JPS6126765B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、シクロヘキセンニトリル及びその香
料組成中の芳香増進成分としての使用に関する。 多年にわたり、香料として用いられる化学物質
は、大部分、天然の原料から抽出されて来た。天
然の材料は現在でも非常に望ましいが、品質の制
御が難しく、自然条件に大きく左右され、またそ
の供給は、それが見出される世界の地域又は国家
の政治的条件によつて往往にして、不確実である
という苦情にさらされている。これらの理由から
近年、かなりの努力が、天然物の芳香を再生また
は改善する為の合成香料の調製に向けられてき
た。合成香料によつて全く新しい香りを生み出
し、天然の抽出物よりも、魅力的で安定した価格
で製造することが出きるということも判明した。 本発明は３・５−ジメチル−３−シクロヘキセ
ンニトリル、２・４−ジメチル−３−シクロヘキ
センニトリル、該２・４−及び３・５−ジメチル
ニトリルの混合物、２・４・６−トリメチル−３
−シクロヘキセンニトリル、３・５・６−トリメ
チル−３−シクロヘキセンニトリル及び該２・
４・６−トリメチル及び３・５・６−トリメチル
ニトリルの混合物を含む香料組成物に関する。 本発明の化合物は２−メチル−１・３−ペンタ
ジエル及び、アクリロニトリル又はクロトニトリ
ルのいずれか一方とを用いた公知のデイールス−
アルダー（Diels−Alder）反応によつて、次の一
般反応に従つて容易に合成される： クロトニトリルをアクリロニトリルの代りに用
いると２・４・６−及び３・５・６−トリメチル
−３−シクロヘキセンニトリルの混合物が得られ
る。 驚くべきことに、２−メチル−１・３−ペンタ
ジエン及びメタクリロニトリルから作られた同様
な縮合物１・２・４−及び１・３・５−トリメチ
ル−３−シクロヘキセンニトリルは非常に不快な
樟脳のような化学的な臭いを有することが見出さ
れた。同様に、１−メチル−３−シクロヘキセン
ニトリルが、香水には用い得ない樟脳のような臭
いを有することは公知である（米国特許第
2217632号） 本発明によるニトリルは上記の各反応から得ら
れた異性体組成の混合物として用いられるか、ま
たは、これらの異性体混合物は、それ自体でまた
は他の組成に互いに混合して用い得る個々の異性
体に分留されて、用いられる。異性体又はその混
合物は適当なキヤリアー中で、それ自体香料とし
て用いるか、又は木のような、シナモンの香りを
有する香料の他の成分と組合せて用いることがで
きる。香料中には、香料組成の重量に対して、約
0.01から約６％、望ましくは約0.1から４％の
個々のニトリル又は異性体混合物が存在し得る。 ある種のアルデヒド、アルコール、エポキシ
ド、等のような香料中に広く用いられている、天
然及び合成の多くの化合物と比較して、本発明に
よるニトリルは、酸又は塩基条件に対して、また
同様に酸化的又は熱効果に対して、比較的高い安
定性を有している。安定な成分を含まない香料の
芳香が洗浄剤、クリーニング用薬剤、石けん及び
家事製品のような基剤中で損なわれてしまうよう
な香料製品において、この安定性は特に有用であ
る。これらの基剤中ではコロン又は上質の香水の
為に特定的に作られた多くの香料組成は、使用前
も使用中も完全な満足すべき芳香を示さない。 以下の実施例は、実施することが望ましい本発
明の具体例を示すために記載される。これらの実
施例は例証的であり、本発明が特許請求の範囲に
よる以外は制限されないことは自明である。 実施例 １ ３・５−ジチチル−及び２・４−ジメチル−３
−シクロヘキセンニトリルの混合物の調製 磁気的に駆動されるタービン型の撹拌機及びス
チームジヤケツトを装備した１ガロンのステンレ
スのオートクレーブに約25％の２−メチル−２・
４−ペンタジエン及び約25％のＣ−６モノオレフ
インアルコール及びＣ−８の環式エーテルの混合
物を含む純度50％の２−メチル−１・３−ペンタ
ジエン492ｇが装入された（S.A.バラード
（Ballard）他、米国化学会誌（J.Amer.Chem.
Soc）、72巻5734p（1950年）参照のこと、そこに
は２−メチル−１・３−ペンタジエンとその副産
物の合成法が記載されている）。同時に212ｇのア
クリロニトリルも装入された。オートクレーブは
密閉され、内容物は３時間撹拌しながら90及び
123℃の間に保たれそれから冷却された。混合物
はオートクレーブから取り出され（693ｇ）１リ
ツターの静置フラスコに装入された。精留は23×
４フイートのスピニングバンド蒸留コラムによつ
て実行され、以下の分割が得られた（還流率15：
２：３mm．Hg）：

