JPS612718A - プロピレン／エチレンブロツク共重合体の製造方法 - Google Patents
プロピレン／エチレンブロツク共重合体の製造方法Info
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- JPS612718A JPS612718A JP12194584A JP12194584A JPS612718A JP S612718 A JPS612718 A JP S612718A JP 12194584 A JP12194584 A JP 12194584A JP 12194584 A JP12194584 A JP 12194584A JP S612718 A JPS612718 A JP S612718A
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- ethylene
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明はプロピレンのブロック共重合体の製造方法に関
する。詳しくは、プロピレン自身を媒体とする重合法で
連続重合と回分重合を組み合せてプロピレンのブロック
共重合体を製造するに際しての改良重合法に関する。
する。詳しくは、プロピレン自身を媒体とする重合法で
連続重合と回分重合を組み合せてプロピレンのブロック
共重合体を製造するに際しての改良重合法に関する。
従来の技術
ポリプロピレン自身の高い剛性を保って、しかも低温で
の耐衝撃性を改良するためにプロピレンのブロック共重
合体を得る方法に数多く知られている。
の耐衝撃性を改良するためにプロピレンのブロック共重
合体を得る方法に数多く知られている。
中でもプロピレン自身を媒体とする塊状重合法でプロピ
レン単独或は少量のエチレンとの共重合を連続的に行い
、次いでエチレンとプロピレンの共重合を回分的に行う
方法（特開昭５７−１４５１１４、特開昭５７−１４５
１１５、特開昭５７−１４９！＋１９、特開昭５７−１
４９３２０、特開昭５７−１７０９１５）は比較的少い
重合槽を用いて多くの種類の優れた品質のブロック共重
合体を製造することができる優れた方法であり、少い重
合槽を用いた重合であるにもかかわらず、通常連続重合
法でブロック共重合体を製造する際に見られるいわゆる
ブツがほとんど認められず成形品とした時外観が良好で
あるという％姓もある。
レン単独或は少量のエチレンとの共重合を連続的に行い
、次いでエチレンとプロピレンの共重合を回分的に行う
方法（特開昭５７−１４５１１４、特開昭５７−１４５
１１５、特開昭５７−１４９！＋１９、特開昭５７−１
４９３２０、特開昭５７−１７０９１５）は比較的少い
重合槽を用いて多くの種類の優れた品質のブロック共重
合体を製造することができる優れた方法であり、少い重
合槽を用いた重合であるにもかかわらず、通常連続重合
法でブロック共重合体を製造する際に見られるいわゆる
ブツがほとんど認められず成形品とした時外観が良好で
あるという％姓もある。
発明が解決しようとする問題点
しかしながら上記方法１／Ｃよっても反応条件によって
は多量のプツが生成し、成形品の外観が不良となるばか
りか、耐衝撃性、特に落球＠衝撃性が大きく低下すると
いう問題があった。
は多量のプツが生成し、成形品の外観が不良となるばか
りか、耐衝撃性、特に落球＠衝撃性が大きく低下すると
いう問題があった。
問題点を解決するための手段
本発明者らは上記問題を解決する方法について鋭意検討
した結果、得られるプロピレンのブロック共重合体中の
特定のセグメントの極限粘度数を一定の価より小さく保
つことにより上記問題ｈ″−−解決ることを見い出し本
発明を完成した。
した結果、得られるプロピレンのブロック共重合体中の
