＩＧに降圧したが、更に１時間熟成反応を行いエマルジ
ョンを得た。得られたエマルジョンは。

常法により以下の塩析、操作を行った。得られたエマル
ジョン全量に対し、塩化ナトリウム５０ｇ。

５％希塩酸５０ｇ及び熱水５００ｇを加え、得られたス
ラリーをろ過し、ケーキなｉｚｏｏｇイオン交換水中に
分散洗浄し、ろ過した。以上の水洗ろ過操作を５回繰返
し、得られたケーキを乾燥して共重合粉末１２０．９を
得た。これをポリマー０とする。

合成例４ 合成例１と同様な方法で下記のものを該容器に仕込んだ
。

メチルイソブチルケトン　　　　１００．０ｇ酢酸メチ
ル　　　　　　　　　　　３ｏｏ、ｏｇｇ化ビニル　　
　　　　　　　　　６３０ｇアクリル酸２−エチルヘキ
シル　　４０．０．！ｉ’酢酸ビニル　　　　　　　　
　　　１０．（１ソジウムアリルドデシルスルホ サクシネー）　　　　　　　　　　　　２４．０ｇジー
イソプロピルパーオキシジ 一カーボネート　　　　　　　　　　　１．０ｇ上上記
台物を攪拌下に５０℃に昇温して１反応を開始させ１反
応系に更に塩化ビニル６３．（ｌを８時間かけて連続圧
入した。１２時間後内圧が０．５Ｋｆ／ｃｄＧとなった
ので、残存塩化ビニル単量体と若干の溶剤蒸気を留出回
収し、更に減圧条件で回収を行って、最終的に共重合体
溶液４００．０ｇ（固型分３２．５％）を得た。これを
ポリマーＤとする。

合成例５ 下記の物を仕込むほかは１合成例１と同様に操作し、共
重合樹脂粉末ｘ＋ｏＩｃポリマーＥ）を得た。

メタノール　　　　　　　　　　４ｏｏ、ｌｉｌ塩化ビ
ニル　　　　　　　　　　　ｓｏ、ｏＩｌラウリン酸ビ
ニル　　　　　　　　３０．０．！ｉ＋３−アリロキシ
ー２−ヒドロキシ プロパンスルホン酸ナトリウム塩ｌｏ、ｏｇ部分けん化
ポバール　　　　　　　　２．Ｏｇ合成例６ 下記の各物質を仕込んで１合成例３と同様に操作し、共
重合体粉末１２５．ｌポリマーＦ）を得た。

脱イオン水　　　　　　　　　４００．０ｇ塩化ビニル
　　　　　　　　　　　６９．０ｇジオクチルフマレー
ト　　　　　　　６０．０ｇ２−アクリルアミド−２−
メチル プロパンスルホン酸　　　　　　　２，０ｇ過硫酸アン
モニウム　　　　　　　１．０９ラウリル硫酸ナトリウ
ム　　　　　４．０ｇ合成例７ 下記の各物質を仕込んで合成例４と同様に操作し、共重
合体溶液４ｉｓ、Ｏｇ（固型分３３．４％：ポリマーＧ
）を得た。

メチルイソブチルケトン　　　　１００．０ｇ酢酸メチ
ル　　　　　　　　　　３ｏＯ，（１塩化ビニル　　　
　　　　　　　　７０．ＯＮアクリル酸２−エチルヘキ
シル　　５０．（１ソジウムビニルスルホネー）１０．
０．９ジイソプロピルパーオキシジ− カーボネート　　　　　　　　　　　１．０ｇ以下の比
較合成例は１本発明に係る共重合体外の塩化ビニル系共
重合体の製造例であって、それぞれの反応条件及び得ら
れたポリマー類を下掲第１表にまとめて示した。

なお、上表において、　ａｌｔ１ｉｉＩｉ合では、触媒
としてジ（２−エチルヘキシル）パーオキシ−ジカーボ
ネート６ｇ及び懸濁剤として部分げん化ポリビニルアル
コール２ｇを用（つ１合では過ｍｙアンモニウム１ｇと
乳化剤としてラウリル硫酸ナトリウム４ｇを用いた。ま
た溶液重合では、前記合成例７と同様にジインプロピル
パーオキシジカーボネート１ｇを重合触媒として用いた
。