【表】 ガスクロマトグラフイーによる分析（クロマソ
ーブＭに20％のカーボワツクス20Mを充填した６
フイート×1/4インチのステンレスカラムで、１
分間60mlのHe流量で）RF19.5cm及び20.4cmにそ
れぞれ１：12の割合の二つの主要な産物のピーク
を示した。19.0cmの小さいピークは、チヤートス
ピード30インチ／時間で主ピークに対して2.4％
存在していた。分割１及び２は合せて、2.6％の
生成物ピークを示し、３から５までの分割は合せ
て27.2％及び分割６から19までは合せて94.2％の
二つの主要な生成物を示した。分割８から18まで
を分析すると理論値10.38％に対して10.17％のケ
ルダール窒素を示した。 ８から18までの併合した分割の香料は、草のよ
うなシナモンの、木のような背景の強く、新鮮
な、カミンのような香りを有する。吸取紙で24時
間乾燥された香料は、強く暖かく、木のような香
りである。 本実施例のニトリル化合物は、びやくだん、パ
チヨリ、ベチベル、オークモス、シーダー材等の
ような木の香りの成分中に用いられ得る。そし
て、その第一義的効果は、そのような香油中でベ
ースの条件剤として働くことである。それらはイ
ラン、ジヤスミン、チユベローズ、ムゲツト、及
びバラのような花の香りと混合しても有効であ
る。それらはまたトツプノート、特にかんきつ類
又は、草のようなかんきつ類の成分中のトツプノ
ートを変えるために用いることができる。 実施例 ２ 新鮮な、木のような、芳ばしい香料 次の香料組成は３・５−ジメチル−及び２・４
−ジメチル−３−シクロヘキセンニトリルの混合
物を含む：

【表】

【表】 実施例 ３ ２・４・６−トリメチル及び３・５・６−トリ
メチル−３−シクロヘキセンニトリルの調製 実施例１に記載されたオートクレーブに実施例
１と同様368ｇの50％の２−メチル−１・３−ペ
ンタジエン、及び201ｇのクロトニンニトリルが
装入された。混合物は約115℃で撹拌しながら全
計25時間加熱された。冷却後552ｇの粗反応混合
物がオートクレーブから取り出された。分留は、
１インチ径で１フイートの７段グツドローカラム
で実行された：

【表】 分割６から９までは、組合せると柔らかく、み
ずみずしい香りを背景として暖かい、芳しい、新
鮮な特性を持つていた。24時間乾燥したものは柔
らかく、木のような、シナモンのような香りであ
つた。 本実施例の生成物はシナモン、イラン、ライラ
ツク、カーネーシヨン及びジヤスミンのような芳
ばしい香りの組成中に於て使用し得る。それはさ
らに木の香りの強いびやくだんベチベル及びパチ
ヨリ油と同様にバルサム樹脂類とも有効に混合さ
れる。 実施例 ４ 木の、バルサムの、かんきつ類のような芳香 成 分 成分重量ベースノート クマリン 150 ２・４・６−トリメチル及び ３・５・６−トリメチル−３− シクロヘキセンニトリル※ 20 ピペロナール 30 ムスクアンブレツト 10 ミルラ樹脂 10 ベンゾイン、50％フタル酸ジエチル 40 蘇合香樹脂 20 ブルボナール 25 アミリス油 40 トツプノート シトラールジメチルアセタール 70 テトラヒドロリナール 90 クミンアルコール 10 ベンジルエーテル 200 リナロール 70 条件剤 酢酸ベンジル 7.5 ヘキシル桂皮酸アルデヒド 7.5 オレンジ油 85 レモン油 85 ベーターメチルナフチルケトン 30 合 計 1000 ※ 実施例３の分割６から９

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (a) ２・４−ジメチルシクロヘキセン−３−
   ニトリル、(b) ３・５−ジメチルシクロヘキセン
   −３−ニトリル、(c) ２・４・６−トリメチルシ
   クロヘキセン−３−ニトリル、及び(d) ３・５・
   ６−トリメチルシクロヘキセン−３−ニトリルか
   らなる群から選択された少なくとも一つの嗅覚で
   知覚できる量の化合物及び適当な担体を含むこと
   を特徴とする香料組成物。 ２ 該化合物が、香料の総重量の約0.01から６％
   の量存在することを特徴とする特許請求の範囲１
   で請求された香料組成物。