特定のセグメントの極限粘度数を一定の価より小さく保
つことにより上記問題ｈ″−−解決ることを見い出し本
発明を完成した。
即ち本発明は、プロピレン自身を液状媒体とする塊状重
合法でプロピレン単独或はエチレン／プロピレンの反応
比が６／９４重量比以下の反応を連続的に行い、次いで
プロピレン自身を媒体とする塊状重合法或は気相重合法
でエチレン／プロピレンの反応比が２０／８０重量比以
上の反応を回分的に行ってプロピレンのブロック共重合
体を製造するに際し、予めエチレン／プロピレンの反応
比が２０／８０重楡比以上の反応を別途実施して定めら
れた該反応で得られる共重合体中のエチレン含量が８０
重量％以−トの主としてエチレンからなるセグメントの
極限粘度数が８以下となる気相のエチレン、プロピ１／
ン、水素の濃度及び重合温度条件でエチレン／プロピレ
ンの反応比が２０／８０ 重量比以上の反応を回分的に
行うプロピレン／エチレンブロック共重合体の夷造方法
に関する。
合法でプロピレン単独或はエチレン／プロピレンの反応
比が６／９４重量比以下の反応を連続的に行い、次いで
プロピレン自身を媒体とする塊状重合法或は気相重合法
でエチレン／プロピレンの反応比が２０／８０重量比以
上の反応を回分的に行ってプロピレンのブロック共重合
体を製造するに際し、予めエチレン／プロピレンの反応
比が２０／８０重楡比以上の反応を別途実施して定めら
れた該反応で得られる共重合体中のエチレン含量が８０
重量％以−トの主としてエチレンからなるセグメントの
極限粘度数が８以下となる気相のエチレン、プロピ１／
ン、水素の濃度及び重合温度条件でエチレン／プロピレ
ンの反応比が２０／８０ 重量比以上の反応を回分的に
行うプロピレン／エチレンブロック共重合体の夷造方法
に関する。
本発明においてプロピレンの重合法としては初めにプロ
ピレン自身を液状媒体とする塊状重合法で連続的に重合
し、次いでプロピレン自身を媒体とする塊状重合法或は
気相重合法でエチレンプロピレンを回分的に共重合する
ものであれば触媒系。
ピレン自身を液状媒体とする塊状重合法で連続的に重合
し、次いでプロピレン自身を媒体とする塊状重合法或は
気相重合法でエチレンプロピレンを回分的に共重合する
ものであれば触媒系。
重合温度、重合圧力については制御具はなく、公知の高
立体規則性のポリプロピレンを与える触媒系がどのよう
なものでも適用可能であり、重合温度、重合圧力として
は、通常、常温〜９０℃、常圧〜５０に９／ｉ−ゲージ
で行うのが一般的である。触媒系としては、四塩化チタ
ンを有機アルミニウム、又はＡＩで還元して得た三塩化
チタンを粉砕あるいは様々の有機化合物と共粉砕し活性
化したもの、或は四塩化チタンを有機アルミニウムで還
元して得た三塩化チタンを種々の有機化合物及び又は四
塩化チタン等の無機化合物で活性化処理して得た三塩化
チタン触媒と有機アルミニウムからなる触媒或は必要に
応じ窒素又は酸素と炭素との結合を有する立体規則性向
上有機化合物を添加した触媒又は、ハロゲン化マグネシ
ウムなどの担体に三塩化チタン及び／又は四塩化チタン
を担持して得１こいわゆる担体型触媒と有機アルミニウ
ム及び必要に応じ前記立体規則性向上剤からなる触媒系
などが挙げられる。
立体規則性のポリプロピレンを与える触媒系がどのよう
なものでも適用可能であり、重合温度、重合圧力として
は、通常、常温〜９０℃、常圧〜５０に９／ｉ−ゲージ
で行うのが一般的である。触媒系としては、四塩化チタ
ンを有機アルミニウム、又はＡＩで還元して得た三塩化
チタンを粉砕あるいは様々の有機化合物と共粉砕し活性
化したもの、或は四塩化チタンを有機アルミニウムで還
元して得た三塩化チタンを種々の有機化合物及び又は四
塩化チタン等の無機化合物で活性化処理して得た三塩化