また、上表中の物質略号は次のとおりである。

■０１：反応開始前に重合槽に仕込んだ塩化ビニル■０
．：反応開始後１重合槽に圧入添加した塩化ビニル ＶＡｏ：酢酸ビニル ＤＯＦニジオクチル７マレート ＯＡ　：２−エチルへキシルアクリレートＡＤＳＳＮａ
：ナトリウムアリルドデシルスルホサクシネート ＳＶＳ：ソジウムビニルスルホネート 次に１本発明の塗料組成物の優れた諸性能を実施例にお
いて説明する。なお、各種性能についての試験方法及び
それぞれの評価基準は以下のとおりである。

〔溶解性試験〕

成分（イ）の塩化ビニル系共重合体又はこれとフェノー
ル樹脂などの成分（ロ）の物質を特定の溶剤に溶解し、
その溶液の透明度によ１）溶解性を次の４段階評価した
。

◎　　高度に透明 Ｏ実質的に透明で、実用上問題なし 八　　半透明 Ｘ　　全く不透明 （溶液安定性試験〕 王妃のよ５にして共重合体類を特定の溶剤に溶解した溶
液を温度２０℃に１カ月間保ってその粘度変化から溶液
の安定性をしらべた。評価基準は次の４段階である。

◎　実質的に変化なし Ｏ僅かに上昇するが実用上問題なし △　適度の上昇が認められる Ｘ　著しく上昇、ゲル化又は相分離 〔密着性試験〕 金属板としてクロムメッキ鋼板とアルミニウム板（日本
テストパネル工業社製）を用い、それぞれに所定の塗膜
を形成させ、セロテープによるゴバン目試験を行って４
段階評価した。数字は残留ゴバン目数である。

◎　１００ Ｑ　　９９〜８０ △　７９〜６０ ×　５９以下 〔耐屈曲試験〕 （ＪＩＳ　　Ｋ−５４００による方法）塗料組成物をブ
リキ仮に塗布して塗膜を形成させ、各棒径の心棒を用い
て屈曲試験器によ１）ブリキ板な折曲げ、中膜にわれ、
はがれなどが発生しない心棒の最低径により４段階評価
した。

◎　径２１１Ｍで発生せず ０径４關　〃 △　径ｌＯ龍　ｌ ×　径ｌＯ龍で発生あを） 〔耐水性及び耐沸騰水性試験〕 （ＪＩＳ　　Ｋ−５４００によるブリキ板上の塗膜につ
いての試験） いずれも１次のよ５な４段階評価を行った。

◎　優秀 Ｏ良 △可 ×　不可 実施例１〜４及び比較例１〜５ 下記組成物を混和し、ディスパーで１０分間溶解し、調
製した塗料組成物について上記各種試験を行った。

各種紐放物における塩化ビニル系共重合体ポリマーの柚
類及び試験結果を第２表にまとめて示す。

なお、各営料組成物のエポキシ樹脂、フェノール樹脂、
ポリウレタン樹脂との相溶性とそれぞれの塗膜のアルコ
ール、酸及びアルカリに対する耐薬品性の試験結果につ
いても併記した。

組成物 上記合成ポリマー　　　　　　　　　１００ｇＴＶ８−
８８１３　　　　　　　　　　　　５Ｎメチルイソブチ
ルケトン　　　　　　２００〃トルエン　　　　　　　
　　　　　　　２００〃実施例５〜８及び比較例６〜９ 上記塩化ビニル系共重合体ポリマー １００Ｎ量部 成分（ロ）の混用物質　　　　　　　３０　ｌメチルイ
ソブチルケトン　　　１８０　　＃メチルエチルケトン
　　　　　１８０　　＃トルエン　　　　　　　　　　
２３０　Ｎ上記組成物を同様にディスパーで１０分間溶
解分散して調製したそれぞれについて各種試験項目につ
いて評価を行った。