チタン触媒と有機アルミニウムからなる触媒或は必要に
応じ窒素又は酸素と炭素との結合を有する立体規則性向
上有機化合物を添加した触媒又は、ハロゲン化マグネシ
ウムなどの担体に三塩化チタン及び／又は四塩化チタン
を担持して得１こいわゆる担体型触媒と有機アルミニウ
ム及び必要に応じ前記立体規則性向上剤からなる触媒系
などが挙げられる。
本発明において、プロピレン自身を媒体とする連続重合
法と回分重合法の組合せＶＣ，Ｊ：る具体的な重合法と
しては、先の特開昭５７−１４９３２０、特開昭５７−
１７０９ｉ５などで提案された技術をそのまま適用する
ことが可能であり、塊状重合法と気相重合法を組み合せ
て連続的重合と回分的重合を組み合せる場合には、連続
的にプロピレンを蒸発させる帯域（フラッジ−タンク或
はフラッジ−管など）を連続的に重合を行う重合槽と回
分的に重合を行う重合槽の間に設けることも可能である
。
法と回分重合法の組合せＶＣ，Ｊ：る具体的な重合法と
しては、先の特開昭５７−１４９３２０、特開昭５７−
１７０９ｉ５などで提案された技術をそのまま適用する
ことが可能であり、塊状重合法と気相重合法を組み合せ
て連続的重合と回分的重合を組み合せる場合には、連続
的にプロピレンを蒸発させる帯域（フラッジ−タンク或
はフラッジ−管など）を連続的に重合を行う重合槽と回
分的に重合を行う重合槽の間に設けることも可能である
。
本発明において肝要なのは、エチレン／プロピレンの反
応比が２０／８０重量比以上の反応を回分的に行う際の
条件を該反応で生成するエチレン含量が８０重量％以上
の主としてエチレンからなるセグメントの極限粘度数が
８以下となるように設定して行い、しかもその条件を予
めエチレン／プロピレンの反応比が２０／ｓｏ重量比以
上の反応を別途実施し、エチレン含量が８０重量％以上
の主としてエチレンからなるセグメントの極限粘度数が
８以下となる気相のエチレン、プロピレン、水素の濃度
及び重合温度の関係を定め、その条件下でエチレン／プ
ロピレンの反応比が２０／８０重量比以上の反応を回分
的に行うことにある。
応比が２０／８０重量比以上の反応を回分的に行う際の
条件を該反応で生成するエチレン含量が８０重量％以上
の主としてエチレンからなるセグメントの極限粘度数が
８以下となるように設定して行い、しかもその条件を予
めエチレン／プロピレンの反応比が２０／ｓｏ重量比以
上の反応を別途実施し、エチレン含量が８０重量％以上
の主としてエチレンからなるセグメントの極限粘度数が
８以下となる気相のエチレン、プロピレン、水素の濃度
及び重合温度の関係を定め、その条件下でエチレン／プ
ロピレンの反応比が２０／８０重量比以上の反応を回分
的に行うことにある。
ここで予め実施するエチレン／プロピレンの反応比が２
ｏ／ａ ｏ重量比以上の反応は以下のようにして行う
。
ｏ／ａ ｏ重量比以上の反応は以下のようにして行う
。
重合反応は、回分重合を行うに際して採用する重合温度
それぞれについて気相のエチレン濃度及び水素濃度を変
えた重合反応を実施する。一定のエチレン濃度で水素濃
度を変化させると、得られる共重合体中のエチレン含量
が８０重ｔ％以上の主としてエチレンからなるセグメン
トの極限粘度と水素濃度の関係は、極限粘度数の常用対
数と水素濃度の常用対数が直線関係にあることから２〜
４種の水素濃度で実施すれば良い。
それぞれについて気相のエチレン濃度及び水素濃度を変
えた重合反応を実施する。一定のエチレン濃度で水素濃
度を変化させると、得られる共重合体中のエチレン含量
が８０重ｔ％以上の主としてエチレンからなるセグメン
トの極限粘度と水素濃度の関係は、極限粘度数の常用対
数と水素濃度の常用対数が直線関係にあることから２〜
４種の水素濃度で実施すれば良い。
上記共重合体中のエチレン含量が８０重量％以上の主と
してエチレンからなるセグメントの極限粘度数は次のよ
うにして測定される。
してエチレンからなるセグメントの極限粘度数は次のよ
うにして測定される。
共重合反応によって得られた共重合体を白灯油に溶解し
次いで６０℃に冷却した後可溶部を除去することでエチ
レン含量が８０重量％以上の主としてエチレンからなる
セグメントが分離される。
次いで６０℃に冷却した後可溶部を除去することでエチ
レン含量が８０重量％以上の主としてエチレンからなる
セグメントが分離される。
極限粘度数は１３５℃のテトラリン溶液で常法に従って
測定される。
測定される。
このようにして測定された関係を第１図に示す。
これより気相のプロピレン濃度、水素濃度、エチレン濃
度をどのように設定して重合を行えば良いか限界範囲が
定められる。
度をどのように設定して重合を行えば良いか限界範囲が
定められる。
上記定められた範囲内でエチレン／プロピレンの反応比
が２ ｏ／ｓ Ｏ重量比以上の反応を回分的に行えば良
い。
が２ ｏ／ｓ Ｏ重量比以上の反応を回分的に行えば良
い。
作用
本発明の方法によって耐衝撃性が良好に保１これしかも
成形品の外路不良とするプツの発生を少くすることので
きる理由は明確ではないが、エチレン含量が８０重量％
以上の比較的エチレン含量の多いセグメントでしかも極
限粘度数が８より大きいことがブツ発生の原因となって
おりブツが発生する条件下では耐衝撃性、特に落球耐衝
撃性が低下することによるものと推定され、従って、エ
チレン含量が８０重−１％以上の比較的エチレン含量の
多いセグメントの極限粘度数を８以下とすることで耐衝
撃性が良好で、しかも成形品とした時成形品の外観の優
れたプロピレンのブロック共重合体が得られるものと推
定される。
成形品の外路不良とするプツの発生を少くすることので
きる理由は明確ではないが、エチレン含量が８０重量％
以上の比較的エチレン含量の多いセグメントでしかも極
限粘度数が８より大きいことがブツ発生の原因となって
おりブツが発生する条件下では耐衝撃性、特に落球耐衝
撃性が低下することによるものと推定され、従って、エ
チレン含量が８０重−１％以上の比較的エチレン含量の
多いセグメントの極限粘度数を８以下とすることで耐衝
撃性が良好で、しかも成形品とした時成形品の外観の優
れたプロピレンのブロック共重合体が得られるものと推
定される。
実施例
以下に実施例により本発明をさらに詳しく説明する。な
お実施例及び比較例において、メルト７０−インデック
ス（以下ＭＩと略記〕ＡＳＴＭ Ｄ１２５８ 曲げ剛性度 ＡＳＴＭ Ｄ７４７−６３アイ
ゾツト（ノツチ付） ＡＳＴＭ Ｄ２５６−５６デユ
ポン ＪＩＳ Ｋ６７１Ｂに基づいてＭ
Ｉは２３０℃、荷重２１６に９の条件で、曲げ剛性度は
２０℃の条件で、またアイゾツト及びデュポン衝撃強度
は２０”Ｃ及び−１０℃の条件下でそれぞれ測定した。
お実施例及び比較例において、メルト７０−インデック
ス（以下ＭＩと略記〕ＡＳＴＭ Ｄ１２５８ 曲げ剛性度 ＡＳＴＭ Ｄ７４７−６３アイ
ゾツト（ノツチ付） ＡＳＴＭ Ｄ２５６−５６デユ
ポン ＪＩＳ Ｋ６７１Ｂに基づいてＭ
Ｉは２３０℃、荷重２１６に９の条件で、曲げ剛性度は
２０℃の条件で、またアイゾツト及びデュポン衝撃強度
は２０”Ｃ及び−１０℃の条件下でそれぞれ測定した。
極限粘度数（以下ηと略記）は１３５℃、テトラリン溶
液で測定した。
液で測定した。
アイツタクチイックインデックス（以下ＩＩと略記〕は
として算出された。
実施例１
（ｌ〕 固体触媒成分の調製
直径１２鰭の銅球９ ｋｇの入った内容積４ｅの粉砕用
ポットを４個装備した振動ミルを用意する。
ポットを４個装備した振動ミルを用意する。
各ポットに窒素雰囲気中で塩化マグネシウム３００Ｉ、
テトラエトキシシラン６０ｄ、α、α、α−トリクロロ