各組成物の内容及び評価結果を第３表にまとめ′ｆ−Ｏ ３５一 実施例９〜１１及び比較例１Ｏ〜１２ 成分（イ）のポリマー　　　　　　１００重量部成分（
ロ）の物質　　　　　　　　　３０　ｌ顔料　　　　　
　　　　　　　１９５　ｌメチルイソブチルケトン　　
　１８０　〃メチルエチルケトン　　　　　１８０　〃
トルエン　　　　　　　　　　２３０　ＩＤ０Ｐ　　　
　　　　　　　　　　１５　　Ｎ上記組成物の調製法は
一ポリマー分を初めに溶剤に溶解し１次にＤＯＰを加え
、最後に３種の各顔料を各々ポリマー溶液に加え超音波
ホモジナイザーで１０分間分散させ、その塗料組成物に
ついて分散性評価を行った。

これらの結果を第４表に示す。

なお、顔料分散性については、一般に凝集している二次
粒子を一次粒子に分離し一時には破砕してビヒクル中に
均一に分散させ、その状態が安定に保たれるかどうか更
に被着体ＫＷ布した際の顔料がビヒクル中に充分分散し
ているか否か及び分散系で分散相の細かさと粗大粒子の
有無によって判断される。更に被着体に各種施行方法で
塗布した塗膜について、その塗昧外観、塗膜の平滑性１
色１色ムラ、光沢などを評価しており。

又顔料は表面処理をほどこされていることが多く。

又１表面の吸着水やその顔料本来の性質により。

酸性、塩基性−中性又は両性を有し、又表面電位にも影
響を受けるので、より標準的、定量的なテストは困難な
ため１次のテスト法に基づいて評価した。

○　塗膜の状態：ＪＩＳＫ　５５８２　　（塩化ビニル
樹脂エナメル）による ○　ツブ：　　ＪＩＳ　Ｋ　５４００　　Ａ法とＪＩＳ
Ｋ　５５８２による ○　分散系の安定性：前記塗料組成物な２０℃±１℃に
密栓放置し、その分離状態を比較 但し、表中の顔料に８いて、 白はアナターゼ型チタン白 赤は鉄赤 黄はクロムエロー であり、鉄赤及びクロムエローの場合は、いずれも１６
３盲量部？用いた。

また、耐衝撃性試験は、ＪＩＳ　Ｋ　　５４００Ｂ法を
参考にして、デュポン式衝撃試験Ｍ（二より測定評価し
たものである。測定では、０．３に９荷重Ｃ二より、落
下破砕率５０％を示す高さケ求め、使用荷重とその高さ
を乗じたデュポン衝撃強Ｉｆを塗膜１酊【二換算した換
算強度（二より性能を評価した。

その評価基準は、次の換算強度範囲で分けｔ０◎　　　
１０．０　に９／ｍ／Ｎｍ　　以上０８．０へ９．９　
Ｋｐ　（ＭＩＬ７１１ｊ１△　５．０〜７．９Ｍ ×４．９に？輝／　Ｉ１１以下

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（イ）１）塩化ビニル５０〜９４重量％２）下記一
   般式 ＲＣＯＯＣＨ＝ＣＨ＿２、ＣＨ＿２＝ＣＸ−ＣＯＯＲ、
   ＲＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＲ′、並びに ＣＨ＿２＝ＣＨ−Ｏ−Ｒ″ （式中、Ｒ、Ｒ′、Ｒ″はいずれも炭素原子数２以上の
   炭化水素基で、ＲとＲ′が同一分子中に存在するときは
   同じでも異なっていてもよく、またＸは水素原子又はメ
   チル基である。）で表わされる重合性成分から選択され
   る共単量体５〜４９重量％ ３）スルホン酸基を含有する重合性共単量 体又はその塩０．５〜１５重量％ から構成される共重合体１００重量部 及び （ロ）フェノール樹脂、エポキシ樹脂、アミノ樹脂、ア
   ルキッド樹脂、ポリウレタン樹脂並びにイソシアネート
   プレポリマーより成る群から選択される物質０〜５０重
   量部を有機溶剤に溶解せしめて成る金属被覆用塗料組成
   物。 ２、有機溶剤が、成分（イ）の共重合体１００重量部に
   対し１００〜１０００重量部用いられる特許請求の範囲
   第１項記載の塗料組成物。 ３、成分（ロ）の物質の混用量が、成分（イ）の共重合
   体１００重量部に対し３５重量部以下である特許請求の
   範囲第１項記載の塗料組成物。