トルエン６０Ｍを加え４０時間粉砕した。
テトラエトキシシラン６０ｄ、α、α、α−トリクロロ
トルエン６０Ｍを加え４０時間粉砕した。
内容積５０１のオートクレーブに上記粉砕物３に９四塩
化チタン２０１を加え８０℃で２時間攪拌した後デカン
テーションによって上澄液を除き、次にｎ−へブタン３
’Ｊを加え８０℃で１５分間攪拌ののちデカンテーショ
ンで上澄液を除く洗浄操作を７回繰り返した後さらに几
−へブタン２０１を追加して固体触媒スラリーとした。
化チタン２０１を加え８０℃で２時間攪拌した後デカン
テーションによって上澄液を除き、次にｎ−へブタン３
’Ｊを加え８０℃で１５分間攪拌ののちデカンテーショ
ンで上澄液を除く洗浄操作を７回繰り返した後さらに几
−へブタン２０１を追加して固体触媒スラリーとした。
固体触媒スラリーの一部をサンプリングしｎ−へブタン
を蒸発させ分析したところ固体触媒中に１．３重量％の
Ｔルを含有していた。
を蒸発させ分析したところ固体触媒中に１．３重量％の
Ｔルを含有していた。
（ｉｉ） モデル実験
内容積５１のオートクレーブを用い、４５℃の重合温度
でプロピレン自身を媒体とする塊状重合法でエチレン分
圧１０に９／ｃｉ、 ５へ／ｄ１５像／ｄの６種の重
合を水素濃度を変えて実施し得られた共重合体からエチ
レン含量が８０重量％以上のセグメントを分離し権限粘
度数を測定し、水素濃度（ＶσＪ％横軸）と極限粘度数
（縦軸）との関係を両対数グラフにプロットして得た関
係を第１図に示す。
でプロピレン自身を媒体とする塊状重合法でエチレン分
圧１０に９／ｃｉ、 ５へ／ｄ１５像／ｄの６種の重
合を水素濃度を変えて実施し得られた共重合体からエチ
レン含量が８０重量％以上のセグメントを分離し権限粘
度数を測定し、水素濃度（ＶσＪ％横軸）と極限粘度数
（縦軸）との関係を両対数グラフにプロットして得た関
係を第１図に示す。
この実験では触媒として固体触媒２０ダシエチルアルミ
ニウムクロライド０．１２８．トルイル酸メチル００６
、トリエチルアルミニウム０．０８ ｍｌからなる触媒
系を使用したが固体触媒に対する他の成分の割合を以下
の実施例に示す範囲では第１図の関係は変らなかった。
ニウムクロライド０．１２８．トルイル酸メチル００６
、トリエチルアルミニウム０．０８ ｍｌからなる触媒
系を使用したが固体触媒に対する他の成分の割合を以下
の実施例に示す範囲では第１図の関係は変らなかった。
（ｉｉリ 重合反応
第１図に示した重合装置を用いて重合が行われる。充分
に乾燥し窒素で置換した内容積５０１のオートクレーブ
にｎ−へブタン３０１１上記固体触媒５０ｇ５ジエチル
アルミニウムクロライド５２０ｍｚ、ｐ−）ルイル酸メ
チル１５０１／を入れ２５℃で撹拌した。この混合物を
触媒スラリー混金物とする。充分に乾燥し窒素で置換し
さらにプロピレンガスで置換した内容積３００１の＃−
）クレープ人及びＢを直列に連結し、内容積２０αｌの
オートクレーブＣ１及びＣ２をオートクレーブＢの次に
並列忙連結する。内容積３００４のオートクレーブＤを
オートクレーブＣ１とＣｊ２に対して直列に連結する。
に乾燥し窒素で置換した内容積５０１のオートクレーブ
にｎ−へブタン３０１１上記固体触媒５０ｇ５ジエチル
アルミニウムクロライド５２０ｍｚ、ｐ−）ルイル酸メ
チル１５０１／を入れ２５℃で撹拌した。この混合物を
触媒スラリー混金物とする。充分に乾燥し窒素で置換し
さらにプロピレンガスで置換した内容積３００１の＃−
）クレープ人及びＢを直列に連結し、内容積２０αｌの
オートクレーブＣ１及びＣ２をオートクレーブＢの次に
並列忙連結する。内容積３００４のオートクレーブＤを
オートクレーブＣ１とＣｊ２に対して直列に連結する。
オートクレーブ人及びＢＫプロピレン６０に９を装入す
る。上記触媒スラリー混合物を固体触媒として１ ＆／
Ｌの速度で又トリエチルアルミニウムを１．７ｍｌ／Ｉ
で、さらに液体プロピレンを６０に９／ＪＬでオートク
レーブＡに装入する。オートクレーブＢＫはトリエチル
アルミニウムを３、５ ｍｌ／ ＪＬの速度でま１こオ
ートクレーブＡからポリプロピレンスラリーを３０に９
／４で連続的に装入しオートクレーブＢからはポリプロ
ピレンスラリーを３Ｑｋｇ／Ｌで連続的に抜き出しなが
らオートクレーブ人及びＢの気相水素濃度を表１８Ｃ示
す量に保つように水素を装入し、７５°Ｃで重合を行い
重合開始後６時間経過し重合が安定したところでオート
クレーブＢの下部から連続的に抜き出しているスラリー
及び１．４１１１／／３０簡の速度で、ｐ−４ルイル酸
メチルを同時にオートクレーブＣ１に装入し３０分間ス
ラリーをＣ１に受は入れた後、オートクレーブＢからの
スラリー及びｐ−）ルイル酸メチルの移送先をオートク
レーブＣ２に変更した。
る。上記触媒スラリー混合物を固体触媒として１ ＆／
Ｌの速度で又トリエチルアルミニウムを１．７ｍｌ／Ｉ
で、さらに液体プロピレンを６０に９／ＪＬでオートク
レーブＡに装入する。オートクレーブＢＫはトリエチル
アルミニウムを３、５ ｍｌ／ ＪＬの速度でま１こオ
ートクレーブＡからポリプロピレンスラリーを３０に９
／４で連続的に装入しオートクレーブＢからはポリプロ
ピレンスラリーを３Ｑｋｇ／Ｌで連続的に抜き出しなが
らオートクレーブ人及びＢの気相水素濃度を表１８Ｃ示
す量に保つように水素を装入し、７５°Ｃで重合を行い
重合開始後６時間経過し重合が安定したところでオート
クレーブＢの下部から連続的に抜き出しているスラリー
及び１．４１１１／／３０簡の速度で、ｐ−４ルイル酸
メチルを同時にオートクレーブＣ１に装入し３０分間ス
ラリーをＣ１に受は入れた後、オートクレーブＢからの
スラリー及びｐ−）ルイル酸メチルの移送先をオートク
レーブＣ２に変更した。
Ｃ１ではスラリーを受は入れると同時に気相部をパージ
しながら液状のプロピレン５に９を圧入し、内温を４５
℃にすると同時に水素濃度を０６？＆ノチとした。この
間の活性はｐ−トルイル酸の装入により約１１５に低下
している。さらにエチレン及び水素を装入し気相部の水
素濃度を１．３ ｖａｎ％、エチレンの分圧を５ｋｙ／
ｃｒｄとしさらにトリエチルアルミニウム！１． Ｄ
ｍｌを一気に圧入して活性を約２５倍に上げて上記水素
及びエチレン濃度を保ちながら１３分間４５℃で重合し
、ついでｐ−）ルイル酸メチルを２ｍｌ装入した後、あ
らかじめ液状のプロピレン１０に９、インプロパツール
５０ｍ１を入れたオートクレーブＤに７分間で圧送した
。オートクレーブＣ１は液状のプロピレンで内部を洗浄
し、洗浄したプロピレンもオートクレーブＤに送った。
しながら液状のプロピレン５に９を圧入し、内温を４５
℃にすると同時に水素濃度を０６？＆ノチとした。この
間の活性はｐ−トルイル酸の装入により約１１５に低下
している。さらにエチレン及び水素を装入し気相部の水
素濃度を１．３ ｖａｎ％、エチレンの分圧を５ｋｙ／
ｃｒｄとしさらにトリエチルアルミニウム！１． Ｄ
ｍｌを一気に圧入して活性を約２５倍に上げて上記水素
及びエチレン濃度を保ちながら１３分間４５℃で重合し
、ついでｐ−）ルイル酸メチルを２ｍｌ装入した後、あ
らかじめ液状のプロピレン１０に９、インプロパツール
５０ｍ１を入れたオートクレーブＤに７分間で圧送した
。オートクレーブＣ１は液状のプロピレンで内部を洗浄
し、洗浄したプロピレンもオートクレーブＤに送った。
オートクレーブＣ１は約５ ｋｙ／ｃ７？Ｌ−ゲージで
次のスラリー受は入れに備えた。一方オートクレープＤ
にはイソプロパノールを１ｍｌ／ Ｉで装入しながらそ
の下部からスラリーをフランシュタンクＥ［移送し、さ
らにポツパーＦを経てパウダーとして取り出した。オー
トクレーブＤからの排出は約４０ ｋｇ／ Ｊの連続排
出とし、次にオートクレーブＣ２からスラリーを受は入
れる時、オートクレーブＤＫはスラリーが約１０に９残
っているようにした。オートクレーブＣ２ではオートク
レーブＢカ）らのスラリー及びｐ−）ルイル酸メチルを
６０分間受は入れた後Ｃ１と同様に共重合操作を行った
。
次のスラリー受は入れに備えた。一方オートクレープＤ
にはイソプロパノールを１ｍｌ／ Ｉで装入しながらそ
の下部からスラリーをフランシュタンクＥ［移送し、さ
らにポツパーＦを経てパウダーとして取り出した。オー
トクレーブＤからの排出は約４０ ｋｇ／ Ｊの連続排
出とし、次にオートクレーブＣ２からスラリーを受は入
れる時、オートクレーブＤＫはスラリーが約１０に９残
っているようにした。オートクレーブＣ２ではオートク
レーブＢカ）らのスラリー及びｐ−）ルイル酸メチルを
６０分間受は入れた後Ｃ１と同様に共重合操作を行った
。
オートクレーブ０１、Ｃ２の操作を各２５回合計５０回
、２５時間の連続重合を行ない製品として約２５０に９
のプロビレンーエチレンプロンク共重合体を得た。以上
の操作の間何ら異常なぐ運転が可能であった。製品中の
’ｆＬ含量より固体触媒当りの重合量を求めた。得られ
たフロック共重合体は６０℃、１００酩Ｈ９で１０時間
乾燥し、通常用いられる添加物を加えて造粒し物性を測
定した。
、２５時間の連続重合を行ない製品として約２５０に９
のプロビレンーエチレンプロンク共重合体を得た。以上
の操作の間何ら異常なぐ運転が可能であった。製品中の
’ｆＬ含量より固体触媒当りの重合量を求めた。得られ
たフロック共重合体は６０℃、１００酩Ｈ９で１０時間
乾燥し、通常用いられる添加物を加えて造粒し物性を測
定した。
結果を表２に示す。
比較例１〜３ 実施例２〜３
第１表に示す条件で重合し、物性を測定した（第２表）
第１図に従い、エチレン含量が８０ ｗ４以上のセグメ
ントのηが８を起えないようにエチレン分圧１０ ｋｇ
／ｃｎｌでは水素濃度１．４２以上、エチレン分圧５に
９／Ｃｎｌでは水素濃度１．０以上、エチレン分圧５に
９／ｃｒｌでは０７以上とすることで物性の良好なブロ
ック共重合体が得られる。
第１図に従い、エチレン含量が８０ ｗ４以上のセグメ
ントのηが８を起えないようにエチレン分圧１０ ｋｇ
／ｃｎｌでは水素濃度１．４２以上、エチレン分圧５に
９／Ｃｎｌでは水素濃度１．０以上、エチレン分圧５に
９／ｃｒｌでは０７以上とすることで物性の良好なブロ
ック共重合体が得られる。
発明の効果
事前に定め１こ条件によりエチレン含量が８０ｗ１−チ
以上のセグメントの極限粘度数が８を起えないように制
御してブロック共重合体を製造することで優れた品質の
ブロック共重合体が得られ工業的に極めて価値がある。
以上のセグメントの極限粘度数が８を起えないように制
御してブロック共重合体を製造することで優れた品質の
ブロック共重合体が得られ工業的に極めて価値がある。
第１図は回分重合部のモデル重合でエチレン含量が８０
重量％以上の極限粘度数と気相の水素濃度の関係を示し
たものである。 縦軸は極限粘度数を表わし、横軸は水素濃度を表わす。 ライン人はエチレン／プロピレンの反応比が６８／ろ２
の場合であり、ラインＢはエチレン／プロピレンの反応
比が４６７５４の場合であり、ラインＣはエチレン／プ
ロピレンの反応比が６１／６９の場合である。 第２図は本発明の方法を実施する重合装置の一例を示す
。 Ａ、Ｂ：連続重合用オートクレーブ Ｃ１、Ｃ２：回分重合用オートクレーブＤ：触媒脱活用
オートクレーブ Ｅ：フランシュタンク Ｆ：ホッパー
重量％以上の極限粘度数と気相の水素濃度の関係を示し
たものである。 縦軸は極限粘度数を表わし、横軸は水素濃度を表わす。 ライン人はエチレン／プロピレンの反応比が６８／ろ２
の場合であり、ラインＢはエチレン／プロピレンの反応
比が４６７５４の場合であり、ラインＣはエチレン／プ
ロピレンの反応比が６１／６９の場合である。 第２図は本発明の方法を実施する重合装置の一例を示す
。 Ａ、Ｂ：連続重合用オートクレーブ Ｃ１、Ｃ２：回分重合用オートクレーブＤ：触媒脱活用
オートクレーブ Ｅ：フランシュタンク Ｆ：ホッパー
Claims (1)
- プロピレン自身を液状媒体とする塊状重合法でプロピレ
ン単独或はエチレン／プロピレンの反応比が６／９４重
量比以下の反応を連続的に行い次いでプロピレン自身を
媒体とする塊状重合法或は気相重合法でエチレン／プロ
ピレンの反応比が２０／８０重量比以上の反応を回分的
に行つてプロピレンのブロック共重合体を製造するに際
し、予めエチレン／プロピレンの反応比が２０／８０重
量比以上の反応を別途実施して定められた該反応で得ら
れる共重合体中のエチレン含量が８０重量％以上の主と
してエチレンからなるセグメントの極限粘度数が８以下
となる気相のエチレン、プロピレン、水素の濃度及び重
合温度条件下でエチレン／プロピレンの反応比が２０／
８０重量比以上の反応を回分的に行うプロピレン／エチ
レンブロック共重合体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12194584A JPS612718A (ja) | 1984-06-15 | 1984-06-15 | プロピレン／エチレンブロツク共重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12194584A JPS612718A (ja) | 1984-06-15 | 1984-06-15 | プロピレン／エチレンブロツク共重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS612718A true JPS612718A (ja) | 1986-01-08 |
| JPH0559926B2 JPH0559926B2 (ja) | 1993-09-01 |
Family
ID=14823808
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12194584A Granted JPS612718A (ja) | 1984-06-15 | 1984-06-15 | プロピレン／エチレンブロツク共重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS612718A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07276301A (ja) * | 1994-04-05 | 1995-10-24 | Yasuda Tekko Kk | 両サイド同時加工用木工機及び木材の四周縁加工方法 |
-
1984
- 1984-06-15 JP JP12194584A patent/JPS612718A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07276301A (ja) * | 1994-04-05 | 1995-10-24 | Yasuda Tekko Kk | 両サイド同時加工用木工機及び木材の四周縁加工方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0559926B2 (ja) | 1993-09-01 |
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